RU2208020C2 - Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, обладающий защитным эффектом от коррозии, и деэмульгатор на его основе - Google Patents
Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, обладающий защитным эффектом от коррозии, и деэмульгатор на его основе Download PDFInfo
- Publication number
- RU2208020C2 RU2208020C2 RU2001104123A RU2001104123A RU2208020C2 RU 2208020 C2 RU2208020 C2 RU 2208020C2 RU 2001104123 A RU2001104123 A RU 2001104123A RU 2001104123 A RU2001104123 A RU 2001104123A RU 2208020 C2 RU2208020 C2 RU 2208020C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- demulsifier
- block copolymer
- water
- oil
- propylene oxide
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Polyethers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к нефтяной и нефтедобывающей промышленности и может быть использовано для разрушения стойких водонефтяных эмульсий и защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии. Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина имеет молекулярную массу 8000-15000 у.е. и ОЭ= 20-70 мас.%, ОП=30-80 мас.%. Деэмульгатор на основе вышеуказанного блоксополимера содержит растворитель. Технической задачей является создание деэмульгатора, эффективного в широком интервале температур для разрушения стойких водонефтяных эмульсий, обладающего одновременно защитным эффектом от коррозии и позволяющего решать проблему очистки сточных вод в процессе подготовки нефти. 2 с.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, а именно к синтезу блоксополимера окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина, а также к созданию деэмульгаторов на их основе, обладающих защитным эффектом от коррозии, которые могут быть использованы для разрушения стойких водонефтяных эмульсий в широком интервале температур.
Известен блоксополимер окисей пропилена основе этилендиамина с молекулярной массой от 1800 до 5600 общей формулы 1:
описанный в способе обезвоживания и обессоливания нефти в качестве деэмульгатора (авт. св. SU 168395, МПК C 10 G, 1965г.). Данный продукт не может быть использован в широком интервале температур, не обладает защитным эффектом от коррозии и не позволяет решать проблему очистки сточных вод.
описанный в способе обезвоживания и обессоливания нефти в качестве деэмульгатора (авт. св. SU 168395, МПК C 10 G, 1965г.). Данный продукт не может быть использован в широком интервале температур, не обладает защитным эффектом от коррозии и не позволяет решать проблему очистки сточных вод.
Известны полипропиленгликолевые эфиры полиэтиленгликоля или его производных с молекулярной массой 2500-10000 у. е. в способе обезвоживания и обессоливания нефти (авт. св. 171065, МПК С 10 G, 1965г.). В указанном источнике представлены полиэтиленгликолевые эфиры полиэтиленгликолевых производных этилендиамина - оксиэтилированные продукты с числом звеньев окиси этилена 5-30. Известные блоксополимеры являются водорастворимыми продуктами и не обеспечивают достаточную глубину обезвоживания тяжелых смолистых нефтей.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина - гидроксиэтилированные полипропилендиамины с молекулярной массой около 7000 у.е., описываемый общей формулой 2:
,
где 4n=86-87, 4m=64-65
- активная основа Проксамина-385-50 (ТУ 6-14-19-675-86; Д.Л. Рахманкулов и др. Справочник "Химические реагенты в добыче и транспорте нефти", Москва, Химия, 1987, с. 66), обладающий деэмульгирующим эффектом. Однако известный блоксопояимер неэффективен для разрушения водонефтяных эмульсий тяжелых смолистых нефтей в условиях широкого интервала температур и не позволяет решать проблему очистки сточных вод в процессе подготовки нефти.
,
где 4n=86-87, 4m=64-65
- активная основа Проксамина-385-50 (ТУ 6-14-19-675-86; Д.Л. Рахманкулов и др. Справочник "Химические реагенты в добыче и транспорте нефти", Москва, Химия, 1987, с. 66), обладающий деэмульгирующим эффектом. Однако известный блоксопояимер неэффективен для разрушения водонефтяных эмульсий тяжелых смолистых нефтей в условиях широкого интервала температур и не позволяет решать проблему очистки сточных вод в процессе подготовки нефти.
В основу настоящего изобретения положена задача создания деэмульгатора, эффективного в широком интервале температур для разрушения стойких водонефтяных эмульсий, образованных тяжелыми смолистыми нефтями, обладающего одновременно защитным эффектом от коррозии и позволяющего решать проблему очистки сточных вод в процессе подготовки нефти.
Поставленная задача решается синтезом блоксополимера окисей этилена (ОЭ) и пропилена (ОП) на основе этилендиамина с молекулярной массой 8000-15000 у. е. общей формулы 3:
где ОЭ=20-70 мас.%, ОП=30-80 мас.%,
в качестве деэмульгатора водонефтяных эмульсий, обладающего защитным эффектом от коррозии и обеспечивающего очистку сточных вод, а также деэмульгатором на основе указанного блоксополимера, включающим дополнительно растворитель, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Блоксополимер, указанный выше - 20-90
Растворитель - Остальное
Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина получают известным способом присоединения окисей алкиленов к этнлендиамину в щелочной среде (Д.Н. Левченко и др. "Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения", М.: Химия, 1967, с. 145).
где ОЭ=20-70 мас.%, ОП=30-80 мас.%,
в качестве деэмульгатора водонефтяных эмульсий, обладающего защитным эффектом от коррозии и обеспечивающего очистку сточных вод, а также деэмульгатором на основе указанного блоксополимера, включающим дополнительно растворитель, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Блоксополимер, указанный выше - 20-90
Растворитель - Остальное
Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина получают известным способом присоединения окисей алкиленов к этнлендиамину в щелочной среде (Д.Н. Левченко и др. "Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения", М.: Химия, 1967, с. 145).
Новый блоксополимер окисей этилена (ОЭ) и пропилена (ОН) на основе этилендиамина общей формулы 3 с молекулярной массой 8000-15000 у.е. позволяет получить новый технический результат, а именно - достичь высокой деэмульгирующей эффективности в широком интервале температур и обеспечить защиту нефтепромыслового оборудования от коррозии.
Анализ отобранных в процессе поиска известных решений показал, что в науке и технике нет объекта, аналогичного по заявленной совокупности признаков и преимуществ, что позволяет сделать вывод о соответствии изобретения критериям "новизна" и "изобретательский уровень".
Для доказательства соответствия предлагаемого решения критерию "промышленная применимость" приводим конкретные примеры выполнения.
Пример 1 (прототип).
Пример 2 (предлагаемый). В реактор загружают 1 моль (60 г) этилендиамина и 0,0011 моль (0,06 г) КОН. С целью удаления кислорода осуществляют продувку азотом. Реактор вакуумируют при остаточном давлении 26,7-33,3 кПа. Оксипропилирование ведут при 90-110oС и давлении 0,4 МПа. Массу присоединенной окиси пропилена фиксируют по разнице с первоначальной массой баллона до присоединения 232 г окиси пропилена. Полученную тетракись оксипропилируют при температуре 110-135oС и давлении 0,4 МПа. Массу присоединенной окиси пропилена также фиксируют по разнице с первоначальной массой баллона с окисью пропилена до присоединения 10296 г окиси пропилена. Оксиэтилирование идет подобно процессу оксипропилирования при температуре 130-140oС и давлении 0,4 МПа. Окончание процесса оксиэтилирования фиксируют по разнице первоначальной и конечной массы баллона с окисью этилена до присоединения 4262 г окиси этилена. Полученный продукт обрабатывают небольшим количеством воды и высушивают при давлении 5,3-10,7 кПа и 110-115oС.
Примеры 3 - 8 выполняют аналогично примеру 2, изменяя соотношение ОЭ:ОП от 20:80 мас.% до 70:30 мас.%.
Полученные блоксополимеры представляют собой жидкости от бесцветного до желтого цвета с молекулярной массой 8000-15000.
ИК- и ЯМР-спектры подтверждают указанную структуру блоксополимеров. В ИК-спектрах блоксополимеров присутствует широкая интенсивная полоса с максимумом поглощения в области ν=1100 см-1, свидетельствующая о наличии большого числа монотонно повторяющихся простых эфирных связей. В области 1350 см-1 проявляются деформационные маятниковые колебания С-Н-связей CН2О-групп, в области 1380 см-1 - деформационные колебания С-Н-связей в метильной группе при метиновой (СН3СН).Соотношение интенсивности этих полос пропорционально соотношению массовых долей ОЭ и ОП в молекуле блоксополимера.
Валентным колебаниям ОН-групп соответствует широкая размытая полоса в области 3300 см-1, что свидетельствует о наличии межмолекулярных и внутримолекулярных водородных связей. Валентным колебаниям C-N-связей соответствует полоса в области 1070 см-1.
В ЯМР Н-спектрах присутствует триплет с химсдвигом δ=1,09 м.д., соответствующий резонансу протонов СНз-группы при метиновой. Протоны СН- и СН2-групп при простом эфирном кислороде резонируют в виде сложного мулътиплета в области 3,5-3,7 м.д., ОН-грутпта - в виде широкой полосы с δ=5 м.д. Анализ интегральной кривой позволяет определить соотношение оксиэтильных и оксипропильных групп в анализируемом блоксополимере.
В табл. 1 представлена расчетная молекулярная масса, определяемая из гидроксильного числа по формуле
где η - экв. КОН, равный 56;
Соотношение ОП/ОЭ определяется методом ИК-спектроскопии. На основе полученных блоксополимеров готовят деэмульгаторы в виде товарных форм, добавляя к ним растворитель при перемешивании до получения однородного продукта.
где η - экв. КОН, равный 56;
Соотношение ОП/ОЭ определяется методом ИК-спектроскопии. На основе полученных блоксополимеров готовят деэмульгаторы в виде товарных форм, добавляя к ним растворитель при перемешивании до получения однородного продукта.
В качестве растворителя могут быть использованы, например, метанол (МС) по ГОСТ 2222-78, или этанол (ЭС) ГОСТ 18300-87, или изопропанол (ИПС) ГОСТ 9805-84, или толуол ГОСТ 5789-78, или этилбензолъную фракцию (ЭБФ) по ТУ 6-01-10-37-78, или бутилбензольную фракцию (ББФ) по ТУ 38-10297-78, или ксилольную фракцию (КФ) (по ксилолу ГОСТ 9410-78), или нефрас Ар 120/200 по ТУ 38.101809-90, или моноэтиловый эфир этиленгликоля (МЭЭЭГ) по ТУ 6-09-3222-79, или моноэтиловый эфир диэтиленгликоля (МЭЭДЭГ) по ТУ 6-01-575783-6-89, или монобутиловый эфир этиленгликоля (МБЭЭГ) ТУ 6-01-646-84, или монобутиловый эфир диэтиленгликоля (МБЭДЭГ), или их смеси с водой.
Пример 9. К 20 г блоксополимера 85 молей окиси этилена и 193 молей окиси пропилена на основе этилендиамина добавляют при комнатной температуре 80 г нефраса и перемешивают в течение 15 мин до получения однородного продукта.
Примеры 10 выполняют аналогично примеру 9, изменяя количественное и качественное соотношение компонентов.
Составы деэмульгаторов приведены в табл. 1.
Испытания деэмульгирующей эффективности проводят как на естественной эмульсии Енорусскинского месторождения, так и на искусственной эмульсии в условиях широкого интервала температур: от +5 до +60oС.
Физико-химическая характеристика нефти Енорусскинского м/р:
Плотность при 20oС, г/см3 - 915,4
Кинематическая вязкость при 20oС, мм2/с - 146,03
Содержание, мас.%
серы - 4,40
асфальтенов - 5,93
смол - 22,68
парафинов - 1,56
Искусственную эмульсию 30%-обводненности готовят на безводной угленосной нефти и модели пластовой воды.
Плотность при 20oС, г/см3 - 915,4
Кинематическая вязкость при 20oС, мм2/с - 146,03
Содержание, мас.%
серы - 4,40
асфальтенов - 5,93
смол - 22,68
парафинов - 1,56
Искусственную эмульсию 30%-обводненности готовят на безводной угленосной нефти и модели пластовой воды.
Плотность угленосной нефти составляет порядка 0,850 г/см3. Минерализация пластовой воды, используемой для приготовления искусственной водонефтяной эмульсии, составляет 200 г/л, плотность d=1,122 г/см3
Реагенты дозируют в эмульсию в виде 1%-ного раствора в смеси толуола и изопропанола, взятых в соотношении 3:1.
Реагенты дозируют в эмульсию в виде 1%-ного раствора в смеси толуола и изопропанола, взятых в соотношении 3:1.
В водонефтяную эмульсию дозируют испытываемый деэмульгатор и встряхивают на лабораторном встряхивателе Вагнера в течение 30 мин при заданной температуре. Затем выдерживают в течение 2 ч и измеряют количество свободно выделившейся воды.
Определение содержания остаточной воды в нефти проводят в соответствии с ГОСТ 14870-77 методом Дина-Старка.
Степень очистки сточных вод определяют по методике, описанной в ОСТ 39-133-81 "Вода для заводнения нефтяных пластов. Определение содержания нефти в промысловой сточной воде", и оценивают по содержанию нефти в сточной воде.
Результаты испытаний деэмульгирующей активности представлены в табл. 1.
Защитные свойства от коррозии оценивают гравиметрическим методом на стандартной модели пластовой воды с минерализацией 190 г/л, плотностью 1,122 г/см3, содержанием H2S= 100-200 мг/л. Испытания проводят в течение 6 ч на лабораторной установке типа "колесо" в закрытой системе со скоростью движения испытуемой среды 0,4 м/с, а также в герметично закрытых ячейках циркуляционного типа по ГОСТ 9.506.87 "Ингибиторы коррозии металлов в водонефтяных средах".
Результаты испытаний на антикоррозионную активность представлены в табл. 2.
Анализ данных, представленных в табл. 1, 2, показывает, что заявляемый блоксополимер и деэмульгатор на его основе обеспечивают эффективное разрушение стойких водонефтяных эмульсий, образованных тяжелыми смолистыми нефтями в широком интервале температур, высокий защитный эффект от коррозии и позволяет решать проблему очистки сточных вод в процессе подготовки нефти.
Claims (2)
2. Деэмульгатор, обладающий защитным эффектом от коррозии, содержащий блоксополимер по п.1 и растворитель при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Блоксополимер, указанный выше - 20 - 90
Растворитель - Остальноел
Блоксополимер, указанный выше - 20 - 90
Растворитель - Остальноел
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001104123A RU2208020C2 (ru) | 2001-02-15 | 2001-02-15 | Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, обладающий защитным эффектом от коррозии, и деэмульгатор на его основе |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001104123A RU2208020C2 (ru) | 2001-02-15 | 2001-02-15 | Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, обладающий защитным эффектом от коррозии, и деэмульгатор на его основе |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2001104123A RU2001104123A (ru) | 2003-01-27 |
RU2208020C2 true RU2208020C2 (ru) | 2003-07-10 |
Family
ID=29209298
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2001104123A RU2208020C2 (ru) | 2001-02-15 | 2001-02-15 | Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, обладающий защитным эффектом от коррозии, и деэмульгатор на его основе |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2208020C2 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102060971A (zh) * | 2010-11-18 | 2011-05-18 | 句容宁武高新技术发展有限公司 | 一种乙二胺型聚醚类破乳剂的制备方法 |
RU2812536C1 (ru) * | 2019-11-14 | 2024-01-30 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Поверхностно-активное вещество и способ его получения |
-
2001
- 2001-02-15 RU RU2001104123A patent/RU2208020C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Левченко Д.Н. и др. Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения. - М.: Химия, 1967, с.119-121. Рахманкулов Д.Л. и др. Справочник. Химические реагенты в добыче и транспорте нефти. - М., 1987, с.66 * |
Энциклопедия полимеров. - М.: Советская энциклопедия, 1974, т.2, с.669.978. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102060971A (zh) * | 2010-11-18 | 2011-05-18 | 句容宁武高新技术发展有限公司 | 一种乙二胺型聚醚类破乳剂的制备方法 |
CN102060971B (zh) * | 2010-11-18 | 2012-07-25 | 句容宁武高新技术发展有限公司 | 一种乙二胺型聚醚类破乳剂的制备方法 |
RU2812536C1 (ru) * | 2019-11-14 | 2024-01-30 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Поверхностно-активное вещество и способ его получения |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2177194C (en) | Polymer compositions for demulsifying crude oil | |
RU2078095C1 (ru) | Блоксополимер пропилен- и этиленоксидов на основе гликолей в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, обладающего свойствами предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений и защиты от коррозии и деэмульгатор на его основе | |
KR20230170928A (ko) | 원유 항유화제 조성물 및 그 용도 | |
RU2208020C2 (ru) | Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, обладающий защитным эффектом от коррозии, и деэмульгатор на его основе | |
RU2065455C1 (ru) | Способ получения деэмульгатора, обладающего свойствами предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений и защиты от коррозии | |
RU2586066C2 (ru) | Полиэпигалогидриновые обратные деэмульгаторы | |
RU2174997C1 (ru) | Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, обладающий защитным эффектом от коррозии, и деэмульгатор на его основе | |
RU2096438C1 (ru) | Композиция для разрушения водонефтяной эмульсии, защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии и предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений (варианты) | |
RU2213123C1 (ru) | Состав для разрушения водонефтяных эмульсий и очистки сточных вод, обладающий эффектом ингибирования сероводородной, углекислотной коррозии и асфальтено-смолопарафиновых отложений | |
RU2250246C1 (ru) | Состав для разрушения водонефтяных эмульсий и защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии и асфальтено-смолопарафиновых отложений | |
RU2228946C2 (ru) | Состав для нейтрализации сероводорода, подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий и ингибирования коррозии в нефтепромысловых средах | |
RU2250247C1 (ru) | Состав для разрушения водонефтяных эмульсий и защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии и асфальтено-смоло-парафиновых отложений | |
RU2089593C1 (ru) | Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий | |
RU2126029C1 (ru) | Состав для обезвоживания и обессоливания нефти и защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии | |
RU2152425C1 (ru) | Состав для разрушения водонефтяных эмульсий и очистки сточных вод, обладающий эффектом ингибирования сероводородной и углекислотной коррозии и асфальтено-смолопарафиновых отложений | |
RU2139317C1 (ru) | Композиция для обезвоживания и обессоливания нефти "полинол-д" | |
RU2125587C1 (ru) | Состав для обезвоживания и обессоливания нефти и защиты нефтепромыслового оборудования от асфальтено-смоло-парафиновых отложений и коррозии | |
RU2306322C1 (ru) | Блоксополимер этилен- и пропиленоксидов на основе пентаэритрита в качестве деэмульгатора водонефтяной эмульсии, способ его получения и деэмульгатор на его основе | |
RU2126030C1 (ru) | Состав для обезвоживания и обессоливания нефти и защиты нефтепромыслового оборудования от асфальтено-смоло-парафиновых отложений и коррозии | |
RU2065478C1 (ru) | Состав для разрушения водонефтяной эмульсии и ингибирования коррозии | |
RU2152422C1 (ru) | Способ получения деэмульгатора для разрушения водонефтяных эмульсий | |
RU2147599C1 (ru) | Состав для обезвоживания нефти, обладающий свойствами ингибитора сероводородной и микробиологической коррозии | |
RU2140961C1 (ru) | Состав для разрушения водонефтяных эмульсий, защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии и асфальтено-смолопарафиновых отложений | |
RU2152976C1 (ru) | Состав для обезвоживания и обессоливания нефти и ингибирования асфальтено-смолопарафиновых отложений | |
RU2245356C1 (ru) | Способ получения деэмульгатора нефтяных эмульсий, обладающего эффектом предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений и защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130216 |