RU2151765C1 - Способ получения лактама - Google Patents

Способ получения лактама Download PDF

Info

Publication number
RU2151765C1
RU2151765C1 RU97114807/04A RU97114807A RU2151765C1 RU 2151765 C1 RU2151765 C1 RU 2151765C1 RU 97114807/04 A RU97114807/04 A RU 97114807/04A RU 97114807 A RU97114807 A RU 97114807A RU 2151765 C1 RU2151765 C1 RU 2151765C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
equal
alumina
specific surface
catalyst
pore volume
Prior art date
Application number
RU97114807/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU97114807A (ru
Inventor
Мари-Кристин Коттинг
Лоран Жильбер
Натали Лорэн
Кристоф НЕДЕЗ
Original Assignee
Рон-Пуленк Фибер э Резэн Энтермедиат
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9475751&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2151765(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Рон-Пуленк Фибер э Резэн Энтермедиат filed Critical Рон-Пуленк Фибер э Резэн Энтермедиат
Publication of RU97114807A publication Critical patent/RU97114807A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2151765C1 publication Critical patent/RU2151765C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
    • C07D201/02—Preparation of lactams
    • C07D201/08—Preparation of lactams from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. hydroxy carboxylic acids, lactones or nitriles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Abstract

Изобретение относится к получению алифатических лактамов, в частности Е-капролактама, используемых в производстве полиамидов. Лактам получают гидролизом водой в паровой фазе при 200 - 450°С алифатического аминонитрила, включающего алкил C3-C12. В качестве катализатора используют оксид алюминия с удельной поверхностью 10 - 280 м2/г и с объемом пор, имеющих диаметр пор более 500

Description

Настоящее изобретение касается получения лактама путем циклизирующего гидролиза соответствующего аминонитрила.
Алифатические лактамы, например, ε - капролактам, представляет собой основные соединения для получения полиамидов (полиамид 6 из капролактама).
Один из известных способов получения лактамов заключается в проведении циклизирующего гидролиза соответствующих аминонитрилов, в частности, алифатических, не разветвленных аминонитрилов путем пропускания через паровую фазу с присутствием воды на твердом катализаторе.
В патенте US 2 357 484 описан способ получения лактама в паровой фазе, при котором смесь из воды и аминонитрила пропускают через катализатор обезвоживания, которым является, например, активированная окись алюминия, гель двуокиси кремния или борофосфорная кислота.
Патент US 4 628 085 предлагает способ получения лактама в паровой фазе, при котором приводят в контакт алифатический или ароматический аминонитрил и воду с катализатором на основе двуокиси кремния в виде сферических частиц с удельной поверхностью BET более 250 м2г при среднем диаметре пор менее 20 нм и, как правило, в присутствии водорода, и аммиака.
Катализаторы, используемые в известных из уровня техники способах, позволяют в некоторых случаях достигать достаточно высоких результатов по селективности лактама, но в то же время может происходить также быстрая потеря их активности, что вызывает очень большую трудность при промышленном применении указанных способов.
Кроме того, способ по патенту US 4 628 085 предусматривает использование очень сложной реакционной смеси с проведением в конце реакции операций по разделению и рециклированию, существенно усложняющих данный способ.
Настоящее изобретение предлагает новые катализаторы из оксида алюминия, которые при обеспечении достаточно высокой селективности реакции превращения аминонитрилов в лактамы характеризуются большим сроком службы и, следовательно, нуждаются в менее частой регенерации.
Более конкретно, изобретение относится к способу получения лактама путем взаимодействия в паровой фазе алифатического аминонитрила общей формулы (1)
N≡C-R-NH2, (1)
в которой R означает алкиленовый радикал с 3-12 атомами углерода, с водой в присутствии твердого катализатора, заключающемуся в том, что катализатором является оксид алюминия с удельной поверхностью, измеряемой по методу BET, превышающей или равной 10 м2/г.
Предпочтительно, чтобы используемый в способе согласно изобретению оксид алюминия имел удельную поверхность, равную или менее 500 м2/г.
Среди аминонитрилов формулы (1) наиболее подходящими являются аминонитрилы, позволяющие получать лактамы, используемые в качестве исходного сырья для получения полиамидов 4, 5, 6 и 10, т.е. аминонитрилы, в формуле которых символ означает линейный алкиленовый радикал с 3, 4, 5 и 9 атомами углерода.
Предпочтительным соединением формулы (1) является 6-аминокапронитрил (или ε-капронитрил), позволяющий получать капролактам, полимеризация которого обеспечивает получение полиамида 6.
Оксиды алюминия, пригодные для использования в данном способе, это в первую очередь те, которые имеют удельную поверхность более или равную 10 м2/г и менее или равную 280 м2/г с объемом пор диаметром более 500 Ангстрем, превышающим или равным 10 мл/100 г.
Удельная поверхность по BET - это поверхность, которая определяется адсорбцией азота согласно стандарту ASTM D 3663-78, установленному на основании метода BRUNAUER-EMMET-TELLER, описанного в периодическом издании "The Journal of the American Society" (журнал Американского общества), 60, 309 (1938г.).
Объем пор диаметром свыше 500
Figure 00000002
представляет собой суммарный объем, образованный всеми порами диаметром более 500
Figure 00000003
Этот объем замеряется методом пенетрации ртути, при котором используется закон Кельвина.
Предпочтительно, чтобы оксиды алюминия указанной первой группы имели объем пор диаметром свыше 500
Figure 00000004
превышающий или равный 20 мл/100 г, еще более предпочтительно - более или равный 30 мл/100 г.
Предпочтительно также, чтобы оксиды алюминия указанной первой группы имели удельную поверхность более или равную 50 м2/г.
Оксидами алюминия, также пригодными для применения в настоящем способе, являются оксиды, у которых удельная поверхность превышает или равна 50 м2/г и ниже или равна 280 м2/г, а объем пор диаметром более 70
Figure 00000005
превышает или равен 30 мл/100 г.
Предпочтительно, чтобы оксиды алюминия этой второй группы имели объем пор диаметром более 70
Figure 00000006
превышающий или равный 45 мл/100 г.
Предпочтительно также, чтобы оксиды алюминия указанной второй группы имели удельную поверхность более или равную 80 м2/г.
Оксидами алюминия, пригодными для применения в данном способе, являются также оксиды, у которых удельная поверхность превышает или равна 280 м2/г, а общий объем пор превышает или равен 15 мл/100 г.
Предпочтительно, чтобы оксиды алюминия такой третьей группы имели общий объем пор более или равный 22 мл/100 г, а еще более предпочтительно, чтобы он превышал или был равен 30 мл/100 г.
Кроме того, оксиды алюминия характеризуются и своей кислотностью.
Упомянутая кислотность может измеряться путем теста на изомеризацию 1-бутена в 2-бутен.
Такой тест основывается на реакции изомеризации 1-бутена до образования смеси цис-2-бутена с транс-2-бутеном при температуре Т (в данном случае Т= 400oC).
Реакция изомеризации характеризуется термодинамическим равновесием. Можно выделить две константы:
- константа теоретического равновесия КT(Т), рассчитываемая по формуле
Figure 00000007

где [бутен] эк. обозначает концентрацию каждого изомера в равновесном состоянии при температуре Т;
- константа фактического равновесия К(Т), рассчитываемая по результату замеров
Figure 00000008

где [бутен] означает концентрацию каждого изомера на выходе из реактора при температуре Т.
Изомеризующая активность (A) оксидов алюминия определяется активностью по отношению к равновесному состоянию
Figure 00000009
.
На практике тестирование проводят в реакторе с паровой фазой, работающем в импульсном режиме, при этом в него вводят 500 мг измельченного оксида алюминия (размер частиц от 400 до 500 мкм). Оксид алюминия выдерживают в течение 2 часов при температуре 250oC в потоке гелия при расходе 2,5 л/ч. Затем оксид алюминия нагревают до температуры 400oC и над окисью алюминия впрыскивают в поток гелия 1 мл 1-бутена. Анализ газов на выходе производили с помощью газофазовой хроматографии, позволяющей замерять количества уловленных 1-бутена и 2-бутена цис и транс.
Полученная изомеризующая активность (A) корректируется по изомеризующей активности катализатора, полученной при тех же условиях в пустом реакторе. Скорректированная изомеризующая активность AC представляет собой кислотность упомянутых оксидов алюминия.
Когда содержание щелочного или щелочно-земельного металла, содержащегося в оксиде алюминия, составляет менее 60 ммол на 100 г оксида алюминия, то, чем выше значение AC, тем выше кислотность оксида алюминия.
Как правило, оксид алюминия получают дегидратацией гиббсита, байерита, нордстрандита или их смесей. Можно, например, в этой связи указать на энциклопедию KIR-OTHMER, т.2, стр. 291-297.
Оксиды алюминия, применяемые в данном способе, могут быть получены путем контактирования гидратированного оксида алюминия в тонко измельченном виде с потоком горячего газа при температуре от 400 до 1000oC, при продолжительности указанного контакта от доли секунды до 10 секунд с последующим разделением частично дегидратированного оксида алюминия и горячих газов. Здесь можно сослаться в особенности на способ, который описан в американском патенте US 2 915 365.
Можно также применить автоклавную обработку агломерата полученных выше оксидов алюминия в водной среде, при необходимости в присутствии кислоты, при температуре свыше 100oC, предпочтительно при температуре от 150 до 250oC, в течение времени 1-20 часов, затем его сушку и прокаливание.
Температура прокаливания регулируется с таким расчетом, чтобы можно было получить удельные поверхности и объемы пор, соответствующие диапазонам указанных выше величин.
В связи с их основными принципами получения оксиды алюминия, применяемые в данном способе, чаще всего содержат натрий, содержание которого выражается обычно в массе Na2O к массе оксида алюминия.
Катализатор может применяться в разных видах, например, в виде порошка, шариков, дробленого материала, продуктов экструзии и таблетирования, формование может производиться при необходимости с помощью связующего вещества.
Могут применяться предпочтительно шарики из оксида алюминия, получаемые капельной коагуляцией. Такой тип шариков можно получать, например, по способу, описанному в патентах EP-A-0 015 801 и EP-A-0 097 539. Контроль за пористостью может осуществляться, в частности, по способу, описанному в патенте EP-A-0 097 539, посредством капельной коагуляции водной суспензии или водной дисперсии оксида алюминия или раствора основной соли алюминия, находящейся в виде эмульсии, состоящей из органической фазы, водной фазы, поверхностно-активного вещества или эмульгатора. Указанной органической фазой может быть, в частности, углеводород.
Может применяться и дробленый оксид алюминия. Дробленый материал может быть получен путем дробления любого материала на основе оксида алюминия, например, шариков, получаемых любым методом (капельной коагуляцией, во вращающемся барабане) или продуктов экструзии. Контроль за пористостью дробленых материалов достигается выбором материала на основе оксида алюминия.
Могут применяться и продукты экструзии из оксида алюминия. Последние могут быть получены растиранием с последующей экструзией материала на основе оксида алюминия, причем указанный материал может быть получен в результате быстрой дегидратации гидраргиллита или осаждения геля оксида алюминия. Контроль за пористостью таких экструдатов может производиться путем выбора используемого оксида алюминия и условиями получения указанного оксида алюминия или режимом растирания оксида алюминия перед экструзией так, что оксид алюминия может быть смешан в процессе растирания с порообразующими агентами. В качестве примера экструдаты могут быть приготовлены по способу, раскрытому в патенте US 3 856 708.
В некоторых случаях может оказаться целесообразным, чтобы по меньшей мере часть свободного объема реактора была заполнена инертным твердым веществом, например, кварцем, с тем, чтобы повысить парообразование и диспергирование реактивов.
Для протекания реакции циклизирующего гидролиза требуется присутствие воды. Молярное соотношение между вводимыми водой и аминонитрилом составляет обычно 0,5-50, предпочтительно 1-20. Соотношение с большим значением не является критичным для изобретения, однако более высокие соотношения почти не представляют интереса с точки зрения экономичности.
Аминонитрил и вода могут вводиться в виде смеси в парообразном состоянии или вводиться в реактор раздельно. Можно производить предварительное испарение реактивов, которые затем подают в смесительную камеру.
Можно использовать без всякого ущерба любой инертный газ в качестве газа-носителя, например, азот, гелий или аргон.
Температура осуществления способа согласно изобретению должна быть достаточной для поддержания реактивов в парообразном состоянии. Она составляет, как правило, от 200 до 450oC, предпочтительно от 250 до 400oC.
Время контактирования аминонитрила с катализатором не является критическим. Оно может колебаться в зависимости от применяемой аппаратуры. Контактное время составляет преимущественно от 0,5 до 200 секунд, предпочтительно от 1 до 100 секунд.
Давление не является критическим параметром способа. Так, например, процесс можно вести при давлениях от 10-3 бар до 200 бар. Предпочтительно, чтобы способ осуществлялся при давлении от 0,1 до 20 бар.
Возможно использование инертного в условиях реакции растворителя, например, алкана, циклоалкана, ароматического углеводорода или одного из их галогенированных производных и обеспечить таким образом жидкую фазу в реакционном потоке.
Приводимые ниже примеры служат иллюстрацией к изобретению.
ПРИМЕРЫ 1-4
В цилиндрический реактор емкостью 20 мл из пирексового стекла, установленный вертикально и снабженный средствами нагрева, отверстиями для подачи и выхода газовых потоков и системой подачи реактивов, последовательно загружали 10 мл кварца, 1 мл катализатора в виде порошка с гранулометрией 0,8-1,25 мкм (природа катализатора приведена ниже в таблице 1) и снова 10 мл кварца.
Загруженный таким образом реактор нагревали до 400oС в потоке воздуха (при расходе 1,5 л/ч) в течение 2 часов. Затем реактор охлаждали до 320oC (выбранная температура реакции) и помещали под поток азота (при расходе 1 л/ч).
Затем с помощью насоса подавали смесь, состоящую из 6-аминокапронитрила (ACN) и воды (весовое соотношение: 50/50, т.е. молярное соотношение вода/ACN : 6,2). Скорость подачи смеси составляла 1,2 мл/ч.
На выходе из реактора пары конденсировали в стеклянной ловушке при температуре окружающей среды в течение 2 часов.
Конечная реакционная смесь анализировалась при хроматографии в паровой фазе.
Определяли степень преобразования (ТТ) аминокапронитрила, выход (RT) капролактама по отношению к преобразованному аминокапронитрилу и активность катализатора в течение 2 часов протекания реакции, измеряемой в граммах образованного капролактама на миллиметр каталитического слоя в час.
Оксиды алюминия, используемые в качестве катализаторов, характеризовались следующими показателями:
- оксид алюминия 7: - кислотность AC(400oC)=62%; удельная поверхность (SS)=81 м2/г; 0,0714% Na2O; объем пор диаметром более 500
Figure 00000010
27 мл/100 г.
- оксид алюминия 6: - кислотность AC(400oC) = 65%; удельная поверхность (SS) = 244 м2/г; 0,0730% Na2O; объем пор диаметром более 500
Figure 00000011
12 мл/100 г.
- оксид алюминия 16: - кислотность AC(400oC) = 65%; удельная поверхность (SS): 314 м2/г; 0,3640% Na2O; общий объем пор 40 мл/100 г.
- оксид алюминия 10: - кислотность AC(400oC) = 99%; удельная поверхность (SS): 217 м2/г; 0,0030% Na2O; объем пор диаметром более 70
Figure 00000012
45 мл/100 г.
В таблице 1 приведены полученные результаты.
ПРИМЕРЫ 5-7
Повторяют опыт согласно примерам 1-3, исследуя активность различных катализаторов, используемых в течение 32 часов.
В таблице 2 представлены значения активности каждого катализатора при возрастающем времени реакции.
Можно видеть, что используемые оксиды алюминия не теряли своей каталитической активности на протяжении по меньшей мере 32 часов.
ПРИМЕРЫ 8-21 И СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 1
В цилиндрический реактор емкостью 20 мл из периксового стекла, установленный вертикально и снабженный средствами нагрева, отверстиями для подачи и выхода газовых потоков и системой подачи реактивов, последовательно загружали 2 мл кварца, 5 мл катализатора с гранулометрией 1-5 мм и снова 5 мл кварца.
Загруженный таким образом реактор нагревали до 350oC в потоке азота (при расходе 5,2 л/ч) в течение 2 часов. Затем реактор охлаждали до 250oC (выбранная температура реакции) и помещали в поток азота (при расходе 5,2 л/ч).
Затем с помощью насоса подавали смесь, состоящую из 6-аминокапронитрила (ACN) и воды (молярное соотношение вода/ACN: 2,9). Скорость подачи жидкой смеси составляла 14 г/ч.
На выходе из реактора пары конденсировали в стеклянной ловушке при температуре окружающей среды в течение 2 часов.
Конечная реакционная смесь анализировалась методом хроматографии в паровой фазе.
Определяли степень образования (TT) аминокапронитрила, выход (RT) капролактама по отношению к преобразованному аминокапронитрилу и активность катализатора в течение 2 часов протекания реакции, измеряемой в граммах образовавшегося капролактама на грамм катализатора в час (активность a) и в граммах образовавшегося капролактама на миллилитр каталитического слоя в час (активность b).
Степень преобразования 6-аминокапронитрила составляет от 25 до 40% в разных опытах, выход RTкапролактама составил более 90% в примерах 8-20 и 15% в сранительном опыте 1.
Характеристики оксидов алюминия, использованных в качестве катализаторов (удельная поверхность SS, общий объем пор VPT, объем пор диаметром более 500
Figure 00000013
= V500A
Figure 00000014
объем пор диаметром более 70
Figure 00000015
= V70
Figure 00000016
, и значения активности а и b разных видов оксидов алюминия указаны в таблице 3.
ПРИМЕРЫ 22 - 28
В реактор, описанный в предыдущих примерах, последовательно загружали 3 мл кварца, 2 мл катализатора с гранулометрией от 1 до 5 мм и снова 5 мл кварца.
Загруженный таким образом реактор нагревали до 350oC в потоке азота (при расходе 5,2 л/ч) в течение 2 часов. Затем реактор выдерживали при 350oC (выбранная температура реакции) и помещали в поток азота (при расходе 5,2 л/ч).
Затем с помощью насоса подавали смесь, состоящую из 6-аминокапронитрила (ACN) и воды (молярное соотношение вода/ ACN: 1,1). Скорость подачи смеси составляла 11 г/ч.
На выходе из реактора пары конденсировали в стеклянной ловушке при температуре окружающей среды в течение времени, приведенном в нижеследующей таблице 4.
Конечную реакционную смесь анализировали путем хроматографии в паровой фазе.
Определяли степень преобразования (TT) аминокапронитрила, выход (RT) капролактама по отношению к преобразованному аминокапронитрилу и активность катализатора в течение времени протекания реакции, измеряемой в граммах образовавшегося капролактама на грамм катализатора в час (активность a) и в граммах образовавшегося капролактама на миллилитр каталитического слоя в час (активность b).
Степень преобразования 6-аминокапронитрила представлена в таблице 4, выход RTкапролактама в примерах 22-28 составил более 90%.

Claims (8)

1. Способ получения лактама путем взаимодействия в паровой фазе алифатического аминонитрила общей формулы:
N ≡ C-R-NH2
в которой R означает алкиленовый радикал с 3 - 12 атомами углерода, с водой в присутствии твердого катализатора, отличающийся тем, что катализатором является оксид алюминия с удельной поверхностью, измеряемой методом ВЕТ, выше или равной 10 м2/г, при этом оксид выбирают из: а) оксидов алюминия с удельной поверхностью менее или равной 280 м2/г и с объемом пор, имеющих диаметр более 500
Figure 00000017
выше или равным 10 мл/100 г; б) оксидов алюминия с удельной поверхностью более или равной 50 м2/г и менее или равной 280 м2/г, а также с объемом пор, имеющих диаметр более 70
Figure 00000018
выше или равным 30 мл/100 г.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что оксид алюминия выбирают из оксидов алюминия а) с объемом пор, имеющих диаметр более 500
Figure 00000019
выше или равным 20 мл/100 г, предпочтительно более или равным 30 мл/100 г.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что оксид алюминия выбирают из оксидов алюминия а) с удельной поверхностью, выше или равной 50 м2/г.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что оксид алюминия выбирают из оксидов алюминия б) имеющих объем пор диаметров свыше 70
Figure 00000020
выше или равным 45 мл/100 г.
5. Способ по пп.1 - 4, отличающийся тем, что оксид алюминия выбирают из оксидов алюминия б) с удельной поверхностью, выше или равной 80 м2/г.
6. Способ по пп.1 - 5, отличающийся тем, что аминонитрилом формулы (I) является 6-аминокапронитрил.
7. Способ по пп.1 - 6, отличающийся тем, что молярное соотношение между вводимыми водой и аминонитрилом составляет от 0,5 до 50, предпочтительно от 1 до 20.
8. Способ по пп.1 - 7, отличающийся тем, что температура, при которой осуществляют способ, составляет от 200 до 450oC, предпочтительно от 250 до 400oC.
RU97114807/04A 1995-01-27 1996-01-22 Способ получения лактама RU2151765C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9501183A FR2729949A1 (fr) 1995-01-27 1995-01-27 Procede de preparation de lactame
FR9501183 1995-01-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU97114807A RU97114807A (ru) 1999-07-10
RU2151765C1 true RU2151765C1 (ru) 2000-06-27

Family

ID=9475751

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97114807/04A RU2151765C1 (ru) 1995-01-27 1996-01-22 Способ получения лактама

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6262259B1 (ru)
EP (1) EP0805801B1 (ru)
JP (1) JP3053114B2 (ru)
KR (1) KR100369885B1 (ru)
CN (1) CN1083832C (ru)
AR (1) AR000777A1 (ru)
BR (1) BR9606939A (ru)
CA (1) CA2211015C (ru)
DE (1) DE69615660T2 (ru)
FR (1) FR2729949A1 (ru)
MY (1) MY132442A (ru)
RU (1) RU2151765C1 (ru)
TW (1) TW396154B (ru)
WO (1) WO1996022974A1 (ru)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2755132B1 (fr) * 1996-10-24 1998-11-27 Rhone Poulenc Fibres Procede de traitement de lactames
DE19718706A1 (de) * 1997-05-02 1998-11-05 Basf Ag Verfahren zur Herstellung cyclischer Lactame
DE19738463C2 (de) * 1997-09-03 1999-09-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Caprolactam
DE19753301A1 (de) * 1997-12-01 1999-06-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Lactamen
DE19811880A1 (de) * 1998-03-18 1999-09-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Lactamen
FR2780401B1 (fr) * 1998-06-25 2001-02-09 Rhone Poulenc Fibres Procede de vaporisation d'aminonitrile
FR2781480B1 (fr) * 1998-07-22 2001-06-01 Rhone Poulenc Fibres Procede d'hydrolyse cyclisante d'un compose aminonitrile en lactame
FR2781393B1 (fr) * 1998-07-22 2000-08-25 Rhone Poulenc Fibres Procede de regeneration d'un catalyseur d'hydrolyse cyclisante d'un aminonitrile en lactame et utilisation du catalyseur regenere pour la fabrication de lactames
FR2781796B1 (fr) * 1998-07-28 2000-09-22 Rhone Poulenc Fibres Procede de deshydratation de lactame
DE19842905A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-23 Basf Ag Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung eines cyclischen Lactams und eines cyclischen Amins
FR2786180B1 (fr) 1998-11-19 2001-11-23 Rhone Poulenc Fibres Procede de traitement de lactames et procede de purification d'un lactame
DE10021201A1 (de) * 2000-05-03 2001-11-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung cyclischer Lactame
DE10021193A1 (de) * 2000-05-03 2001-11-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung cyclischer Lactame
US6686465B2 (en) 2000-05-03 2004-02-03 Basf Aktiengesellschaft Preparation of cyclic lactams
DE10021192A1 (de) 2000-05-03 2001-11-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Caprolactam
US6716977B1 (en) * 2003-06-17 2004-04-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for making caprolactam from impure ACN wherein ammonia and water are removed from crude caprolactam in a simple separation step and then THA is removed from the resulting caprolactam melt
FR2915997B1 (fr) 2007-05-07 2009-07-03 Rhodia Recherches & Tech Traitement anti-graffitis.
FR2944791B1 (fr) 2009-04-27 2012-02-10 Rhodia Operations Procede de preparation de lactames.
WO2017132938A1 (en) * 2016-02-04 2017-08-10 Rhodia Operations Macroporous catalyst for the preparation of aliphatic amines

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2357484A (en) * 1941-09-12 1944-09-05 Du Pont Process for producing compounds containing an n-substituted amide group
FR1166597A (fr) * 1956-02-18 1958-11-13 Degussa Procédé pour préparer des lactames
AT201578B (de) * 1956-02-18 1959-01-10 Degussa Verfahren zur Herstellung von Lactamen
JPS4821958B1 (ru) * 1969-01-28 1973-07-02
FR2449474A1 (fr) * 1979-02-26 1980-09-19 Rhone Poulenc Ind Billes d'alumine a double porosite, leur procede de preparation et leurs applications comme supports de catalyseurs
FR2527197B1 (fr) * 1982-05-19 1985-06-21 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de fabrication de billes d'alumine mises en forme par coagulation en gouttes
EP0150295A3 (en) * 1983-12-19 1988-03-30 Allied Corporation Selective production of n-substituted amides by use of cu(o)/metallic oxides catalyst compositions
DE3403574A1 (de) * 1984-02-02 1985-08-08 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur gewinnung von caprolactam aus (epsilon)-aminocapronsaeure
US4628085A (en) * 1985-09-03 1986-12-09 Allied Corporation Use of silica catalyst for selective production of lactams
US4625023A (en) 1985-09-03 1986-11-25 Allied Corporation Selective conversion of aliphatic and aromatic aminonitriles and/or dinitriles into lactams
DE4319134A1 (de) * 1993-06-09 1994-12-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Caprolactam
DE4339648A1 (de) * 1993-11-20 1995-05-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Caprolactam
FR2714379B1 (fr) * 1993-12-23 1996-02-02 Rhone Poulenc Chimie Procédé de préparation de lactame.

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Производство капролактама. /Под ред.Овчинникова В.И. и Ручинского В.Р. - М.: Химия, 1977, с.218 - 244. *

Also Published As

Publication number Publication date
EP0805801A1 (fr) 1997-11-12
FR2729949A1 (fr) 1996-08-02
AR000777A1 (es) 1997-08-06
KR19980701710A (ko) 1998-06-25
MY132442A (en) 2007-10-31
CN1083832C (zh) 2002-05-01
WO1996022974A1 (fr) 1996-08-01
TW396154B (en) 2000-07-01
EP0805801B1 (fr) 2001-10-04
CA2211015A1 (fr) 1996-08-01
FR2729949B1 (ru) 1997-02-28
CN1169146A (zh) 1997-12-31
CA2211015C (fr) 2003-04-22
BR9606939A (pt) 1997-12-23
DE69615660T2 (de) 2002-04-18
KR100369885B1 (ko) 2003-05-17
US6262259B1 (en) 2001-07-17
JPH10506123A (ja) 1998-06-16
JP3053114B2 (ja) 2000-06-19
DE69615660D1 (de) 2001-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2151765C1 (ru) Способ получения лактама
CA1142907A (en) Hydrogenation catalyst and process
US3647916A (en) Isoparaffin-olefin alkylation with crystalline zeolite catalysts at low isoparaffin to olefin ratios
RU2119912C1 (ru) Способ получения циклических лактамов
US4628085A (en) Use of silica catalyst for selective production of lactams
JPH05103995A (ja) オレフインの不均化触媒およびその触媒を用いたオレフインの不均化方法
KR100450103B1 (ko) 락탐의제조방법
Kob et al. Catalysis of the formation of-caprolactam from cyclohexanone oxime by tungsten oxide solid acids
EP0463673B1 (en) Process for oligomerizing light olefins
US6479658B1 (en) Method for cyclizing hydrolysis of an aminonitrile compound into lactam
Curtin et al. The relationship between acidity of aluminas and their selectivity in the conversion of cyclohexanone oxime into caprolactam
RU2205690C2 (ru) Способ регенерации катализатора циклизирующего гидролиза аминонитрила в лактам и использование регенерированного катализатора для производства лактамов
EP0320570B1 (en) Process for preparing internal olefins
US3631030A (en) Production of epsilon-caprolactam
US4085130A (en) Ammonialytic cleavage of lactams to ω-aminonitriles
MXPA01000749A (en) Method for cyclizing hydrolysis of an aminonitrile compound into lactam
RU2177827C1 (ru) Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов
CN116237049A (zh) 包括水热处理步骤的用于制备低聚催化剂的方法
CA1226006A (en) Process for the production of ethane and/or ethylene from methane and device for its completion
Wilkes Ethylene addition to lower n-olefins with potassium-graphite catalysts
CZ2001256A3 (cs) Způsob cyklizační hydrolýzy aminonitrilové sloučeniny na laktam
JPH0684318B2 (ja) 内部オレフィンの製造法
JPH0674220B2 (ja) アルケニルノルボルネンの異性化方法
JPH0674221B2 (ja) アルケニルノルボルネンの異性化法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140123