RU2183628C1 - Гетероциклические о-дикарбонитрилы - Google Patents
Гетероциклические о-дикарбонитрилы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2183628C1 RU2183628C1 RU2001117568A RU2001117568A RU2183628C1 RU 2183628 C1 RU2183628 C1 RU 2183628C1 RU 2001117568 A RU2001117568 A RU 2001117568A RU 2001117568 A RU2001117568 A RU 2001117568A RU 2183628 C1 RU2183628 C1 RU 2183628C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hexazocyclanes
- heterocyclic
- dicarbonitriles
- compounds
- synthesis
- Prior art date
Links
- LOCIPRYGFQBQLU-UHFFFAOYSA-N N#Cc(c(C#N)c1)cc2c1N=NC2C1C=CC=C2C=CCCC12 Chemical compound N#Cc(c(C#N)c1)cc2c1N=NC2C1C=CC=C2C=CCCC12 LOCIPRYGFQBQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Описываются новые гетероциклические о-дикарбонитрилы формулы I
где R - водород, фенил, нафтил или хинолил. Данные соединения могут быть использованы для получения гексазоцикланов-флуорофоров, в качестве фрагмента-донора для получения гексазоцикланов-бифлуорофоров и гексазоцикланов-трифлуорофоров. Такие гексазоцикланы перспективны для использования в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, сцинтилляторов, особенно для индикации жесткого излучения, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое при передаче информации по волоконно-оптическим линиям связи, для увеличения мощности солнечных батарей, для защиты ценных бумаг, для изготовления рекламных щитов и т.д. 2 табл.
где R - водород, фенил, нафтил или хинолил. Данные соединения могут быть использованы для получения гексазоцикланов-флуорофоров, в качестве фрагмента-донора для получения гексазоцикланов-бифлуорофоров и гексазоцикланов-трифлуорофоров. Такие гексазоцикланы перспективны для использования в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, сцинтилляторов, особенно для индикации жесткого излучения, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое при передаче информации по волоконно-оптическим линиям связи, для увеличения мощности солнечных батарей, для защиты ценных бумаг, для изготовления рекламных щитов и т.д. 2 табл.
Description
Изобретение относится к области получения новых гетероциклических о-дикарбонитрилов. о-Дикарбонитрилы могут быть использованы для получения гексазоцикланов-флуорофоров, в качестве фрагмента-донора для получения гексазоцикланов-бифлуорофоров и гексазоцикланов-трифлуорофоров. Такие гексазоцикланы перспективны для использования в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, сцинтилляторов, особенно для индикации жесткого излучения, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое при передаче информации по волоконно-оптическим линиям связи, для увеличения мощности солнечных батарей, для защиты ценных бумаг, для изготовления рекламных щитов и т.д.
Известно использование фталонитрила совместно с незамещенным родамином для получения гексазоциклана (Силинг С.А., Феофанов Б.Н., Барашков Н.Н. и др. Полигексазоцикланы на основе гетероциклических диаминов. // Высокомолек. соед. Б. 1988, т. 30, 4, с. 286-291).
Данный гексазоциклан обладает следующими спектральными характеристиками: полоса излучения 540 нм при возбуждении в полосу 312 нм.
Задачей, решаемой настоящим изобретением, является получение новых гетероциклических о-дикарбонитрилов.
Заявляются гетероциклические о-дикарбонитрилы общей формулы:
где R -
К заявляемьм соединениям относятся: 1Н-1,2,3-бензотриазол-5,6-дикарбонитрил (I):
1 -фенил- 1Н-1,2,3-бензотриазол-5,6-дикарбонитрил (II):
1 -(1 -нафтил)- 1Н-1,2,3-бензотриазол-5,6-дикарбонитрил (III):
1 -(8-хинолил)- 1Н-1,2,3-бензотриазол-5,6-дикарбонитрил (IV):
1 -(5-хинолил)-1Н-1,2,3-бензотриазол-5,6-дикарбонитрил (V):
Данные соединения получают реакцией диазотирования N-R-4,5-диаминофталонитрилов с последующей циклизацией по схеме:
Данную реакцию проводят в среде уксусной кислоты при температуре 60-70oС в течение 0,5-0,6 ч.
где R -
К заявляемьм соединениям относятся: 1Н-1,2,3-бензотриазол-5,6-дикарбонитрил (I):
1 -фенил- 1Н-1,2,3-бензотриазол-5,6-дикарбонитрил (II):
1 -(1 -нафтил)- 1Н-1,2,3-бензотриазол-5,6-дикарбонитрил (III):
1 -(8-хинолил)- 1Н-1,2,3-бензотриазол-5,6-дикарбонитрил (IV):
1 -(5-хинолил)-1Н-1,2,3-бензотриазол-5,6-дикарбонитрил (V):
Данные соединения получают реакцией диазотирования N-R-4,5-диаминофталонитрилов с последующей циклизацией по схеме:
Данную реакцию проводят в среде уксусной кислоты при температуре 60-70oС в течение 0,5-0,6 ч.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1. К 30 мл 50%-ной уксусной кислоты добавляют 1,58 г (0,01 моль) 4,5-диаминофталонитрила. Затем к полученной суспензии при интенсивном перемешивании в один прием добавляют 0,69 г (0,01 моль) нитрита натрия, предварительно растворенного в 5 мл воды. Полученную смесь нагревают до 60oС и выдерживают при этой температуре в течение 0,5 ч. После охлаждения до комнатной температуры отфильтровывают образовавшийся осадок, промывают его 50 мл воды и кристаллизуют из этанола.
Пример 1. К 30 мл 50%-ной уксусной кислоты добавляют 1,58 г (0,01 моль) 4,5-диаминофталонитрила. Затем к полученной суспензии при интенсивном перемешивании в один прием добавляют 0,69 г (0,01 моль) нитрита натрия, предварительно растворенного в 5 мл воды. Полученную смесь нагревают до 60oС и выдерживают при этой температуре в течение 0,5 ч. После охлаждения до комнатной температуры отфильтровывают образовавшийся осадок, промывают его 50 мл воды и кристаллизуют из этанола.
Получают 1,4 г (83,1% от теории) 1H-1,2,3-бензотриазол-5,6-дикарбонитрила. Это желтый кристаллический порошок, Тпл 237-239oС.
Найдено, %: С 56,78; Н 1,82; N 41,34.
Вычислено, %: С 56,80; Н 1,79; N 41,41; C8H3N5 .
1Н ЯМР ([2Н6] ДМСО): δ, м.д.: 14,70 (s, 1H), 8,85 (s, 2H).
Примеры 2 - 5. Реакцию проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что в качестве реагента (4,5-диаминофталонитрила) соответственно используются эквимолярные количества N-фенил-4,5-диаминофталонитрила, N-(1-нафтил)-4,5-диаминофталонитрила, N-(8-хинолил)-4,5-диаминофталонитрила, N-(5-хинолил)-4,5-диаминофталонитрила. Условия и результаты проведенных синтезов представлены в табл. 1.
Пример 6. Конденсация I с родамином 123. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капилляром для ввода аргона, загружают 1,7 г (0,01 моль) I, 3,8 г (0,01 моль) родамина 123 и 10 г фенола. Полученную смесь медленно нагревают при перемешивании до 175-185oС. Образовавшийся расплав выдерживают при перемешивании в токе аргона до прекращения выделения аммиака. После окончания реакции реакционную смесь выливают в 20 мл этанола, выпавший осадок отфильтровывают, промывают 3 мл этанола и сушат при Т=60oС в течение 2 ч, затем в вакууме над Р2О5. Получают 4,6 г (93% от теории) гексазоциклана.
Найдено, %: С 69,83; Н 3,66; N 16,80.
Вычислено, %: С 69,86; Н 3,65; N 16,86 (C58H36N12O6).
В ИК-спектре гексазоциклана отсутствует полоса 2220 см-1 -C≡N, присутствует полоса 680 см-1 - C=N-.
Структурная формула гексазоциклана, полученного на основе I и родамина 123:
Макрогетероцикл, полученный на основе I и родамина 123, имеет следующие спектральные характеристики: максимумы спектра излучения - 433 и 502 нм при максимумах спектра поглощения - 316 и 361 нм.
Макрогетероцикл, полученный на основе I и родамина 123, имеет следующие спектральные характеристики: максимумы спектра излучения - 433 и 502 нм при максимумах спектра поглощения - 316 и 361 нм.
Примеры 7 - 10. Реакцию проводят аналогично примеру 6, за исключением того, что вместо фталонитрила I используются эквимолярные количества других фталонитрилов II - V.
Условия и результаты проведенных синтезов, а также спектральные характеристики полученных макрогетероциклов представлены в табл.2.1
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001117568A RU2183628C1 (ru) | 2001-06-22 | 2001-06-22 | Гетероциклические о-дикарбонитрилы |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001117568A RU2183628C1 (ru) | 2001-06-22 | 2001-06-22 | Гетероциклические о-дикарбонитрилы |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2183628C1 true RU2183628C1 (ru) | 2002-06-20 |
Family
ID=20251109
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2001117568A RU2183628C1 (ru) | 2001-06-22 | 2001-06-22 | Гетероциклические о-дикарбонитрилы |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2183628C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2677696C1 (ru) * | 2013-12-09 | 2019-01-21 | Юсб Байофарма Спрл | Производные бензотриазола в качестве модуляторов активности tnf |
-
2001
- 2001-06-22 RU RU2001117568A patent/RU2183628C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Cилинг С.А. и др. Полигексазоцикланы на основе гетероциклических диаминов. Высокомолекулярные соединения, 1988, т. 30, № 4, с.286-291. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2677696C1 (ru) * | 2013-12-09 | 2019-01-21 | Юсб Байофарма Спрл | Производные бензотриазола в качестве модуляторов активности tnf |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Carella et al. | Synthesis and second order nonlinear optical properties of new chromophores containing 1, 3, 4-oxadiazole and thiophene rings | |
KR20060129007A (ko) | 복소다환 화합물 및 색소 | |
RU2183628C1 (ru) | Гетероциклические о-дикарбонитрилы | |
Baines et al. | 5-(Arylamino)-1, 2, 3-triazoles and 5-amino-1-aryl-1, 2, 3-triazoles from 3-(cyanomethyl) triazenes | |
Suwiński et al. | Nitroimidazoles XVII. Nucleophilic amination or ring transformation in reactions of 1-aryl-4-nitroimidazoles with 4-amino-1, 2, 4-triazole or hydroxylamine | |
RU2185378C1 (ru) | Гетероциклические о-дикарбонитрилы | |
JPS5924145B2 (ja) | 1−メチル−3,5−ジフエニルピラゾ−ルの製法 | |
RU2204563C2 (ru) | Гетероциклические о-дикарбонитрилы | |
RU2200733C2 (ru) | Гетероциклические о-дикарбонитрилы | |
RU2200735C1 (ru) | 2,2'-дифенил-3,3'-(n-фенилен)бис(6,7-хиноксалиндикарбонитрил) | |
JPS60136573A (ja) | 1,2,4−トリアゾロン誘導体の製造方法 | |
US6933399B2 (en) | Functionalized metal complexes | |
RU2185377C1 (ru) | Гетероциклические тетракарбонитрилы | |
RU2238276C1 (ru) | Гетероциклические о-дикарбонитрилы | |
RU2183627C1 (ru) | Гетероциклические о-дикарбонитрилы | |
RU2266286C1 (ru) | Гетероциклические о-дикарбонитрилы | |
RU2246491C1 (ru) | Гетероциклические о-дикарбонитрилы | |
JP3084079B2 (ja) | ロフィン誘導体 | |
RU2266289C1 (ru) | Гетероциклические о-дикарбонитрилы | |
RU2165417C1 (ru) | 2,3,7,8-феноксатиинтетракарбонитрил | |
RU2165929C1 (ru) | Гетероциклические о-дикарбонитрилы | |
US4187225A (en) | Novel synthesis of bis pyrazolone oxonol dyes | |
JPH10195319A (ja) | ポリメチンシアニン化合物の製造方法 | |
RU2165418C1 (ru) | 2,3,7,8-тиантрентетракарбонитрил | |
JPH09183913A (ja) | ピロロ〔2,1−a〕イソキノリン染料 |