RU2174997C1 - Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, обладающий защитным эффектом от коррозии, и деэмульгатор на его основе - Google Patents

Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, обладающий защитным эффектом от коррозии, и деэмульгатор на его основе Download PDF

Info

Publication number
RU2174997C1
RU2174997C1 RU2000132428/04A RU2000132428A RU2174997C1 RU 2174997 C1 RU2174997 C1 RU 2174997C1 RU 2000132428/04 A RU2000132428/04 A RU 2000132428/04A RU 2000132428 A RU2000132428 A RU 2000132428A RU 2174997 C1 RU2174997 C1 RU 2174997C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
demulsifier
block copolymer
ethylene
water
against corrosion
Prior art date
Application number
RU2000132428/04A
Other languages
English (en)
Inventor
О.А. Варнавская
Л.К. Хватова
Н.А. Лебедев
В.Н. Хлебников
Б.Р. Фахрутдинов
Д.Х. Сафин
А.И. Чебарева
В.А. Шепелин
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по нефтепромысловой химии"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по нефтепромысловой химии" filed Critical Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по нефтепромысловой химии"
Priority to RU2000132428/04A priority Critical patent/RU2174997C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2174997C1 publication Critical patent/RU2174997C1/ru

Links

Images

Landscapes

  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

Изобретение относится к синтезу блоксополимера окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина, а также к созданию деэмульгаторов нефтяных эмульсий на их основе, обладающих защитным эффектом от коррозии. Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина общей формулы [H(OC3H6)m(OC2H4)n(OC3H6)]2NCH2CH2N[(C3H6O)(OC2H4)n(OC3H6)mH] 2, где 4n = 26-234, 4m = 29-203, имеет мол.м. 6000-15000 у.е. и обладает свойствами деэмульгатора водонефтяной эмульсии. Деэмульгатор на основе блоксополимера дополнительно содержит растворитель при следующем соотношении компонентов, мас. %: блоксополимер - 20-90; растворитель - остальное. Технический результат - высокая эффективность деэмульгатора при разрушении стойких водонефтяных эмульсий в широком интервале температур с одновременной защитой аппаратуры от коррозии. 2 с.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, а именно к синтезу блоксополимера окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина, а также к созданию деэмульгаторов на их основе, обладающих защитным эффектом от коррозии, которые могут быть использованы для разрушения стойких водонефтяных эмульсий в широком интервале температур.
Известен блоксополимер окисей пропилена основе этилендиамина с мол.м. 1800 - 5600 общей формулы 1:
Figure 00000002

описанный в способе обезвоживания и обессоливания нефти в качестве деэмульгатора (авт. св. N 168395, МПК C 10 G, 1965 г.). Данный продукт не может быть использован в широком интервале температур и не обладает защитным эффектом от коррозии.
Известен блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина с мол.м. около 7000 у.е. общей формулы 2:
Figure 00000003

где 4n = 86-87, 4m = 64-65
активная основа Проксамина-385-50 (ТУ 6-14-19-675-86; Справочник "Химические реагенты в добыче и транспорте нефти", М.: Химия, 1987, с. 66), обладающий деэмульгирующим эффектом. Однако известный блоксополимер неэффективен для разрушения водонефтяных эмульсий тяжелых смолистых нефтей в условиях широкого интервала температур.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина с мол.м. около 5000 у.е. общей формулы 3:
Figure 00000004

где 4n = 24-28, 4m = 60-61.
Дипроксамин-157, используемый в способе обезвоживания и обессоливания нефти (ТУ 6-14-614-76). Данный деэмульгатор имеет низкий деэмульгирующий эффект в отношении водонефтяных эмульсий тяжелых смолистых нефтей, недостаточно защищает нефтепромысловое оборудование от коррозии и неэффективен для использования его в широком интервале температур.
В основу настоящего изобретения положена задача создания деэмульгатора, эффективного в широком интервале температур для разрушения стойких водонефтяных эмульсий, образованных тяжелыми смолистыми нефтями, обладающего одновременно защитным эффектом от коррозии и позволяющего решать проблему очистки сточных вод в процессе подготовки нефти.
Поставленная задача решается созданием нового блоксополимера окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина с мол.м. 6000-15000 у.е. общей формулы 4:
Figure 00000005

где 4n = 26-234, 4m = 29-203,
а также деэмульгатором на основе указанного блоксополимера, включающем дополнительно растворитель, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Блоксополимер, указанный выше - 20 - 90
Растворитель - Остальное
Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина получают известным способом присоединения окисей алкиленов к этилендиамину в щелочной среде.
Для синтеза блоксополимера используют: окись этилена по ГОСТ 7568-88 (ОЭ); окись пропилена по ГОСТ 23001-88 (ОП); этилендиамин по ТУ 6-02-622-86Е.
Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина общей формулы 4 с мол. м. 6000-15000 у.е. позволяет получить новый технический результат, а именно - достичь высокой деэмульгирующей эффективности в широком интервале температур и обеспечить защиту нефтепромыслового оборудования от коррозии.
Анализ отобранных в процессе поиска известных решений показал, что в науке и технике нет объекта, аналогичного по заявленной совокупности признаков и преимуществ, что позволяет сделать вывод о соответствии изобретения критериям "новизна" и "изобретательский уровень".
Для доказательства соответствия предлагаемого решения критерию "промышленная применимость" приводим конкретные примеры выполнения.
Пример 1 (прототип).
Пример 2 (предлагаемый). В реактор загружают 1 моль (60 г) этилендиамина и 0,0011 моль (0,06 г) KOH. С целью удаления кислорода осуществляют продувку азотом. Реактор вакуумируют при остаточном давлении 26,7-33,3 кПа. Оксипропилирование ведут при 90-110oC и 0,4 МПа. Массу присоединенной окиси пропилена фиксируют по разнице с первоначальной массой баллона до присоединения 232 г окиси пропилена. Оксиэтилирование идет при 135-145oC и 0,4 МПа. Окончание процесса оксиэтилирования фиксируют по разнице первоначальной и конечной массе баллона с окисью этилена до присоединения 3476 г окиси этилена. Полученный продукт полимер 150 оксипропилируют подобно процессу оксиэтилирования при 135-145oC и 0-4 МПа. Массу присоединенной окиси пропилена также фиксируют по разнице с первоначальной массой баллона с окисью пропилена до присоединения 10672 г окиси пропилена. Полученный продукт обрабатывают небольшим количеством воды и высушивают при 5,3-10,7 кПа и 110-115oC.
Примеры 3 - 8 выполняют аналогично примеру N 2, изменяя число молей окисей этилена от 30 до 173 и пропилена от 30 до 182, присоединяемых к этилендиамину, что соответствует 26-234 оксиэтиленовым звеньям и 29-203 оксипропиленовым звеньям блоксополимера.
Полученные блоксополимеры представляют собой жидкости от бесцветного до желтого цвета с мол.м. 6000-15000.
ИК- и ЯМР-спектры подтверждают указанную структуру блоксополимеров. В ИК-спектрах блоксополимеров присутствует широкая интенсивная полоса с максимумом поглощения в области ν = 1100 см-1, свидетельствующая о наличии большого числа монотонно повторяющихся простых эфирных связей. В области 1350 см-1 проявляются деформационные маятниковые колебания C-H-связей CH2O-групп в области 1380 см-1 - деформационные колебания C-H-связей в метильной группе при метиновой (CH3CH). Соотношение интенсивности этих полос пропорционально соотношению массовых долей ОЭ и ОП в молекуле блоксополимера.
Валентным колебаниям OH-групп соответствует широкая размытая полоса в области 3300 см-1, что свидетельствует о наличии межмолекулярных и внутримолекулярных водородных связей. Валентным колебаниям C-N-связей соответствует полоса в области 1070 см-1.
В ЯМР-, H-спектрах присутствует триплет с химсдвигом δ = 1,09 м.д., соответствующий резонансу протонов CH3-группы при метиновой. Протоны CH- и CH2-групп при простом эфирном кислороде резонируют в виде сложного мультиплета в области 3,5 - 3,7 м.д., OH-группа - в виде широкой полосы с δ = 5 м. д. Анализ интегральной кривой позволяет определить соотношение оксиэтильных и оксипропильных групп в анализируемом блоксополимере.
В таблице 1 представлена расчетная молекулярная масса, определяемая из гидроксильного числа (г.ч.) по формуле:
Figure 00000006

где η - экв. KOH, равный 56;
Figure 00000007

Соотношение ОП/ОЭ определяется методом ИК-спектроскопии.
На основе полученных блоксополимеров готовят деэмульгаторы в виде товарных форм, добавляя к ним растворитель при перемешивании до получения однородного продукта.
В качестве растворителя могут быть использованы, например, метанол (МС) по ГОСТ 2222-78, или этанол (ЭС) ГОСТ 18300-87, или изопропанол (ИПС) ГОСТ 9805-84, или толуол ГОСТ 5789-78, или этилбензольную фракцию (ЭБФ) по ТУ 6-01-10-37-78, или бутилбензольную фракцию (ББФ) по ТУ 38-10297-78, или ксилольную фракцию (КФ) (по ксилолу ГОСТ 9410-78), или нефрас Ар 120/200 по ТУ 38.101809-90, или моноэтиловый эфир этиленгликоля (МЭЭЭГ) по ТУ 6-09-3222-79, или моноэтиловый эфир диэтиленгликоля (МЭЭДЭГ) по ТУ 6-01-575783-6-89, или монобутиловый эфир этиленгликоля (МБЭЭГ) ТУ 6-01-646-84, или монобутиловый эфир диэтиленгликоля (МБЭДЭГ), или их смеси с водой.
Пример 9. К 20 г блоксополимера окиси этилена и окиси пропилена на основе этилендиамина добавляют при комнатной температуре 80 г нефраса и перемешивают в течение 15 мин до получения однородного продукта.
Примеры 10 - 25 выполняют аналогично примеру 9, изменяя количественное и качественное соотношение компонентов.
Составы деэмульгаторов приведены в таблице 1.
Испытания деэмульгирующей эффективности проводят как на естественной, так и на искусственной эмульсиях.
Физико-химическая характеристика нефтей:
Плотность при 20oC, г/см3 - 915,4
Кинематическая вязкость при 20oC, мм2/с - 146,03
Содержание, мас.%:
серы - 4,40
асфальтенов - 5,93
смол - 12,68
парафинов - 1,56
Реагенты дозируют в эмульсию в виде 1%-ного раствора в смеси толуола и изопропанола, взятых в соотношении 3:1.
В водонефтяную эмульсию дозируют испытуемый деэмульгатор и встряхивают на лабораторном встряхивателе Вагнера в течение 30 мин при комнатной температуре. Затем термостатируют при 40oC в течение 2 ч и измеряют количество свободно выделившейся воды.
Определение содержания остаточной воды в нефти проводят в соответствии с ГОСТ 14870-77 методом Дина-Старка.
Степень очистки сточных вод определяют по методике, описанной в ОСТ 39-133-81 "Вода для заводнения нефтяных пластов. Определение содержания нефти в промысловой сточной воде", и оценивают по содержанию нефти в сточной воде.
Результаты испытаний деэмульгирующей активности представлены в таблице 1.
Защитные свойства от коррозии оценивают гравиметрическим методом на стандартной модели пластовой воды с минерализацией 190 г/л, плотностью 1,122 г/см3, содержанием H2S = 100-200 мг/л. Испытания проводят в течение 6 часов на лабораторной установке типа "колесо" в закрытой системе со скоростью движения испытуемой среды 0,4 м/с, а также в герметично закрытых ячейках циркуляционного типа по ГОСТ 9.506.87 "Ингибиторы коррозии металлов в водонефтяных средах".
Результаты испытаний на антикоррозионную активность представлены в таблице 2.
Анализ данных, представленных в таблицах 1, 2, показывает, что заявляемый блоксополимер и деэмульгатор на его основе обеспечивают эффективное разрушение стойких водонефтяных эмульсий, образованных тяжелыми смолистыми нефтями, высокий защитный эффект от коррозии и позволяет решать проблему очистки сточных вод в процессе подготовки нефти.

Claims (2)

1. Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина с мол.м. 6000-15000 у.е. общей формулы
Figure 00000008

где 4n=26-234;
4m=29-203,
в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, обладающего защитным эффектом от коррозии.
2. Деэмульгатор, обладающий защитным эффектом от коррозии, содержащий блоксополимер по п.1 и дополнительно растворитель при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Блоксополимер, указанный выше - 20 - 90
Растворитель - Остальное
RU2000132428/04A 2000-12-26 2000-12-26 Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, обладающий защитным эффектом от коррозии, и деэмульгатор на его основе RU2174997C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000132428/04A RU2174997C1 (ru) 2000-12-26 2000-12-26 Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, обладающий защитным эффектом от коррозии, и деэмульгатор на его основе

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000132428/04A RU2174997C1 (ru) 2000-12-26 2000-12-26 Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, обладающий защитным эффектом от коррозии, и деэмульгатор на его основе

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2174997C1 true RU2174997C1 (ru) 2001-10-20

Family

ID=20243888

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000132428/04A RU2174997C1 (ru) 2000-12-26 2000-12-26 Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, обладающий защитным эффектом от коррозии, и деэмульгатор на его основе

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2174997C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102060971A (zh) * 2010-11-18 2011-05-18 句容宁武高新技术发展有限公司 一种乙二胺型聚醚类破乳剂的制备方法
RU2435829C2 (ru) * 2006-04-07 2011-12-10 Акцо Нобель Н.В. Безопасные для окружающей среды нефть/водные деэмульгаторы

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2065478C1 (ru) * 1994-03-24 1996-08-20 Акционерное общество "Напор" Состав для разрушения водонефтяной эмульсии и ингибирования коррозии
RU2093544C1 (ru) * 1994-09-06 1997-10-20 Институт проблем транспорта энергоресурсов Способ обезвоживания и обессоливания нефти

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2065478C1 (ru) * 1994-03-24 1996-08-20 Акционерное общество "Напор" Состав для разрушения водонефтяной эмульсии и ингибирования коррозии
RU2093544C1 (ru) * 1994-09-06 1997-10-20 Институт проблем транспорта энергоресурсов Способ обезвоживания и обессоливания нефти

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2435829C2 (ru) * 2006-04-07 2011-12-10 Акцо Нобель Н.В. Безопасные для окружающей среды нефть/водные деэмульгаторы
CN102060971A (zh) * 2010-11-18 2011-05-18 句容宁武高新技术发展有限公司 一种乙二胺型聚醚类破乳剂的制备方法
CN102060971B (zh) * 2010-11-18 2012-07-25 句容宁武高新技术发展有限公司 一种乙二胺型聚醚类破乳剂的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102471899B (zh) 聚合的腐蚀抑制剂
RU2078095C1 (ru) Блоксополимер пропилен- и этиленоксидов на основе гликолей в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, обладающего свойствами предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений и защиты от коррозии и деэмульгатор на его основе
CA2177194C (en) Polymer compositions for demulsifying crude oil
NO303987B1 (no) Jordoljeemulsjonsspalter, konsentrert lösning av denne, samt anvendelse av emulsjonsspalteren for demulgering av jordemulsjoner
EA014161B1 (ru) Деэмульгатор (варианты) и способ разрушения эмульсии, содержащей нефть и воду
RU2089593C1 (ru) Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий
RU2065455C1 (ru) Способ получения деэмульгатора, обладающего свойствами предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений и защиты от коррозии
ES2438504T3 (es) Diaminas cíclicas alcoxiladas y su uso como disociadores de emulsión
RU2174997C1 (ru) Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, обладающий защитным эффектом от коррозии, и деэмульгатор на его основе
CA2127303C (en) Method of demulsifying water-in-oil emulsions
KR20230170928A (ko) 원유 항유화제 조성물 및 그 용도
RU2126029C1 (ru) Состав для обезвоживания и обессоливания нефти и защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии
RU2208020C2 (ru) Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, обладающий защитным эффектом от коррозии, и деэмульгатор на его основе
US5684096A (en) Adducts of polyalkylene glycol and diglycidyl ether
RU2107711C1 (ru) Состав для обезвоживания и обессоливания нефти
RU2152424C1 (ru) Состав для разрушения водонефтяных эмульсий и защиты нефтепромыслового оборудования от асфальтено-смолопарафиновых отложений
EP2651527A2 (en) Polyepihalohydrin reverse emulsion breakers
RU2250246C1 (ru) Состав для разрушения водонефтяных эмульсий и защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии и асфальтено-смолопарафиновых отложений
RU2213123C1 (ru) Состав для разрушения водонефтяных эмульсий и очистки сточных вод, обладающий эффектом ингибирования сероводородной, углекислотной коррозии и асфальтено-смолопарафиновых отложений
RU2152425C1 (ru) Состав для разрушения водонефтяных эмульсий и очистки сточных вод, обладающий эффектом ингибирования сероводородной и углекислотной коррозии и асфальтено-смолопарафиновых отложений
RU2152423C1 (ru) Состав для разрушения водонефтяной эмульсии и ингибирования коррозии и асфальтено-смолопарафиновых отложений
RU2152976C1 (ru) Состав для обезвоживания и обессоливания нефти и ингибирования асфальтено-смолопарафиновых отложений
RU2125587C1 (ru) Состав для обезвоживания и обессоливания нефти и защиты нефтепромыслового оборудования от асфальтено-смоло-парафиновых отложений и коррозии
RU2306322C1 (ru) Блоксополимер этилен- и пропиленоксидов на основе пентаэритрита в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, способ его получения и деэмульгатор на его основе
RU2155207C1 (ru) Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20191227