RU2181137C1 - Способ получения серусодержащих присадок - Google Patents
Способ получения серусодержащих присадок Download PDFInfo
- Publication number
- RU2181137C1 RU2181137C1 RU2000125671A RU2000125671A RU2181137C1 RU 2181137 C1 RU2181137 C1 RU 2181137C1 RU 2000125671 A RU2000125671 A RU 2000125671A RU 2000125671 A RU2000125671 A RU 2000125671A RU 2181137 C1 RU2181137 C1 RU 2181137C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sulfur
- additives
- catalyst
- additive
- containing additives
- Prior art date
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к синтезу серусодержащих присадок, обладающих повышенными противозадирными, противоизносными свойствами, высокой термической окислительной стабильностью. Способ состоит во взаимодействии олефинов фракции С16-С26 либо дициклопентадиена с серой при 130-150oС в течение 6 ч в присутствии 0,5-5 мас.% по отношению к сырью катализатора, в качестве которого используют диалкилдитиофосфат цинка формулы I, где R - изо-С3Н7 или изо-С4Н9; R' - н-С12Н25 или изо-С9Н19. Содержание серы в серусодержащих присадках по сравнению с известным способом повышается на 10-11 мас.%, и полученные присадки не требуют дополнительной очистки от применяемого катализатора.
Description
Изобретение относится к области синтеза присадок, обладающих повышенными противозадирными, противоизносными свойствами, высокой термической и окислительной стабильностью.
Указанные присадки используются для изготовления технологических смазок, применяемых при обработке металла, и трансмиссионных масел.
Известен способ получения полисульфированных олефинов взаимодействием однохлористой или двухлористой серы по меньшей мере с одним С2-С5-олефином, обычно изобутиленом, для получения аддукта. Синтезированный аддукт контактирует одновременно с галогенуглеводородом, соединением серы, например сульфидом, гидросульфидом или полисульфидом щелочного металла и элементарной серой в водной или водно-спиртовой среде. Смесь нагревают и после расслаивания отделяют органический слой, содержащий полисульфированный олефин, который может быть обработан основанием. Полученные олефины, содержащие значительное количество серы, имеют достаточную вязкость и растворимость в минеральных, а также в синтетических маслах. Они используются как присадки высокого давления в смазочных маслах для зубчатых передач и для обработки металлов. /Заявка Франции 2563231, кл. С 10 М 135/04, 1985 г./.
Существенным недостатком данного способа является многостадийность и наличие значительного количества сточных вод и отходов производства.
Известен способ получения серусодержащей присадки взаимодействием α -олефинов фракции С16-С18 с элементарной серой и сероводородом при соотношении исходных компонентов 1: 1; 5:0,5 и температуре 171oC. Осерненные α -олефины содержат 20,6% серы /Международная заявка РСТ (WO) 88/02771, кл. С 10 М 135/02, 141/08, 1987 г./.
Недостатками данного способа являются:
1. Применение в качестве реагента и катализатора токсичного сероводорода, что требует особых условий безопасного ведения процесса.
1. Применение в качестве реагента и катализатора токсичного сероводорода, что требует особых условий безопасного ведения процесса.
2. Образование в присутствии сероводорода меркаптанов, придающих получаемой серусодержащей присадке трудно переносимый запах.
3. Необходимость удаления сероводорода и образующихся меркаптанов из полученной серусодержащей присадки с целью придания последней требуемых органолептических свойств.
4. Наличие значительного количества газовых выбросов, содержащих сероводород и меркаптаны.
Наиболее близким к заявляемому изобретению является способ получения серусодоржащей присадки взаимодействием этиленовых углеводородов, например изобутилена с элементарной серой в присутствии аминоспиртов или морфолина при повышенном давлении и температуре 130oC /ЕР 0714971, 05.06.96 г., кл. С 10 М 135/04/.
На 1,285 моль изобутилена подают 2,3-4,9 моль моноэтаноламина, 2-7 моль серы. Содержание серы в готовой присадке составляет 40-65 мас.%. В случае использования в качестве исходного сырья более высокомолекулярного дициклопентадиена содержание серы в полученном продукте реакции не превышает 19,3 мас.% (пример 10).
Недостатками данного способа являются:
1. Применение большого избытка инициатора реакции - моно- либо диэтаноламина или морфолина: на 1 моль изобутилена подают от 1,78 до 3,81 моль аминоспирта.
1. Применение большого избытка инициатора реакции - моно- либо диэтаноламина или морфолина: на 1 моль изобутилена подают от 1,78 до 3,81 моль аминоспирта.
2. Необходимость очистки серусодержащей присадки от инициатора. Полученную присадку экстрагируют из реакционной массы н-гептаном, экстрактный раствор промывают 10% содой и водой. На конечной стадии н-гептан отделяют от присадки ректификацией под вакуумом.
Все эти операции усложняют технологию процесса и приводят к образованию значительного количества сточных вод и отходов производства - отработанных аминоспиртов.
3. Сульфированные изобутилены с высоким содержанием серы из-за низкой температуры вспышки менее 100oС не могут применяться для холодной объемной штамповки, при которой на поверхности металла достигается температура 500-550oС, и осерненные изобутилены будут испаряться и отравлять окружающую среду. Кроме того, они обладают неприятным запахом, что также недопустимо для присадок к технологическим смазкам. Именно поэтому для получения серусодержащих присадок к технологическим смазкам в качестве исходного сырья используют фракции олефиновых углеводородов выше С12Н24.
Задача, на решение которой направлено предполагаемое изобретение, заключается в упрощении технологии процесса.
Для решения указанной задачи способ получения серусодержащсй присадки взаимодействием олефинов фракции С16-С26 либо дициклопентана с серой при повышенной температуре 130-150oС осуществляют в присутствии каталитических количеств (0,5-5 мас.% на сырье) диалкилдитиофосфата цинка формулы
где R - изо-С3Н7 или изо-C4Н9; R' - н-С12Н25 или изо-С9Н19.
где R - изо-С3Н7 или изо-C4Н9; R' - н-С12Н25 или изо-С9Н19.
При этом содержание серы в присадке составляет 30-35 мас.%. Синтезированные серусодержащие присадки без какой-либо последующей переработки и выделения катализатора могут быть использованы для получения различных технологических смазок и трансмиссионных масел.
Способ осуществляют следующим образом.
В термостатированный реактор, снабженный эффективной мешалкой, холодильником, термометром, загружают олефины фракции С16-С26 либо дициклопентадиен и 0,5-5 мас. % по отношению к исходному сырью катализатор - диалкилдитиофосфата цинка формулы
где R - изо-С3Н7 или изо-С4Н9;
R' - н-С12Н25 или изо-С9Н19.
где R - изо-С3Н7 или изо-С4Н9;
R' - н-С12Н25 или изо-С9Н19.
Температуру повышают до 140-150oС и в течение 6 часов осуществляют синтез серусодержащей присадки. Реакционную массу охлаждают до 40oС и отделяют непревращенную серу фильтрацией.
Способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В термостатированный реактор, снабженный эффективной мешалкой, термометром, обратным холодильником, загружают 500 г олефиновой фракции C16-C18 и 0,5 мас.% (2,5 г) диалкилдитиофосфата цинка в качестве катализатора, имеющего формулу
Температуру в реакторе повышают до 130oС и подают 220 г порошкообразной серы в течение 1 ч. Далее температуру повышают до 150oC и в течение 6 ч осуществляют реакцию взаимодействия серы с олефинами. Реакционную массу охлаждают до 40oС и отделяют от непревращенной серы фильтрацией. Получено 711 г присадки, содержащей 30,1 мас.% серы.
Температуру в реакторе повышают до 130oС и подают 220 г порошкообразной серы в течение 1 ч. Далее температуру повышают до 150oC и в течение 6 ч осуществляют реакцию взаимодействия серы с олефинами. Реакционную массу охлаждают до 40oС и отделяют от непревращенной серы фильтрацией. Получено 711 г присадки, содержащей 30,1 мас.% серы.
Пример 2 проводят аналогично примеру 1, но катализатора подают 1 мас.% на сырье; количество подаваемой серы составляет 240 г. Получено 719,8 г присадки с содержанием серы 32,1 мас.%.
Пример 3 проводят аналогично примеру 1, но катализатора подают 2 мас.% на сырье; количество подаваемой серы составляет 250 г. Получено 721,4 г присадки с содержанием серы 33 мас.%.
Пример 4 проводят аналогично примеру 1, но катализатора подают 4 мас.% на сырье; количество подаваемой серы составляет 260 г. Получено 729,8 г присадки с содержанием серы 34,9 мас.%.
Пример 5 проводят аналогично примеру 4, но катализатора подают 5 мас.% на сырье. Получено 730,1 г присадки с содержанием серы 35,1 мас.%.
Пример 6 проводят аналогично примеру 1, но в качестве катализатора используют диалкилдитиофосфат цинка формулы
в количестве 4 мас.% на сырье; количество подаваемой серы 260 г. Получено 730,2 г присадки с содержанием серы 34,7 мас.%.
в количестве 4 мас.% на сырье; количество подаваемой серы 260 г. Получено 730,2 г присадки с содержанием серы 34,7 мас.%.
Пример 7 проводят аналогично примеру 4, но в качестве сырья используют дициклопентадиен и реакцию проводят под давлением 7 ата. Получено 728,7 г присадки с содержанием серы 30,4 мас.%.
Пример 8 проводят аналогично примеру 6, но в качестве сырья используют дициклопентадиен и реакцию проводят под давлением 7 ата. Получено 731,1 г присадки с содержанием серы 30,1 мас.%.
Пример 9 осуществляют аналогично примеру 6, но в качестве сырья используют олефиновую фракцию С16-С26. Получено 731,1 г присадки с содержанием серы 30,1 мас.%.
Таким образом, предлагаемый способ получения серусодержащей присадки по сравнению с прототипом имеет следующие преимущества:
1. Реакцию взаимодействия олефинов С16-С26, дициклопентадиена осуществляют в присутствии каталитических количеств 0,5-5 мас.% диалкилдитиофосфата цинка формулы
где R - изо-С3Н7 или изо-С4Н9;
R' - н-С12Н25 или изо-С9Н19,
вместо аминоспиртов либо морфолина, подача которых составляет до 200% на взятый олефин.
1. Реакцию взаимодействия олефинов С16-С26, дициклопентадиена осуществляют в присутствии каталитических количеств 0,5-5 мас.% диалкилдитиофосфата цинка формулы
где R - изо-С3Н7 или изо-С4Н9;
R' - н-С12Н25 или изо-С9Н19,
вместо аминоспиртов либо морфолина, подача которых составляет до 200% на взятый олефин.
2. Содержание серы в серусодержащей присадке на основе дициклопентадиена составляет 30,4 мас.%, в прототипе 19,3% (пример 10).
3. В процессе не образуется сточных вод и отходов производства.
4. Полученная присадка не требует дополнительной очистки от применяемого катализатора, что в целом упрощает процесс ее получения.
Предлагаемое изобретение может найти применение в производстве серусодержащих присадок для технологических смазок, используемых при обработке металла, а также для изготовления трансмиссионных масел.
Claims (1)
- Способ получения серусодержащих присадок путем взаимодействия олефинов С16-С26 или дициклопентадиена с серой при 130-150oС в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют диалкилдитиофосфат цинка формулы
где R - изо-С3Н7 или изо-С4Н9;
R' - н-С12Н25 или изо-С9Н19,
в количестве 0,5-5 мас. % на сырье.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000125671A RU2181137C1 (ru) | 2000-10-11 | 2000-10-11 | Способ получения серусодержащих присадок |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000125671A RU2181137C1 (ru) | 2000-10-11 | 2000-10-11 | Способ получения серусодержащих присадок |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2181137C1 true RU2181137C1 (ru) | 2002-04-10 |
Family
ID=20240919
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2000125671A RU2181137C1 (ru) | 2000-10-11 | 2000-10-11 | Способ получения серусодержащих присадок |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2181137C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2533414C1 (ru) * | 2013-08-27 | 2014-11-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Трансмисионное масло |
-
2000
- 2000-10-11 RU RU2000125671A patent/RU2181137C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2533414C1 (ru) * | 2013-08-27 | 2014-11-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Трансмисионное масло |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4109428B2 (ja) | 脂肪油とモノ置換アルキレンジアミンの反応生成物からの油溶性モリブデン添加剤 | |
AU634968B2 (en) | Phosphonate adducts of olefinic lubricants having enhanced properties | |
JPS62500590A (ja) | 硫化された組成物および潤滑剤 | |
EP0108149A1 (en) | Process for preparing dialkyl trisulfides | |
DK166217B (da) | Smoereoliesammensaetning med lavt phosphor- og svovlindhold og fremgangsmaade til fremstilling heraf | |
US5242613A (en) | Process for mixed extreme pressure additives | |
US5026948A (en) | Disproportionation of alpha-olefin dimer to liquid lubricant basestock | |
KR20020052169A (ko) | 윤활제용 이미다졸 티온 첨가제 | |
US5250737A (en) | Process for hydrocarbyl trisulfide product | |
JPS59135290A (ja) | 潤滑用組成物 | |
EP0201197B1 (en) | Sulfurized olefins | |
JPH03166294A (ja) | 過塩基性化された硫化フェネート洗浄剤を合成する改良された方法 | |
US4207195A (en) | Sulfurized olefin adducts of dihydrocarbyl phosphites and lubricant compositions containing same | |
RU2181137C1 (ru) | Способ получения серусодержащих присадок | |
JP2619654B2 (ja) | 多硫化オレフィン組成物の製造方法 | |
CN1047198C (zh) | 含钼减磨添加剂及其制法和用途 | |
JPH051767B2 (ru) | ||
EP0529388A1 (en) | Process for selectively preparing organic trisulfides | |
CN1040818A (zh) | 含活性硫的组合物 | |
RU2168536C2 (ru) | Способ получения серусодержащих присадок | |
KR100492349B1 (ko) | 황화된페놀계산화방지제조성물,이의제조방법,및이를함유하는석유제품 | |
RU2334787C1 (ru) | Способ получения серусодержащих присадок | |
EP0411861B1 (en) | Sulfurized olefin polymers soluble in polyalphaolefin lubricant oils | |
JPH03223396A (ja) | フエノール性酸化防止剤組成物及びその製造方法 | |
EP0909755A1 (en) | Thio-/mercapto-derivatives and use as antioxidant additives |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
QB4A | License on use of patent |
Effective date: 20080925 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20101012 |