RU2181363C2 - Способ получения низкомолекулярного цис-1,4-полибутадиена - Google Patents
Способ получения низкомолекулярного цис-1,4-полибутадиена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2181363C2 RU2181363C2 RU2000117167A RU2000117167A RU2181363C2 RU 2181363 C2 RU2181363 C2 RU 2181363C2 RU 2000117167 A RU2000117167 A RU 2000117167A RU 2000117167 A RU2000117167 A RU 2000117167A RU 2181363 C2 RU2181363 C2 RU 2181363C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- butadiene
- polybutadiene
- monomer
- synthesis
- hydrocarbon
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относится к технологии получения низкомолекулярного цис-1,4-полибутадиена и может быть использовано в промышленности синтетического каучука. Получаемый продукт применяют для пластификации эластомеров, в лакокрасочной промышленности, для изготовления защитных покрытий. Получение низкомолекулярного цис-1,4-полибутадиена осуществляют путем полимеризации бутадиена-1,3 в среде инертного углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из углеводородорастворимых соединений никеля, алкилалюминийхлорида и электронодонорного соединения. В качестве мономера используют углеводородную фракцию С4, состоящую из бутенов-1 и 2, изобутилена и бутадиена-1,3. Содержание бутадиена-1,3 в пределах от 30 до 80 мас.%. Полимеризацию проводят при концентрации мономера в толуоле в пределах от 30 до 95 мас. %. Изобретение позволяет получать низкомолекулярный цис-1,4-полибутадиен с требуемыми свойствами при пониженных энергетических затратах. 1 табл.
Description
Изобретение относится к технологии получения низкомолекулярного цис-1,4-полибутадиена и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, а получаемый продукт применяют для пластификации эластомеров, в лакокрасочной промышленности, для изготовления защитных покрытий и других целей.
Известны способы получения низкомолекулярного цис-1,4-полибутадиена путем полимеризации бутадиена-1,3 в углеводородных растворителях в присутствии нафтената или ацетилацетоната никеля и этилалюминийсесквихлорида[1, 2].
Недостатком известных способов является образование большого количества сшитого полибутадиена (геля), что резко ухудшает качество конечной продукции, нарушает работу оборудования.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является известный способ получения жидких полимеров при 10-40oC путем последовательного ввода в толуол бутадиена-1,3 в количестве 10-40 мас.%, нафтената, ацетилацетоната, октоата никеля или соли жирных кислот С10-С12 из расчета содержания (0,03-1,0) 10(-3) моль/л шихты, алкилалюминийхлорида формулы R3Al2Cl3, где R - углеводородный радикал - этил, изобутил из расчета мольного отношения алюминнй: никель 8:1-80:1, и электронодонорного соединения, выбранного из группы, включающей гексаметилдисилазан, гексаметилендиамин, N-метил-α- пирролидон, N-изопропил-N'-фенил-n-фенилендиамин в количестве (0,1-0,3) 10(-3) моль/л шихты, при этом 40-60% от общего количества вводится в толуол до и после остальных компонентов, а оставшаяся часть на конверсии мономера 50-70 %. Последние вводят с целью регулирования молекулярной массы полимера и подавления побочных реакций во взятом количестве непосредственно в растворитель или шихту (раствор бутадиена-1,3) [3].
Недостаток данного известного способа - высокие суммарные энергетические затраты при его отмывке от остатков катализатора и на выделение полибутадиена из растворителя.
Целью настоящего технического решения является снижение энергетических затрат при отмывке полимера от остатков катализатора и на выделение из растворителя.
Сущность изобретения заключается в том, что для получения низкомолекулярного цис-1,4-полибутадиена в качестве мономера используют фракцию С4, состоящую из бутена-1, бутена-2, изобутилена и бутадиена-1,3, при содержании бутадиена-1,3 в пределах от 30 до 80 мас.%, и процесс проводят при концентрации мономера в толуоле в пределах от 30 до 95 мас.%.
Содержание мономера в толуоле менее 30 мас.% не представляет практического интереса, а достижение более 95 мас.% не может быть осуществлено из-за необходимости ввода катализатора в виде толуольного раствора.
Пределы по содержанию бутадиена-1,3 в углеводородной фракции выбраны исходя из оптимальных условии ведения процесса полимеризации при низких расходах катализаторов, получения требуемых характеристик полимера.
После проведения процесса полимеризации бутадиена-1,3 вводится спиртотолуольный раствор антиоксиданта типа агидол-2, АО-300, АО-2, ионола в количестве 0,1-0,5 мас.% и полимер выделяют известными способами - отмывкой водой и удалением толуола на роторно-пленочном испарителе.
Полученный полибутадиен характеризуется динамической вязкостью по Хепплеру, содержанием цис-1,4-звеньев, индексом полидисперсности (Mw/Mn), Мn рассчитанной из данных гельпроникающей хроматографии, а стадий выделения - по энергетическим затратам.
Пример 1 (по прототипу).
В металлический лабораторный реактор емкостью 3 л, снабженный устройствами для загрузки и выгрузки, замера температуры и давления, мешалкой и рубашкой для термостажирования, загружают 763,6 г толуола (8777,7 мл), 200г 322,6 мл) бутадиена-1,3, толуольные растворы соли никеля жирных кислот С10-С12 (концентрацией 6,5 г/л) из расчета содержания в шихте 0,5 ммоль/л, изобутилалюминийсесквихлорида (концентрацией 0,74 моль/л) из расчета отношения алюминий: никель=12, электронодонорного соединения - N-метил-α-пирролидона концентрацией 10 г/л, при этом 50% его вводится в шихту (т.е. после бутадиена-1,3), а оставшая часть на конверсии 60%.
Процесс полимеризации проводят при 25oС в течение 3 ч. Выход полимера составляет 96 %. Энергетические затраты на выделение: водная отмывка 2470 кВт•ч/кг, удаление растворителя 2,77 Гкал/кг полимера.
Условия процесса, характеристика полибутадиена и энергетические затраты этого и других примеров представлены в таблице.
Пример 2. Осуществляется, как описано в примере 1.
Отличается тем, что в качестве мономера загружают 300 г (483,9 мл) фракции С4 с содержанием бутадиена 80 мас.%, в качестве соединения никеля используется ацетилацетонат никеля (концентрацией 6,0 г/л), алкилалюминийхлорида -этилалюминийсесквихлорид (концентрацией 0,28 моль/л), электронодонорного соединения - гексаметилдиамин (концентрацией 2,4 г/л).
Процесс проводят при 10oC в течение 4 ч. Выход полимера составляет 96%. Энергетические затраты на выделение: водная отмывка 2361 кВт•ч/кг, удаление растворителя 2,35 Гкал/кг полимера.
Пример 3. Осуществляется, как описано в примере 1.
Отличается тем, что в качестве мономера загружают 600 г (967,8 мл) фракции С4 с содержанием бутадиена 1,3 50 мас.%, в качестве соединения никеля применяют октоат никеля (концентрацией 20 г/л), алкилалюминийхлорида - изобутилалюминийсесквихлорид (концентрацией 0.8 моль/л), электронодонорного соединения - N-изопропил-N'- фенил-n-фенилендиамин (4010-NA) (концентрацией 4,0 г/л).
Процесс проводят при 40oС в течение 3 ч. Выход полибутадиена составляет 99 мас.%. Энергетические затраты на выделение: водная отмывка 2272 кВт•ч/кг, удаление растворителя 2,09 Гкал/кг полимера.
Пример 4. Осуществляется, как описано в примере 1.
Отличается тем, что в качестве мономера загружают 950 г (1532,2 мл) фракции С4 с содержанием бутадиена-1,3 30 мас.%, в качестве соединения никеля применяют карбоксилат никеля - никелевую соль 2-этилгексеновой кислоты (концентрацией 10 г/л), алкилалюминийхлорида используют этилалюминийсесквихлорид (концентрацией 0,27 моль/л), электронодонорного соединения - N-метил-α-пирролидон (концентрацией 8 г/л).
Процесс проводят при 30oС в течение 3 ч. Выход полибутадиена составляет 98%. Энергетические затраты на выделение: водная отмывка 2190 кВт•ч/кг, удаление растворителя - 1,88 1 кал/кг полимера.
Источники информации, принятые во внимание
1. Gerke К. , Hesse K.D., Fiusigen cis-Polybutadien, Chem. Induster, 1971, Bd.23, N9.S.596-597.
1. Gerke К. , Hesse K.D., Fiusigen cis-Polybutadien, Chem. Induster, 1971, Bd.23, N9.S.596-597.
2. Dong-Go Нее & С.С. Hsu, I. Polym. Sci., 1980, V. 25. N 10, р.2345-2392.
3. Пат. 2109756, РФ. С 08 F 136/06,4/80.17.10.95. , опубл. БИ 12, 27.04.98.
Claims (1)
- Способ получения низкомолекулярного цис-1,4-полибутадиена полимеризацией бутадиена-1,3 в среде инертного углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из углеводородорастворимых соединений никеля, алкилалюминийхлорида и электронодонорного соединения, отличающийся тем, что в качестве мономера используют углеводородную фракцию С4, состоящую из бутенов-1 и 2, изобутилена и бутадиена-1,3, при содержании бутадиена-1,3 в пределах от 30 до 80 мас. % и процесс проводят при концентрации мономера в толуоле в пределах от 30 до 95 мас. %.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000117167A RU2181363C2 (ru) | 2000-06-27 | 2000-06-27 | Способ получения низкомолекулярного цис-1,4-полибутадиена |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000117167A RU2181363C2 (ru) | 2000-06-27 | 2000-06-27 | Способ получения низкомолекулярного цис-1,4-полибутадиена |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2181363C2 true RU2181363C2 (ru) | 2002-04-20 |
RU2000117167A RU2000117167A (ru) | 2002-05-10 |
Family
ID=20237077
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2000117167A RU2181363C2 (ru) | 2000-06-27 | 2000-06-27 | Способ получения низкомолекулярного цис-1,4-полибутадиена |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2181363C2 (ru) |
-
2000
- 2000-06-27 RU RU2000117167A patent/RU2181363C2/ru not_active IP Right Cessation
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2849432A (en) | Polymerization of diolefines | |
PL140371B1 (en) | Method of polymerizing or copolymerizing conjugated diolefins | |
US5382634A (en) | Terminal-modifed polyolefins | |
RU2114128C1 (ru) | Способ получения маслонаполненного цис-1,4-полибутадиена | |
Lin et al. | CO 2-Triggered UCST transition of amphiphilic triblock copolymers and their self-assemblies | |
JPH0229685B2 (ru) | ||
FR2476653A1 (fr) | Catalyseurs de polymerisation de monomeres ethyleniques comprenant des alcoolates de metaux alcalino-terreux, procede de polymerisation avec ces catalyseurs et les produits obtenus par ce procede | |
FR2984890A1 (fr) | Activation de systemes catalytiques pour la polymerisation stereospecifique des dienes | |
EP0054204B1 (en) | Composition containing isoprene polymer | |
RU2181363C2 (ru) | Способ получения низкомолекулярного цис-1,4-полибутадиена | |
EP0286454B1 (en) | Polymerised vinyl resins | |
FR2465703A1 (fr) | Alcoolates tertiaires de baryum, leur preparation, compositions en renfermant utilisables dans des polymerisations anioniques et procede de polymerisation de monomeres ethyleniques et de monomeres heterocycliques | |
JPS647604B2 (ru) | ||
EP3802635B1 (fr) | Procédé de synthèse d'un polybutadiène fonctionnalisé | |
JPH02169527A (ja) | 新規のスチルベン化合物、その製造方法及びその陰イオン重合用触媒としての用途 | |
EP0529102A1 (en) | Terminally modified polyolefin | |
RU2109756C1 (ru) | Способ получения низкомолекулярного цис-1,4-полибутадиена | |
EP0564703A1 (en) | Macromers of vinylidene fluoride arylate-terminated poly(vinylidene fluoride) and its copolymeric thermoplastic elastomers | |
EP0163530A2 (en) | Block copolymer | |
US5064907A (en) | Polymers with functional groups | |
CA1338834C (en) | Polymeric surfactants | |
RU2192435C2 (ru) | Способ получения пластифицированного низковязкого полибутадиена | |
CN109863182B (zh) | 用于生产聚二烯的方法 | |
GB1582414A (en) | Process for the production of butadiene-propylene copolymers | |
SU492298A1 (ru) | Катализатор дл полимеризации и сополимеризации этилена, -олефинов и сопр женных и несопр женных диенов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190628 |