RU2150486C1 - Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий - Google Patents

Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий Download PDF

Info

Publication number
RU2150486C1
RU2150486C1 RU99112655A RU99112655A RU2150486C1 RU 2150486 C1 RU2150486 C1 RU 2150486C1 RU 99112655 A RU99112655 A RU 99112655A RU 99112655 A RU99112655 A RU 99112655A RU 2150486 C1 RU2150486 C1 RU 2150486C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
demulsifier
dehydration
desalting
water
polyether
Prior art date
Application number
RU99112655A
Other languages
English (en)
Inventor
Ю.Г. Штырлин
Е.Н. Климовицкий
Г.А. Тудрий
Д.Ю. Стрельник
Р.С. Яруллин
Р.А. Хабиров
Ф.А. Закиев
Original Assignee
Закрытое акционерное общество Научно-производственный центр "Химтехно"
Научно-исследовательский химический институт им. А.М. Бутлерова при Казанском государственном университете
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Закрытое акционерное общество Научно-производственный центр "Химтехно", Научно-исследовательский химический институт им. А.М. Бутлерова при Казанском государственном университете filed Critical Закрытое акционерное общество Научно-производственный центр "Химтехно"
Priority to RU99112655A priority Critical patent/RU2150486C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2150486C1 publication Critical patent/RU2150486C1/ru

Links

Images

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

Изобретение относится к получению деэмульгатора для глубокого обезвоживания и обессоливания высоковязких эмульсий смолистых нефтей при их подготовке к переработке. Деэмульгатор получают взаимодействием простого полиэфира нелинейного строения и п-толуилендиизоцианата при нагревании в присутствии крахмала при одновременном или последовательном введении последнего в реакционную смесь. Молярное соотношение полиэфир : п-толуилендиизоцианат : крахмал равно 1: (1-2):1. Продукт взаимодействия затем смешивают с простым полиэфиром линейного строения в массовом соотношении (1-4) : (4:1). Преимущественно полученные смеси растворяют в органическом растворителе. Получаемые деэмульгаторы уретанового типа эффективны в процессах обезвоживания и обессоливания высоковязких стойких эмульсий смолистых сернистых нефтей в условиях пониженных температур с одновременной защитой оборудования от коррозии. 1 з.п.ф-лы, 3 табл.

Description

Изобретение относится к технологии получения деэмульгатора, который может быть использован как при подаче в систему сбора, так и на установках подготовки нефти для глубокого обезвоживания и обессоливания высоковязких стойких эмульсий высокосмолистых сернистых нефтей в условиях пониженных температур.
Известен способ получения деэмульгатора, включающий взаимодействие блоксополимера на основе изобутилена и окиси этилена с толуилендиизоцианатом в токе азота и среде растворителя при нагревании до 100oC (АС N 1362736. C 08 C 18/48, 1985 г.)
Деэмульгатор, полученный этим способом, проявляет хорошую деэмульгирующую эффективность на легких нефтях, но не позволяет достигнуть глубокого обезвоживания при подготовке стойких эмульсий тяжелых нефтей.
Известен способ получения деэмульгатора для разрушения водонефтяной эмульсии соединениями олигоуретанового типа, полученными на основе оксиэтилированных фенолальдегидных смол и блоксополимеров окисей алкиленов(пат. ФРГ N 288713. кл. C 10 G 33/04).
Однако деэмульгатор, полученный этим способом, не обеспечивает глубокого обезвоживания и обессоливания при подготовке стойких эмульсий высокосмолистых сернистых нефтей и не обладает защитными от коррозии свойствами.
Наиболее близким изобретению является способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий взаимодействием простого полиэфира нелинейного строения с толуилендиизоцианатом при молярном соотношении полиэфир: толуилендиизоцианат от (n +1) - (n+3): n, где n - число молей толуилендиизоцианата (патент РФ N 2089593, С 10 G 33/04).
Однако деэмульгатор, полученный этим способом, также недостаточно эффективен в процессах подготовки высоковязких стойких эмульсий высокосмолистых сернистых нефтей в условиях пониженных температур.
Задачей, на решение которой направлено данное изобретение, является разработка способа получения более эффективного деэмульгатора уретанового типа для обезвоживания и обессоливания высоковязких, стойких эмульсий смолистых сернистых нефтей в условиях пониженных температур с одновременной зашитой оборудования от коррозии.
Поставленная задача решается способом получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий взаимодействием простого полиэфира нелинейного строения и п-толуилендиизоцианата при нагревании. Причем взаимодействие проводят в присутствии крахмала при одновременном или последовательном введении последнего и соотношении исходных полиэфир: п-толуилендиизоцианат: крахмал 1:(1- ):1 мол. с получением продукта взаимодействия, который затем смешивают с простым полиэфиром линейного строения в соотношении (1-4):(4-1) мас. соответственно. Способ осуществляют также, растворяя полученные смеси в органическом растворителе.
В качестве простых полиэфиров нелинейного строения могут быть использованы:
1. Лапрол-6003-2Б-18 - простой полиэфир, получаемый алкоголятной полимеризацией окиси пропилена с глицерином с последующей блоксополимеризацией с окисью этилена (ТУ 6-05- 221880-86).
2. Лапрол-4503 - простой полиэфир, получаемый алкоголятной полимеризацией окиси пропилена с глицерином (ТУ 6- 05-2033-87).
3. Лапрол-3003 - простой полиэфир, получаемый алкоголятной полимеризацией окиси пропилена с глицерином с последующей блоксополимеризацией с окисью этилена (ТУ 6-05-2947- 87).
4. Лапрол-5003-2-15 - простой полиэфир, получаемый алкоголятной полимеризацией окисей этилена и пропилена с глицерином (ТУ 6-55-62-93).
В качестве простых полиэфиров линейного строения могут быть использованы:
1. Лапрол-4202-2Б-30 - простой полиэфир, получаемый алкоголятной полимеризацией окисей этилена и пропилена с этиленгликолем, являющийся активной основой Реапона-4В (ТУ 6-55-54-91).
2. Лапрол 5002-2Б-30 - простой полиэфир, получаемый алкоголятной полимеризацией окисей этилена и пропилена с этиленгликолем (ТУ 39-05765670-ОП-159-93).
Используемый п-толуилендиизоцианат соответствует ТУ 113-03-17-17- 85).
В способе используют крахмал картофельный (ГОСТ 7699-78), крахмал кукурузный (ГОСТ 7697-82).
В качестве растворителей могут быть использованы:
1. Ароматические растворители: нефрас А 120/200 (ТУ 38.101.809-90), толуол (ГОСТ 5789-78), этилбензольная фракция ТУ 38.30225-81, бутилбензольная фракция (ТУ 38.10297-76).
2. Спирты: метанол (ГОСТ 2222-78), этанол (ТУ 6-09-1710-77), изопропанол (ГОСТ 9805-84), кубовый остаток производства бутиловых типовых спиртов (ТУ 39-5794688-002-89).
3. Смесь моноалкиловых эфиров этилен- и диэтиленгликоля со спиртами.
В качестве моноалкиловых эфиров этилен- и диэтиленгликолей могут быть использованы:
- моноэтиловый эфир этиленгликоля (этилцеллозольв) ГОСТ 8113-88:
- моноэтиловый эфир диэтиленгликоля (этилкарбитол) ТУ 6-01-5757583-6-89:
- монобутиловый эфир этиленгликоля (бутилцеллозольв) ТУ 6-01-646-84;
- монобутиловый эфир диэтиленгликоля (бутилкарбитол) ТУ 8-05-10- 50-86.
4. Смесь моноалкиловые эфиры этилен- и диэтиленгликоля: спирты: ароматические растворители.
Примеры осуществления способа получения деэмульгатора.
Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают 50 г полиэфира марки Лапрол 6003-2Б-18 и вакуумируют 1 ч при P = 15-20 мм рт.ст. и Т = 100oC для удаления остаточной влаги. Далее температуру понижают до 80oC, добавляют 2,9 г п-толуилендиизоцианата и перемешивают 15 мин при атмосферном давлении. Затем добавляют 1,4 г кукурузного крахмала, нагревают до 100oC и при этой температуре перемешивают 3 ч. По окончании реакции непрореагировавший крахмал отфильтровывают. Молярное соотношение реагентов 1: 2: 1 соответственно. Затем продукт взаимодействия механически смешивают с Лапролом 5002-2Б-30 в соотношении 4:1 мас. соответственно.
Пример 2. К 50 г осушенного под вакуумом полиэфира марки Л- 5003-2-15 добавляют 1,6 г картофельного крахмала, затем 1,7 г п-толуилендииизоцианата. Реакционную смесь нагревают до 100oC и перемешивают при этой температуре 1 ч. Молярное соотношение реагентов составляет 1:1:1 соответственно. Затем продукт взаимодействия механически смешивают с Лапролом 4202-2Б-30 в соотношении 4:1 мас. соответственно.
Пример 3. К 50 г осушенного под вакуумом простого полиэфира марки Л - 3003 добавляют 2,8 г картофельного крахмала и 2,9 г п-толуилендиизоцианата. Реакционную смесь нагревают до 100oC и перемешивают при этой температуре 3 ч. Молярное соотношение реагентов составляет 1:1:1 соответственно. Затем продукт взаимодействия механически смешивают с Лапролом 5002-2Б-30 в соотношении 4:1 мас. соответственно.
Синтез остальных образцов, представленных в таблице 1, осуществляют аналогично примерам 1-3, варьируя молярное соотношение исходных реагентов.
Полученные продукты представляют собой вязкие масла, которые могут иметь цвет от бесцветных до темно-коричневых.
На их основе готовят товарные формы деэмульгатора путем смешения его с растворителем.
Пример приготовления раствора деэмульгатора.
К 50 г активной основы при комнатной температуре добавляют 50 г растворителя из поименованных выше и перемешивают в течение 15 мин.
Полученные деэмульгаторы испытывают на деэмульгирующую и антикоррозионную активности.
Испытания деэмульгирующей активности проводят как на искусственной, так и на естественной эмульсиях.
Искусственную эмульсию 30%-ной обводненности готовят на безводной угленосной нефти Ромашкинского месторождения и модели пластовой воды. Безводная нефть плотностью 0,868 г/см2 отобрана с устья скважины 14753. Минерализация модели пластовой воды, используемой для приготовления эмульсии, составляет 200 г/дм3 плотность - 1,12 г/см3 (угленосная нефть).
В качестве естественной эмульсии используют смесь эмульсий скважин 16616С, 17937, 24256, 26739, 35763 Ромашкинского месторождения НГДУ "Лениногорскнефть" (угленосная нефть, плотность 0,88 г/см3 исходная обводненность 50%).
Реагенты дозируют в эмульсию в виде 1%-ного раствора активной основы или 2%-ного раствора товарной формы в смеси толуола и изопропанола, взятых в объемном соотношении 3:1.
Проведение испытаний
В водонефтяную эмульсию дозируют испытываемый деэмульгатор и встряхивают на лабораторном встряхивателе Вагнера в течение 30 мин при комнатной температуре. Затем термостатируют при 40oC в течение 2 ч и измеряют количество выделившейся воды.
Определение содержания остаточной воды в нефти проводят в соответствии с ГОСТ 14870-77 методом Дина-Старка.
Антикоррозионные свойства деэмульгатора, полученного предлагаемыми способами, оценивают гравиметрическим методом на стандартной модели пластовой воды минерализации - 190 г/дм3 плотность - 1,122 г/см3. Содержание сероводорода - 100 мг/дм3. Испытания проводят в течение 6 ч в герметично закрытых ячейках циркуляционного типа по ГОСТ 9-506-87 ("Ингибиторы коррозии металлов в водонефтяных средах").
Результаты испытаний на деэмульгирующую и антикоррозионную активность образцов приведены в таблицах 1, 2.
Для сравнения в табл.3 приведены данные по деэмульгирующей эффективности прототипа, аналогов и деэмульгаторов, полученных по предлагаемому способу.
Из представленных данных следует, что предлагаемый способ позволяет получить более эффективные деэмульгаторы уретанового типа для обезвоживания и обессоливания высоковязких стойких эмульсий высокосмолистых сернистых нефтей при пониженных температурах с одновременной защитой оборудования от коррозии.

Claims (2)

1. Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий взаимодействием простого полиэфира разветвленного строения с п-толуилендиизоцианатом при нагревании, отличающийся тем, что взаимодействие проводят в присутствии крахмала с одновременным или последовательным введением последнего при молярном соотношении полиэфир: п-толуилендиизоцианат : крахмал 1:(1-2):1 с получением продукта взаимодействия, который затем смешивают с простым полиэфиром линейного строения в массовом соотношении (1-4):(4-1) соответственно.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что полученный деэмульгатор растворяют в органическом растворителе.
RU99112655A 1999-06-17 1999-06-17 Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий RU2150486C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99112655A RU2150486C1 (ru) 1999-06-17 1999-06-17 Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99112655A RU2150486C1 (ru) 1999-06-17 1999-06-17 Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2150486C1 true RU2150486C1 (ru) 2000-06-10

Family

ID=20221212

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99112655A RU2150486C1 (ru) 1999-06-17 1999-06-17 Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2150486C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103361109A (zh) * 2013-07-31 2013-10-23 陕西省石油化工研究设计院 煤焦油脱水剂及其应用
CN104673360A (zh) * 2014-04-01 2015-06-03 南通大学 高效的低温型柴油破乳剂的工业使用方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103361109A (zh) * 2013-07-31 2013-10-23 陕西省石油化工研究设计院 煤焦油脱水剂及其应用
CN103361109B (zh) * 2013-07-31 2015-03-18 陕西省石油化工研究设计院 煤焦油脱水剂及其应用
CN104673360A (zh) * 2014-04-01 2015-06-03 南通大学 高效的低温型柴油破乳剂的工业使用方法
CN104673360B (zh) * 2014-04-01 2016-07-06 南通大学 高效的低温型柴油破乳剂的工业使用方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Atalla et al. Carbon-13 NMR spectra of cellulose polymorphs
US5288831A (en) Odor-free purified polyether silicones and method for their production
US5609794A (en) Demulsifier for water-in-oil emulsions, and method of use
RU2150486C1 (ru) Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий
Rincón et al. Influence of preswelling on liquefaction of coal
RU2155207C1 (ru) Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий
Thielen et al. Model Compounds Based on Cyclotriphosphazene and Hexaphenylbenzene with Tethered Li+-Solvents and Their Ion-Conducting Properties
JPH04234416A (ja) フェノール樹脂アルコキシレート
RU2078095C1 (ru) Блоксополимер пропилен- и этиленоксидов на основе гликолей в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, обладающего свойствами предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений и защиты от коррозии и деэмульгатор на его основе
KR830001095B1 (ko) 수압용 액체 조성물
KR20230170928A (ko) 원유 항유화제 조성물 및 그 용도
RU2135527C1 (ru) Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий (варианты)
ES2438504T3 (es) Diaminas cíclicas alcoxiladas y su uso como disociadores de emulsión
RU2177495C1 (ru) Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий
RU2065455C1 (ru) Способ получения деэмульгатора, обладающего свойствами предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений и защиты от коррозии
RU2089593C1 (ru) Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий
CN116814294A (zh) 一种针对高盐低水原油的聚醚类破乳剂及其应用
Jouanne et al. The use of solvent E T-values in high pressure kinetics
US20040072916A1 (en) Alkoxylated polyglycerols and their use as demulsifiers
CN115124709A (zh) 以癸基十四醇为起始剂的聚醚破乳剂及其制备方法和应用
Sirdesai et al. Mechanism of poly (methyl methacrylate) fire retardation by Wilkinson's salt
RU2174533C1 (ru) Состав для разрушения водонефтяных эмульсий и защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии
RU2213123C1 (ru) Состав для разрушения водонефтяных эмульсий и очистки сточных вод, обладающий эффектом ингибирования сероводородной, углекислотной коррозии и асфальтено-смолопарафиновых отложений
RU2208020C2 (ru) Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, обладающий защитным эффектом от коррозии, и деэмульгатор на его основе
RU2174997C1 (ru) Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, обладающий защитным эффектом от коррозии, и деэмульгатор на его основе

Legal Events

Date Code Title Description
HK4A Changes in a published invention
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20100618

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20120127