RU2141944C1 - Церамиды, способ их получения, косметическая композиция на их основе и способ гидратирующей обработки кожи или волос - Google Patents

Церамиды, способ их получения, косметическая композиция на их основе и способ гидратирующей обработки кожи или волос Download PDF

Info

Publication number
RU2141944C1
RU2141944C1 RU94036748A RU94036748A RU2141944C1 RU 2141944 C1 RU2141944 C1 RU 2141944C1 RU 94036748 A RU94036748 A RU 94036748A RU 94036748 A RU94036748 A RU 94036748A RU 2141944 C1 RU2141944 C1 RU 2141944C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
compound
formula
water
composition
acid
Prior art date
Application number
RU94036748A
Other languages
English (en)
Other versions
RU94036748A (ru
Inventor
Семерья Дидье
Филипп Мишель
Майе Клод
Original Assignee
Л'Ореаль
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9451732&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2141944(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Л'Ореаль filed Critical Л'Ореаль
Publication of RU94036748A publication Critical patent/RU94036748A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2141944C1 publication Critical patent/RU2141944C1/ru

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/68—Sphingolipids, e.g. ceramides, cerebrosides, gangliosides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A61Q1/06—Lipsticks
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/007—Preparations for dry skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/08—Anti-ageing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q3/00—Manicure or pedicure preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C235/08—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to an acyclic carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C235/18—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the singly-bound oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. phenoxyacetamides
    • C07C235/24—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the singly-bound oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. phenoxyacetamides having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Gerontology & Geriatric Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Церамиды общей формулы I, приведенной в тексте описания, где R1 - С11-21-алкил или С11-21-алкенил; R2 - окси(C1-29)алкил, оксиаралкил(C7-29), где гидроксильная группа находится в α-положении к карбонилу, при этом соединение находится в виде рацемической смеси эритро-и треодиастереоизомеров, для аминодиольной части соотношение эритро:трео составляет 85:15-20:80. Соединения формулы I обладают улучшенной гидратирующей способностью по отношению к коже и/или волосам при использовании их в косметических или дермофармацевтических композициях. 4 с. и 20 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 ил.

Description

Изобретение относится к новым церамидам, способу их получения, а также к их применению, например, для лечения и ухода за кожей и волосами в косметике или дермофармакологии.
Воздействие на кожу холода, солнца, атмосферы с низкой относительной влажностью, многократные обработки моющими композициями или контакт с органическими растворителями являются факторами, которые в различной степени вызывают ее явное высушивание. Кожа становится более сухой, менее эластичной, с резко выраженными морщинами. Кроме того, волосы, которые слишком часто подвергаются определенным капиллярным обработкам, теряют свой блеск и могут становиться жесткими и ломкими.
Поэтому заявитель исследовал соединения, которые позволяют провести профилактику или компенсацию этих явлений, приводящих к заметному высушиванию, и которые возвращают коже ее упругость, а волосам их блеск и мягкость.
Для решения этой проблемы было предложено использовать церамиды. Действительно, известно, что эти соединения являются основными составляющими интеркорнеоцитарных липидов ороговевшего слоя и принимают участие в сохранении целостности кожного барьера. Согласно Даунингу ("The Journal of Invectigative Dermatology", т. 88, N 3, стр. 25-65 и дополнение к нему март 1987) они составляют примерно 40% от всех этих липидов.
Церамиды, используемые в косметике, являются природными экстрактами, выделенными, например, из свиной кожи, бычьего мозга, яиц, клеток крови, растений и т. д. (заявки на патент JA 86/260008 и JA 87/120308). К тому же церамиды также были предложены для защиты волос (EP 0278505).
Следовательно, речь идет о смесях с более или менее значительным содержанием церамидов, состав которых трудно контролировать. Кроме того, эти смеси подвержены бактериальному загрязнению. Их консервированием очень трудно овладеть. Когда они имеют животное происхождение, кроме того, имеется опасность загрязнения агентом, вызывающим ЭБС (энецефалопатию бычьего спонгиформа).
Для решения этих проблем были предложены синтетические церамиды, например, во французской заявке на патент 2673179. Более конкретно, в этой заявке описаны синтетические церамиды формулы
Figure 00000003

в которой R означает алкильный или алкенильный радикал C11-C21, R' означает линейный C11-C19 углеводородный радикал, несущий одну или несколько этиленовых ненасыщенностей, или смесь углеводородных радикалов C11-C19, линейных, насыщенных или несущих одну или несколько этиленовых ненасыщенностей, в которой пропорция насыщенных радикалов не превышает 35%, эти соединения находятся в виде рацемической смеси эритро и треодиастереоизомеров в пропорциях эритро:трео от 85:15 до 60:40.
Эти соединения, используемые в косметических или дермофармацевтических композициях, для лечения и ухода за кожей и волосами, обладают гидратирующим действием, позволяющим проводить профилактику или корректировку некоторых эффектов явного высушивания кожи или волос.
Однако существует потребность в соединениях, которые при использовании в косметических или дермофармацевтических композициях будут обладать гидратирующим действием, превышающим действие соединений французской заявки на патент N 2673179.
В международной заявке на патент WO 93/02656 описаны катионные дисперсии, содержащие по крайней мере один церамид или гликоцерамид, или смесь природных или синтетических церамидов, и/или гликоцерамидов, N-ацильная цепь которых является насыщенной или ненасыщенной цепью, которая может содержать гидроксильную группу в альфа-положении по отношению к карбонилу. Эти водные дисперсии на основе церамидов и/или гликоцерамидов при их объединении с определенными катионными поверхностно-активными агентами улучшают расчесывание волос без их утяжеления и засаливания.
Цель изобретения - разработка новых соединений, обладающих лучшей гидратирующей способностью по отношению к коже и/или волосам при их использовании в косметических или дермофармацевтических композициях.
Эта цель достигается с помощью новых соединений согласно изобретению, отвечающих формуле
Figure 00000004

в которой R1 означает C11-C21 алкильный или алкенильный радикал, R2 означает линейный или разветвленный C1-C29 оксиалкильный радикал или C7--C29 оксиаралкильную группу, гидроксильная группа находится в альфа-положении к карбонилу, причем эти соединения находятся в виде рацемической смеси эритро и треодиастереоизомеров для аминодиольной части
Figure 00000005

в пропорциях эритро:трео 85:15 - 20:80, предпочтительно 65:35 - 45:55.
Предпочтительно R1 означает C13-C19 алкильный или алкенильный радикал, в частности пентадецильный радикал.
Предпочтительно R2 является C1-C21 линейным 1-оксиалкильным радикалом, более конкретно C15-C21, например, 1-оксипентадецильным и 1-оксигенейкозильным радикалом, или 1-оксиаралкильной группой, C7-C19, например, D,L-1-оксибензильной группой.
Соединения формулы I согласно изобретению являются восками, особенно полезными, когда их действие по борьбе с сухостью кожи или волос изучалось в косметике или дермофармакологии.
В частности, соединения согласно изобретению обладают высокой активностью в опыте по определению нечувствительной потери воды (НПВ), которая является показателем барьерного эффекта, и хорошей активностью в опыте "Дермодиаг", который является опытом по измерению гидратации, тогда как аналогичные соединения, которые не находятся в виде рацемической смеси эритро и треодиастереоизомеров, обладают очень слабой активностью в опыте НПВ и не обладают активностью в опыте "Дермодиаг", а соединения, даже в виде рацемической смеси эритро и треодиастереоизомеров, но не содержащие альфа-гидроксильной N-ацильной цепи, не обладают активностью в опыте "Дермодиаг".
Опыт "Дермодиаг" определяет проводимость кожи, связанную со степенью гидратации. В этом опыте используют прибор "Дермадиаг", предназначенный для измерения степени гидратации слоев выше эпидермиса. С точки зрения электричества кожа обладает сопротивлением, пропорциональным ее емкости. Эти два показателя (главным образом, эквивалентная емкость) очень сильно зависят от содержания воды в клетках.
Прибор использует кожу как конденсатор замыкания цепи и начинает колебаться с частотой, меняющейся в зависимости от количества воды в верхних тканях. Эти явления происходят с высокой частотой (порядка нескольких МГц).
В приборе имеется два концентрических электрода, располагаемых на коже, и электрические силовые линии замыкаются между этими двумя электродами. Регулируемое вручную табло на приборе показывает тогда ток, потребляемый при каждом измерении. Чем больше степень гидратации, тем больше величина на табло.
Кроме того, эти соединения обладают слабой агрессивностью по отношению к коже или слизистой оболочке глаз и хорошей толерантностью по отношению к клеточным мембранам как мембранам эритроцитов.
Новые соединения формулы I обладают смягчающими и разглаживающими свойствами. Они легко солюбилизируются в жировых фазах косметических или дермофармацевтических препаратов.
Волосы, обработанные этими соединениями, имеют блестящий внешний вид и меньшую чувствительность к воде благодаря введению липидного вещества, равномерно распределенного на чешуйках волос. Также улучшаются механические свойства и состояние волос.
Эти соединения в ассоциации с другими липидами образуют пузырьки.
Церамиды формулы I получают ацилированием аминной функции сфингозина или сфинганина, или их реактивного производного, такого, как, например, хлоргидрат, соответствующим ацилирующим агентом.
В настоящем изобретении под сфингозином или сфинганином понимают D,L-соединения, т.е. рацемические смеси эритро и треодиастереоизомеров.
Следовательно, другим объектом настоящего изобретения является способ получения соединений формулы I, который может быть представлен следующей реакционной схемой:
Figure 00000006

Более конкретно соединения формулы I могут быть получены ацилированием в безводной среде или в соответствующем растворителе аминной функции сфингозина или сфинганина формулы II, в которой R1 имеют указанные выше значения, ацилирующим агентом, выбранным среди хлорангидридов кислот, ангидридов кислот, смешанных ангидридов, сложных эфиров паранитрофенола, сложных эфиров сукцинимида, сложных эфиров карбодиимида, низших C1-C8 алкиловых сложных эфиров, азолидов, например, имидазолидов и пиразолидов, и O-карбоксиангидридов соответствующих 2-оксикислот.
Более конкретно, ацилирующий агент выбирают из O-карбоксиангидридов соответствующих 2-оксикислот и соединений формулы R3COA (IV), в которой
R3 выбран среди значений радикала R2, определенного выше, линейных или разветвленных C1-C29 алкильных радикалов, предпочтительно линейных C1-C21 и C7-C29 аралкильных радикалов, предпочтительно C7-C19, замещенных в α-положении по отношению к карбонилу заместителем, выбранным среди -Br, -Cl, -I и -OB, где -OB является группой, способной образовать -OH группу; и A выбран среди галогенов, групп:
Figure 00000007

где R6 является низшим C2-C8 алкильным радикалом, а R7 выбран среди низших C1-C8 алкильных радикалов, групп
Figure 00000008

при условии, что когда R3 является радикалом R2, A отличается от -Cl.
Рекомендуемыми ацилирующими агентами являются сложные эфиры сукцинимида и карбодиимида.
В зависимости от природы используемого ацилирующего агента реакцию ацилирования аминогруппы соединения формулы II проводят в безводном состоянии или в присутствии растворителя.
Среди подходящих растворителей можно привести тетрагидрофуран, пиридин, диметилформамид, дихлорметан и трет-бутилметиловый эфир.
Предпочтительно группа -OB выбрана среди следующих радикалов: ацетата, бензоата, бензилокси, -OSi (CH3)3, -OSi (CH3)2 (трет-бутил) и -OSi (трет-бутил) (C6H5)2.
Предпочтительно -OB является ацетатом.
Предпочтительно A выбран среди следующих радикалов:
Figure 00000009

Более конкретно для A рекомендуются радикалы:
Figure 00000010

Особенно рекомендуемыми ацилирующими агентами являются 2-оксигексадеканоат сукцинимида, 2-оксигексадеканоат дициклогексилкарбодиимида, 2-оксидокозаноат сукцинимида, 2-оксидокозаноат дициклогексилкарбодиимида и D,L-манделат сукцинимида.
Очевидно, что когда R3 отличается от R2 и является C1-C29 алкильным радикалом или C7-C29 аралкилом, замещенным в α- положении по отношению к карбонилу, как указано выше, будут необходимы одна или несколько дополнительных стадий для превращения заместителя в α-положении по отношению к карбонилу в гидроксильный радикал, чтобы получить соединение формулы I. Такое превращение хорошо известно и может быть осуществлено, например, гидролизом.
Также согласно изобретению можно получать соединения формулы III, в которой R3 = R2 при взаимодействии соединения формулы II с O-карбоксиангидридом соответствующей 2-оксикислоты.
O-карбоксиангидриды являются известными соединениями, которые могут быть получены по известным методикам при взаимодействии соответствующей 2-оксикислоты с фосгеном или с одним из замещенных ди- или трифосгена. O-карбоксиангидриды и способы их получения описаны, в частности, К. Тоуоока в Heterocycles, т. 29, N 5, стр. 975-978 (1989).
Реакции ацилирования низшими сложными алкиловыми эфирами проводят в безводном состоянии. Например, они описаны E.F. Jordan в JOACS, стр. 600-605 (1961).
Другие реакции проводят в таких растворителях, как, например, тетрагидрофуран, пиридин, диметилформамид и дихлорметан.
Ацилирование сложным эфиром сукцинимида и дициклогексилкарбодиимида описано, например, Lapidot в J. Lipid Res., 8, 142-145 (1967).
Ацилирование сложным эфиром пара-нитрофенола описано, например, Bodansky в Nature N 4459, стр. 685 (1955).
Ацилирование смешанным ангидридом описано J.L. Torres в Tetrahedron, т. 43, N 17, стр. 4031-3 (1987).
Ацилирования азолидами описаны H.A. Staab в Angew. Chem. Internat. Edit. , т. 1, N 7, стр. 357-367 (1962).
Реакции ацилирования описаны в общем J. March в Advanced Organic Chemistry - 3-е изд. - JOHN Wize Y and SONS - INC., стр. 370-377 (1985).
Для получения соединения формулы I изобретения также можно использовать хлоргидрат соединения II.
Соединения II являются известными соединениями. Их синтез был описан, в частности, D. Shapiro в "Shemistry of sphingolipids" HEPMANN, Paris (1969).
Когда R1 означает алкенильный радикал, соединения II в их форме D,L-эритро являются сфингозинами, синтез которых описан на странице 21 "Chemistry of Sphingolipids".
Когда R1 означает алкильный радикал, соединения II в их формах D,L-эритро являются сфинганинами или называются дигидросфингозинами. Они могут быть получены, в частности, из метил- или этил-2-ацетамидо-3-оксоалканоата, как описано в "Chemistry of Sphingolipids", стр. 32.
Способы синтеза сфингозинов или сфинганинов, описанные выше, приводят к рацемическим смесям эритро и треодиастереоизомеров в эритро-трео от 85:15 до 20:80.
Соединения формулы III, а более конкретно, когда R3 = R2, после реакции ацилирования могут быть подвергнуты реакции защиты гидроксильных групп при взаимодействии с защищающим агентом, выбранным среди ангидридов кислот, галоидангидридов кислот и хлорсиланов, после выделения продукта проводят гидролиз, предпочтительно в щелочной среде.
Защищающие агенты, полезные в способе настоящего изобретения, предпочтительно выбраны среди уксусного ангидрида, ацетилхлорида, бензоилхлорида, бензилхлорида, бензилбромида, хлорсиланов формулы ClSi(CH3)3, ClSi(CH3)2(трет-Bu), ClSi(трет-Bu)(C6H5)2.
Соединения согласно изобретению могут иметь различные применения, например, в качестве восковых составляющих косметических и дермофармацевтических композиций. Эти соединения, кроме того, обладают свойством образовывать пузырьки при ассоциации с другими липидами при диспергировании в воде.
Таким образом, настоящее изобретение относится к применению липидных соединений формулы I в качестве восковых составляющих в эмульсиях, дисперсиях или лосьонах. Оно также относится к применению этих соединений, ассоциированных вместе с другими липидами, для образования липидных шариков.
Настоящее изобретение также относится к применяемым в косметике или дермофармации композициям, содержащим соединения формулы I.
Другим объектом изобретения является способ косметической обработки кожи, волос или волосков на теле, заключающийся в нанесении на последние достаточного количества такой композиции, содержащей соединение формулы I.
Композиции согласно изобретению могут находиться в виде эмульсий (молочко или крем), водно-спиртовых лосьонов, масляных лосьонов или маслоспиртовых лосьонов, гелей, дисперсий или твердых помад, спреев или аэрозольных муссов.
Согласно изобретению соединения формулы I составляют 0,05-20%, предпочтительно 0,1-10% от общей массы композиции.
Композиции, например, являются лосьонами, молочком или смягчающими кремами, молочком или кремами для ухода за кожей или волосами, кремами, лосьонами или молочком для снятия грима, основами для тонов, лосьонами, молочком и кремами против загара, лосьонами, молочком и кремами для искусственного загорания, кремами или муссами для бритья, лосьонами после бритья, шампунями или тушью для ресниц.
Эти композиции также находятся в виде губной помады, предназначенной или для окраски губ, или для устранения растрескивания, или в виде продуктов макияжа для глаз или румян и основы тонов для лица.
Когда композиции согласно изобретению находятся в виде эмульсий типа вода-в-масле или масло-в-воде, жировая фаза по существу состоит из смеси соединения формулы I с по крайней мере одним маслом и возможно с другими жирами.
Жировая фаза эмульсий может составлять от 5 до 60% от общей массы композиции.
Водная фаза указанных эмульсий предпочтительно составляет от 30 до 85 мас.% от всей композиции.
Количество эмульгирующего агента может составлять от 1 до 20%, предпочтительно 2-12% от общей массы композиции.
Когда композиции согласно изобретению находятся в виде масляных, маслоспиртовых или водно-спиртовых лосьонов, они могут представлять собой, например, лосьоны против загара, содержащие фильтр, поглощающий УФ-лучи, смягчающие лосьоны для кожи, масляные лосьоны, кроме того, могут представлять собой масляные муссы, содержащие маслорастворимое поверхностно-активное вещество, масла для бани т.п.
Среди основных добавок, которые могут иметься в композициях настоящего изобретения, можно упомянуть жировые вещества, такие, как минеральные, животные или растительные масла или воска, жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот, такие, как триглицериды жирных кислот, имеющих 6-18 атомов углерода, жирные спирты; эмульгаторы, например, оксиэтилированные жирные спирты или простые алкиловые эфиры полиглицерина; растворители, такие, как низшие моноспирты или многоатомные спирты, содержащие 1-6 атомов углерода, или воду.
Наиболее предпочтительные моно- и многоатомные спирты выбирают среди этанола, изопропанола, пропиленгликоля, глицерина и сорбита.
В качестве жировых веществ среди минеральных масел можно упомянуть вазелиновое масло; среди животных масел - китовый жир, тюлений жир, жир менхэдена, жир печени палтуса, трески, тунца, черепахи, ног коров, ног лошадей, ног овец, американской норки, мускусной крысы, сурка и т.п.; среди растительных масел - масла миндаля, зародышей пшеницы, оливковое, кукурузное, джожобы, кунжутное, подсолнечное, пальмовое, ореховое, сального дерева, шореи, макадамии, из семян черной смородины.
Среди сложных эфиров жирных кислот можно использовать сложные эфиры C12-C22 насыщенных или ненасыщенных кислот и низших спиртов, например, изопропанола, или глицерина, или C8-C22 жирных кислот, линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных, или еще C10-C22-алкандиолов-1,2.
Можно также в качестве жировых веществ упомянуть вазелин, парафин, ланолин, гидрированный ланолин, топленый животный жир, ацетилированный ланолин, силиконовые масла.
Среди восков можно привести воск de sipol, ланолиновый воск, пчелиный воск, воск de Candelila, микрокристаллический воск, карнаубский воск, спермацет, масло какао, масло масляного дерева бассия Парка; силиконовые воска, гидрированные масла, сгущенные при 25oC, сахароглицериды, олеаты, миристаты, линолеаты и стеараты Ca, Mg и Al.
Среди жирных спиртов можно привести лауриловый, цетиловый, миристиловый, стеариловый, пальмитиновый, олеиновый спирты и спирты GUEKBET, например, 2-октилдодеканол, 2-децилтетрадеканол или 2-гексилдеканол.
В качестве эмульгаторов среди оксиэтилированных жирных спиртов можно привести лауриловый, цетиловый, стеариловый и олеиновый спирты, содержащие 2-20 моль этиленоксида, а среди простых алкиловых эфиров полиглицерина - C12-C18-спирты, содержащие 2-10 моль глицерина.
Также могут быть полезными загустители, такие, как производные целлюлозы, производные полиакриловой кислоты, смолы de guar или рожкового дерева, или ксантановая смола.
Композиция согласно изобретению также может содержать обычные добавки, используемые в косметике или дермофармации, и, например, гидратирующие продукты, смягчающие средства, продукты для лечения кожных заболеваний, солнечные фильтры, гермициды, красители, консерванты, отдушки и пропульсаторы.
Когда композиции согласно изобретению являются дисперсиями, возможно, речь идет о дисперсиях соединений формулы I в воде в присутствии поверхностно-активного вещества или о водных дисперсиях липидных шариков, состоящих из организованных молекулярных слоев, закрывающих инкапсулированную водную фазу, эти слои состоят из по крайней мере одного соединения формулы I, ассоциированного с по крайней мере одним другим липидным соединением.
В этом случае можно привести в качестве липидных соединений спирты и диолы с длинной цепью, стеролы, такие как холестерин, фосфолипиды, холестерилсульфат и фосфат, амины с длинной цепью и их четвертичные аммонийные производные, диоксиалкиламины, полиоксиэтилированные жирные амины, сложные эфиры аминоспиртов с длинной цепью, их соли и четвертичные аммонийные производные, сложные эфиры фосфорных кислот и жирных спиртов, такие как кислый дицетилфосфат или его натриевая соль, алкилсульфаты, такие, как цетилсульфат натрия, жирные кислоты в виде солей или еще липиды типа тех, что описаны во французских патентах N 2315991, 1477048 и 2091516, или в международных заявках на патент WO 83/01571 и WO 92/08685.
Можно, например, в качестве других липидов использовать липиды, содержащие длинную липофильную цепь с 12-30 атомами углерода, насыщенную или ненасыщенную, разветвленную или линейную, например, олеиновую, ланолиновую, тетрадецилиновую, гексадецилиновую, изостеарильную, лаурильную или алкилфенильную цепь. Гидрофильная группа этих липидов может быть ионной или неионной группировкой. В качестве неионных группировок можно привести группировки производных полиэтиленгликоля. Можно также выгодно использовать в качестве липидов, образующих ламеллярную фазу, простые эфиры полиглицерина, такие, как описаны во французских патентах N 1477048, 2091516, 2465780 и 2482128.
В качестве ионных группировок можно выгодно использовать группировку производного амфотерного, анионного или катионного соединения.
Другими липидами, описанными в международной заявке на патент WO 83/01571, которые могут быть использованы для образования везикул (пузырьков), являются гликолипиды, например, лактозилцерамид галактоцереброзид, ганглиозиды и тригексозилцерамид, а также фосфолипиды, такие, как фосфатилглицерин и фосфатидилинозитол.
Следовательно, объектом настоящего изобретения также является дисперсия липидных шариков, состоящих из молекулярных организованных слоев соединения(ий) формулы I и липида, определенного выше, содержащих инкапсулированную водную фазу.
Непрерывная фаза дисперсии, которая окружает шарики, является водной фазой.
Шарики дисперсии имеют диаметр, лежащий между 0,05 и 5 мкм. Водная фаза, инкапсулированная в шариках, может быть водой или водным раствором активного вещества и в этом случае предпочтительно является изотонической по отношению к непрерывной фазе дисперсии.
Шарики могут быть получены, в частности, в соответствии со способом, описанным во французском патенте 2315991 заявителя, согласно которому получают дисперсию шариков, состоящих из молекулярных организованных слоев, содержащих инкапсулированную водную фазу, приводят в контакт, с одной стороны, одно или несколько липидных соединений формулы I, ассоциированных с одним или несколькими липидами, определенными выше, и с другой стороны, водную фазу, инкапсулируемую в шарики, при перемешивании, чтобы обеспечить смесь и получить ламеллярную фазу, затем прибавляют диспергирующую жидкость в количестве, превышающем количество полученной ламеллярной фазы, и энергично встряхивают в течение времени, длящемся от 15 мин до 3 ч приблизительно.
Массовое отношение между капсулируемой водной фазой и соединением(ями) формулы I, ассоциированным(и) с липидами, образующими ламеллярную фазу, предпочтительно находится между 0,1 и 20.
Массовое отношение водной фазы дисперсии, которую прибавляют к ламеллярной фазе, которую диспергируют, предпочтительно находится между 2 и 100, фаза дисперсии и водная инкапсулируемая фаза предпочтительно являются изоосмотическими.
Перемешивание осуществляют с помощью ударной мешалки. Способ предпочтительно осуществляют при температуре, лежащей между 30o и 120oC.
Другой способ получения может заключаться в использовании способа, называемого REV (выпаривание шарика в обратной фазе) или испарением в обратной фазе, описанного в Proc. Natl. Acad. Sci. USA т. 75, N 9, стр. 4194-4198 (1978), SZ OKA и РАРАНАД JOPOULOS.
Также можно осуществить способ, который заключается в последовательности стадий, состоящих в растворении по крайней мере одного липида в по крайней мере одном органическом растворителе, не смешивающемся с водой; прибавлении полученной таким образом органической фазы к водной фазе; образования дисперсии двух фаз при сильном перемешивании, размер пузырьков можно регулировать, меняя скорость перемешивания во время этого смешивания фаз; проведении выпаривания растворителя(ей) при сильном перемешивании; и в некоторых случаях концентрирования дисперсии.
Активными веществами могут быть вещества, представляющие фармацевтический, пищевой интерес, или вещества, обладающие косметической активностью. Когда они являются водорастворимыми, они находятся в водной фазе инкапсулированными внутри пузырьков.
Водорастворимые вещества, обладающие косметической и/или фармацевтической активностью, могут быть продуктами, предназначенными для ухода за кожей и волосами или их лечения, такими, как например, увлажнители, например, глицерин, сорбит, пентаэритрит, пирролидонкарбоновая кислота и ее соли; агенты для искусственного загара, такие, как диоксиацетон, эритрулоза, глицеральдегид
Figure 00000011
диальдегиды, такие, как винный альдегид, эти соединения в некоторых случаях ассоциированы с красителями; водорастворимые солнечные фильтры; антиперспиранты, дезодоранты, вяжущие, освежающие, тонизирующие продукты, заживляющие, кератолитические, депилаторные продукты, туалетные воды; экстракты растительных тканей, такие, как полисахариды, водорастворимые красители; агенты против перхоти, антисеборрейные продукты, окислители, такие, как обесцвечивающие агенты, например, перекись водорода; восстановители, такие, как тиогликолевая кислота и ее соли.
Также можно привести витамины, гормоны, ферменты, такие, как пероксид дисмутазы, вакцины, противовоспалительные агенты, такие, как гидрокортизон, антибиотики, бактерициды, цитотоксические и противоопухолевые агенты.
Когда активные вещества являются жирорастворимыми, они находятся включенными в листочки везикул (пузырьков). Они могут быть выбраны в группе, состоящей из жирорастворимых солнечных фильтров, веществ, предназначенных для улучшения сухой или старческой кожи, токоферолов, витаминов, E, F или A или их сложных эфиров, ретиновой кислоты, антиоксидантов, основных жирных кислот, глицерретиновой кислоты, кератолитиков и каротиноидов.
Также можно добавлять к водной фазе дисперсии шариков согласно изобретению жидкую фазу L, несмешивающуюся с водой. В частности, композиция согласно изобретению может содержать 2-70 мас. % жидкой фазы L, несмешивающейся с водой, по отношению к общей массе композиции, относительная массовая пропорция липидной(ых) составляющей(их) пузырьков по отношению к жидкой дисперсионной фазе L находится между 0,02/1 и 10/1.
Составляющее жидкой фазы L, диспергированной в водной фазе D, может быть выбрано в группе, состоящей из масел, таких, как сложные эфиры жирных кислот и полиолов, и сложные эфиры жирных кислот и разветвленных спиртов формулы R8-COOR9, в которой R8 является остатком высшей жирной кислоты, содержащим 7-19 атомов углерода, a R9 является разветвленной углеводородной цепью, содержащей 3-20 атомов углерода; углеводородов, таких, как гексадекан, парафиновое масло, пергидросквален; галоидированных углеводородов, таких, как перфтордекагидронафталин; перфтортрибутиламина; полисилоксанов; сложных эфиров органических кислот, простых эфиров и простых полиэфиров. Жидкая фаза L может содержать по крайней мере одну отдушку и/или по крайней мере одно активное растворимое вещество. Такие жирорастворимые вещества могут быть представлены жирорастворимыми солнечными фильтрами, веществами, предназначенными для улучшения состояния сухой или старческой кожи, токферолами, витаминами E или F, витамином A и его сложными эфирами, ретиновой кислотой, антиоксидантами, основными жирными кислотами, глицерретиновой кислотой, кератолитическими агентами и каротиноидами.
К дисперсиям шариков согласно изобретению можно также добавлять различные вспомогательные вещества, такие, как придающие непрозрачность, желирующие агенты, придающие запах вещества, отдушки или красители.
Дисперсии шариков согласно изобретению представляют интерес для переноса активных веществ, которые являются таким образом замаскированными и защищенными по отношению к различным вредным агентам: к окислителям и к соединениям, реактивным по отношению к активным инкапсулированным веществам. Проникновение и фиксация активных веществ могут быть смодулированы изменением размера шариков и их электрического заряда. Действие этих активных веществ таким образом также может быть замедлено. Наконец, благодаря использованию липидов (I) согласно изобретению и объединенных с ними активных веществ можно получить благоприятное действие используемого активного вещества и в то же время замедленное, особенно интересное в случае лечения кожи.
Таким образом, объектом настоящего изобретения также является применение в косметике водной дисперсии шариков, состоящих из молекулярных организованных слоев липидных соединений (I), ассоциированных с другими липидами, содержащих инкапсулированную водную фазу, особенно для лечения кожи.
Объектом изобретения является также применение такой дисперсии липидных шариков в дермофармации или в пищевой промышленности.
Настоящее изобретение будет детально проиллюстрировано следующими неограничивающими примерами.
Пример 1. Получение 2-(2'-оксигексадеканоил)аминооктадекан-1,3-диола.
1-я стадия: Получение соединения II с R1 = C15H31; хлоргидрат 2-амино-октадекан-1,3-диола (смесь эритро-трео).
Суспендируют 100 г (0,27 моль) метил-2-ацетамидо-3-оксооктадеканоата в 1 л абсолютного этанола. Температуру реакционной среды опускают ниже 0oC. При этой температуре прибавляют в три приема 30,7 г (0,8 моль) боргидрида натрия и продолжают перемешивание в течение 3 ч. Затем реакционную смесь 3 ч кипятят с обратным холодильником. После охлаждения до комнатной температуры прибавляют 140 см3 концентрированной соляной кислоты и реакционную смесь снова кипятят с обратным холодильником в течение 3 ч. Эту смесь фильтруют горячей через фильтр из фриттированного стекла. Фильтрат концентрируют досуха при пониженном давлении.
Полученный твердый продукт перекристаллизовывают из 300 см3 смеси растворителей гептан: этилацетат = 90 : 10. Выделяют 88 г твердого белого продукта, кислотное число которого, измеренное в этаноле с помощью раствора гидроксида натрия H/10, равно 2,99 мэк/г.
Спектр 13C-ЯМР этого твердого продукта соответствует ожидаемой структуре.
Figure 00000012

Он является хлоргидратом сфинганина в виде рацемической смеси D,L-эритро-трео.
2-я стадия: Получение соединения I, в котором -COR2- является 2-оксигексадеканоильной группой.
Солюбилизируют при 65oC 100 г 2-оксигексадекановой кислоты (смесь D,L) в 800 мл этилацетата. Прибавляют 41 г N-оксисукцинимида и остужают до 30oC. Солюбилизируют 83 г дициклогексилкарбодиимида в 200 мл этилацетата, потом этот раствор вводят в реакционную смесь в течение 20 мин. Перемешивают 5 ч при комнатной температуре. Отфильтровывают выпавшие в осадок соли через фильтр из фриттированного стекла N 3 и промывают 100 мл этилацетата при 40oC. Фильтрат выпаривают досуха, затем растворяют в 200 мл тетрагидрофурана. Этот раствор, выдерживаемый при 60oC, прибавляют в течение 30 мин к раствору, полученному при солюбилизации при кипячении с обратным холодильником 108 г 2-аминооктадекандиола в 800 мл тетрагидрофурана и 3 мл триэтиламина. Перемешивают 2 ч при 60oC. Прибавляют 16 мл воды и оставляют на ночь при комнатной температуре. Отфильтровывают образовавшийся осадок через фильтр из фриттированного стекла N 3, потом промывают 4 раза 100 мл тетрагидрофурана при 40oC.
Объединенные фильтраты выливают в 6 л воды и 1 мл концентрированной соляной кислоты при перемешивании. Осадок отфильтровывают через фильтр из фриттированного стекла N 3, потом промывают 300 мл ацетона. Продукт сушат в сушильном шкафу. Производное суспендируют в 700 мл дихлорметана, потом фильтруют через фильтр из спеченого стекла N 3 и сушат в вакууме. Таким образом получают 130 г (65% сырого целевого производного), которые снова суспендируют в 350 мл пиридина. Прибавляют 90 мл уксусного ангидрида на один прием. Когда все растворится, прибавляют 60 мл уксусного ангидрида. Перемешивают 4 ч при комнатной температуре. Реакционную смесь осаждают в смеси, состоящей из 2,3 л метанола и 1 л воды, при +4oC при перемешивании. Осадок отфильтровывают, потом промывают 200 мл воды и сушат отсасыванием. Осадок снова растворяют в 1 л горячего гептана, потом сушат над сульфатом натрия и фильтруют. К фильтрату прибавляют 130 г оксида кремния и перемешивают 30 мин. Фильтруют, оксид кремния промывают два раза 100 мл горячего гептана. Фильтраты объединяют и выпаривают досуха. Таким образом получают 150 г сырого перацетильного производного, которое затем солюбилизируют в 1 л метанола при легком нагревании. Прибавляют 3,7 г 30%-ного метанольного раствора метилата натрия и перемешивают 2 ч. Нейтрализуют 24 мл смеси 22 мл воды и 2 мл концентрированной соляной кислоты. Образовавшийся осадок отфильтровывают и сушат.
Получают 98 г твердого продукта, который снова солюбилизируют при 60oC в 1 л этилацетата и перекристаллизовывают при +4oC в течение 16 ч. После фильтрации и сушки получают 93 г (47%) чистого продукта.
Элементный анализ:
Вычислено,%: C 73,46; H 12,51; N 2,52; O 11,81%.
Найдено,%: C 73,56; H 12,55; N 2,53; O 11,68%.
Точка плавления 89oC.
Отношение эритро/трео в аминодиольной цепи 55/45.
Спектр 13C-ЯМР соответствует ожидаемой структуре.
Пример 2. Получение 2-(2'-оксидокозаноил)аминооктадекан-1,3-диола.
Солюбилизируют при 65oC 50 г 2-оксидокозановой кислоты (смесь D/L) в 400 мл тетрагидрофурана. Прибавляют 15,6 г N-оксисукцинимида. Солюбилизируют 31,9 г дициклогексилкарбодиимида в 100 мл тетрагидрофурана, потом, когда все солюбилизировалось, медленно прибавляют этот раствор к реакционной смеси в течение 20 мин.
Перемешивают 2,5 ч. Отфильтровывают соли через фильтр из фриттированного стекла N 3, промывают их в 50 мл тетрагидрофурана. Этот раствор, выдерживаемый при 60oC, вводят в течение 30 мин в раствор, полученный при солюбилизации кипячением с обратным холодильником 41,4 г 2-аминооктадекан-1,3-диола (полученного на стадии 1 примера 1) в 400 мл тетрагидрофурана и 1,5 мл триэтиламина. Перемешивают 2 ч при 60oC. Прибавляют 16 мл воды и оставляют на ночь при комнатной температуре. Отфильтровывают образовавшийся нерастворимый продукт через фильтр N 3 из фриттированного стекла, потом промывают 100 мл тетрагидрофурана при 45oC.
Фильтрат выливают при перемешивании в течение 20 мин в 3,5 л воды и 0,5 мл концентрированной соляной кислоты. Полученный осадок фильтруют через фильтр N 1 из фриттированного стекла, отсасывают, промывают 300 мл ацетона, потом сушат. Полученный продукт суспендируют в 200 мл дихлорметана, фильтруют через фильтр N 3 из фриттированного стекла и отсасывают. Таким образом получают 75 г сырого производного, которое снова суспендируют в 180 мл пиридина. Прибавляют 50 мл уксусного ангидрида в один прием. Когда все солюбилизируется, прибавляют 50 мл уксусного ангидрида. Перемешивают 4 ч при комнатной температуре. Реакционную среду осаждают в смеси, состоящей из 2 л метанола и 0,5 л воды, при 4oC при перемешивании. Отфильтровывают образовавшийся осадок, потом промывают 200 мл воды и отсасывают. Осадок растворяют в 600 мл горячего гептана, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Прибавляют к фильтрату 80 г оксида кремния и перемешивают 45 мин. Фильтруют и промывают оксид кремния 2 раза 60 мл дихлорметана. Фильтраты объединяют и выпаривают досуха. Получают 81 г сырого перацетильного производного, которое затем солюбилизируют в 55 мл дихлорметана и 770 мл метанола. Прибавляют 1,78 г 30%-ного метанольного раствора метилата натрия и перемешивают 3 ч. Нейтрализуют 12 мл смеси, состоящей из 11 мл воды и 1 мл концентрированной соляной кислоты. Отфильтровывают образовавшийся остаток, потом сушат. Таким образом получают 53 г твердого продукта, который повторно солюбилизируют в 530 мл этилацетата при 60oC, и кристаллизуют при 4oC в течение ночи. После фильтрации и сушки получают 48 г (71%) чистого продукта.
Элементный анализ:
Вычислено,%: C 75,06; H 12,76; N 2,19; O 10.
Найдено,%: C 75,05; H 12,77; N 2,11; O 10,3.
Точка плавления 93oC.
Отношение эритро/трео в 2-аминооктадекан-1,3-диоле 54/46.
Спектр 13C-ЯМР соответствует ожидаемой структуре.
Пример 3. Получение 2-(D,L-манделоил)аминооктадекан-1,3-диола.
Солюбилизируют 10 г D, L-миндальной кислоты в 50 мл тетрагидрофурана, потом прибавляют 7,6 г N-оксисукцинимида. Солюбилизируют 14,95 г дициклогексилкарбодиимида в 50 мл тетрагидрофурана, потом вводят этот раствор в реакционную среду. Перемешивают 3 ч при комнатной температуре, потом отфильтровывают образовавшиеся соли на фильтре N 3 из фриттированного стекла и промывают 50 мл тетрагидрофурана.
Этот раствор, выдерживаемый при 60oC, вводят в течение 30 мин в раствор, полученный солюбилизацией при кипячении с обратным холодильником, 18,8 г 2-аминооктадекан-1,3 диола (полученного на стадии 1 примера 1) в 100 мл тетрагидрофурана.
Перемешивают 3 ч при 60oC, потом выливают смесь в воду.
Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают и сушат в вакууме при 40oC. Полученный сырой продукт перекристаллизовывают из 250 мл метилацетата.
Таким образом получают 20 г чистого продукта (выход 74%).
Элементный анализ:
Вычислено,%: C 71,68; H 10,41; N 3,22; O 14,69.
Найдено,%: C 71,7; H 10,48; N 3,29; O 14,89.
Точка плавления 98-115oC.
Спектр 13C-ЯМР соответствует ожидаемой структуре.
Масс-спектр соответствует ожидаемой структуре.
Отношение эритро/трео аминодиольной цепи 61/39.
Пример A. Основа защитного тона.
Готовят основу тона, имеющую следующий состав, г:
Силикат алюминия и магния - 0,50
Карбоксиметилцеллюлоза, продаваемая под названием "Бланозе 7 ЛФ" фирмой "Аквалон" - 0,15
Глицерин - 3
Консерванты - Достаточное количество
2-(2'-Оксигексадеканоил)аминооктадекан-1,3-диол (соединение примера 1) - 1
Ланолиновый спирт - 1,50
Стеарат глицерина - 1
Стеариновая кислота - 2,50
Триэтаноламин - 1,50
Триглицериды капроновой/каприловой кислот, продаваемые под названием "Миглиол 812" фирмой "Хюльс" - 6
Сквалан - 10
Порошок полиэтилена - 3
Пигменты - 10
Деминерализованная вода - До 100
Полученная основа тона обладает улучшенным гидратирующим действием.
Пример B. Лечебная губная помада.
Готовят губную помаду, имеющую следующий состав, г:
Жидкий ланолин - 17
Микрокристаллический воск - 15
Триглицериды капроновой/каприловой кислот, продаваемые под названием "Миглиол 812" фирмой "Хюльс" - 11
Октилглицерилбегенат - 11
2-(2'-оксигексадеканоил)-аминооктадекан-1,3-диол (соединение примера 1) - 0,20
Микатитан - 10
Органические пигменты - 8
Касторовое масло - До 100
Полученная губная помада обладает улучшенным гидратирующим действием.
Пример C. Тени-крем.
Готовят тени-крем, имеющие следующий состав, г:
Стеарат триэтаноламина - 10
Воск de candellila - 15
Пчелиный воск - 17
Ксантановая смола - 1
2-(2'-оксигексадеканоил)аминооктадекан-1,3-диол (соединение примера 1) - 0,5
Черный оксид железа - 5
Полисульфид аминосиликата - 4
Консерванты - Достаточное количество
Вода - До 100
Полученные тени-крем имеют улучшенное гидратирующее действие.
Пример D. Защитный крем для рук.
Готовят защитный крем для рук, имеющий следующий состав, г:
Стеарат сорбитана, полиоксиэтилированный 20 молями этиленоксида, продаваемый под названием "Твин 60" фирмой "АйСиАй" - 2
Цетиловый спирт - 1
Силиконовое масло с вязкостью 200 сСт (2 • 10-4 м2/с) - 7
Пропиленгликоль - 2
Сшитая полиакриловая кислота, продаваемая под названием "Карбопол 940" фирмой "Гудрич" - 0,3
Метил-параоксибензоат - 0,3
2-(2'-Оксигексадеканоил)аминооктадекан-1,3-диол (соединение примера 1) - 0,5
Деминерализованная вода - До 100
Полученный защитный крем обладает улучшенным гидрирующим действием.
Пример E. Тональный крем для ухода за кожей (вода/масло).
Готовят крем для ухода за кожей, имеющий следующий состав, г:
Цетилдиметиконовый сополиол, продаваемый под названием "Абил ЕМ 90" фирмой "Голшмидт" - 5
Стеаралкониум гекторит - 2
Октилдодеканол - 8
Декаметилциклопентасилоксан - 20
Отдушка - Достаточное количество
Консервант - Достаточное количество
Глицерин - 3
Оксид титана, покрытый силиконом, продаваемый под названием "Косметик Вайт SIC" фирмой "Миоши Казеи" - 4,9
Желтый оксид железа, покрытый силиконом, продаваемый под названием "Косметик Йеллоу SIC" фирмой "Миоши Казеи" - 0,7
Соединение примера 2 - 0,50
Хлорид натрия - 1,50
Вода деминерализованная - До 100
Полученный крем обладает улучшенным гидратирующим действием.
Пример F. Дневной защитный крем.
Готовят дневной защитный крем, имеющий следующий состав, г:
Самоэмульгирующийся стеарат глицерина, продаваемый под названием "Арласел 165" фирмой "АйСиАй" - 3
Цетиловый спирт - 0,5
Стеариловый спирт - 0,5
Сквалан - 15
Кунжутное масло - 10
Стеариновая кислота - 3
2-Окси-4-метоксибензофенон, продаваемый под названием "Ювинул М40" фирмой "Басф" - 1
Глицерин - 5
Метил-параоксибензоат - 0,3
Соединение примера 2 - 0,3
Вода деминерализованная - До 100
Полученный крем обладает улучшенным гидратирующим действием.
Пример G. Тени.
Готовят тени, имеющие следующий состав, г:
Стеарат триэтаноламина - 15
Парафин - 3
Пчелиный воск - 8
Соединение примера 2 - 0,5
Колофан - 2
Озокерит - 10
Консерванты - Достаточное количество
Гуммиарабик - 0,5
Кератиновый гидролизат, продаваемый под названием "Керазол" фирмой "Крода" - 1
Пигменты - 6
Вода деминерализованная - До 100
Полученные тени обладают улучшенным гидратирующим действием.
Пример H. Лечебная основа лака для ногтей.
Готовят основу для обработки ногтей, имеющую следующий состав, г:
Нитроцеллюлоза - 12
Толуолсульфонамид-формальдегидная смола - 9
Камфора - 1
Дибутилфталат - 6,05
Бутилацетат - 24
Этилацетат - 9,05
Изопропиловый спирт - 6
Стеаралкониум гекторит - 1
Соединение примера 2 - 0,01
Лимонная кислота - 0,02
Толуол - До 100
Полученная основа лака обладает улучшенным гидратирующим действием.
Пример I. Губная помада.
Готовят губную помаду следующего состава, г:
Отдушка - 0,50
Триглицериды каприловой/капроновой кислоты, продаваемые под названием "Миглиол 812" фирмой "Хюлс" - 9,10
Касторовое масло - 9,10
Бутилокситолуол - 0,16
Жидкий ланолин - 12,80
Изопропилланолин - 4,50
Соединение примера 2 - 0,50
Микрокристаллический воск - 11,0
Сополимер винилацетата/аллистеарата в отношении 65/35 - 4,50
Октилглицерилбегенат - 9,10
Пигменты - 9,00
Кунжутное масло - До 100
Полученная помада обладает улучшенным гидратирующим действием.
Пример J. Дневной крем для лица (составы даны в граммах).
Первая стадия
Жидкая фаза
Соединение примера 1 - 1
Сорбитанпальмитат - 1
Холестерин - 0,7
Ацилглютамат натрия, продаваемый под названием "HS 11" фирмой "Аджиномото" - 0,3
Ацетат α- токоферола - 0,3
Водная фаза
Глицерин - 3,0
Консерванты - 0,4
Лимонная кислота - 0,02
Деминерализованная вода - До 50
Вторая стадия
Летучее силиконовое масло - 10
Масло абрикосовых косточек - 10
Отдушка - 0,2
Смесь карбоксивиниловых кислот, продаваемая под названием "Карбопол 940" фирмой "Гудрич" - 0,42
Триэтаноламин - До pH 6,5
Деминерализованная вода - До 100
В первой стадии готовят жировую фазу при смешивании в жидком виде различных амфифильных липидов композиции и добавляют к α- токоферолу. Помещают полученную жировую фазу в водную фазу, чтобы получить ламеллярную фазу.
Добавляют к гидратированной ламеллярной фазе, полученной на второй стадии. Смесь интенсивно перемешивают в гомогенизаторе, чтобы получить пузырьки, диспергированные в водной фазе дисперсии.
Таким образом получают белый крем с вязкостью 15 пуаз (1,5 Па/сек). Полученный крем имеет улучшенное гидратирующее действие.
Соединение примера 1 может быть заменено соединением примера 2.
Гидратирующую способность соединений по изобретению в отношении кожи проверяли в тесте "Dermodiag".
Описание теста "Dermodiag".
Измерение проводимости кожи в зависимости от степени ее гидратации.
Используют аппарат для измерения степени гидратации поверхностных слоев эпидермы.
С электрической точки зрения кожа ведет себя как сопротивление, включенное параллельно емкости. Эти два элемента (особенно эквивалентная емкость) очень чувствительны к содержанию воды в клетках.
Аппарат используют кожу как конденсатор цепи и начинает генерировать колебания с переменной частотой в зависимости от количества воды в поверхностных тканях. Эти явления происходят при высокой частоте (порядка нескольких МГц).
Линии электрических полей располагаются между двумя концентрическими электродами, установленными на коже согласно приведенному чертежу.
Цифровая индикация аппарата указывает количество тока, потребленное при каждом измерении. Чем выше степень гидратации, тем выше значение на аппарате.
Также проводили сравнительное испытание в тесте на нечувствительную потерю влаги (PIE) соединения по примеру 1 настоящего изобретения:
[2-(2'-гидроксигексадеканоил)аминооктадекан-1,3-диола, D,L-эритро/трео], соединения:
[2-(2'-гидроксигексадеканоил)аминооктадекан-1,3-диола, D,L-эритро] и соединения 2-олеоиламино-1,3-октадекандиола.
Результаты испытаний, подтверждающие превосходство соединений по изобретению, приведены в таблице.
Сравнение 2-(2'-гидроксигексадеканоил)аминооктадекан-1,3-диола согласно примеру 1 с 2-олеоиламино-1,3-октадекандиолом в тесте Dermodiag
2-(2-Гидроксигексадеканоил)аминооктадекан-1,3-диол - +25 ± 5
2-Олеоиламино-1,3-октадекандиол - -10 ± 6
Изопропанол - -8 ± 1
Соединение согласно изобретению активно в этом тесте, в то же время соединение согласно патенту EP 500437 совсем неактивно.
Сравнение 2-(2'-гидроксигексадеканоил)аминооктадекан-1,3-диола, D,L-эритро/трио (пример 1 согласно изобретению) с 2-(2'-гидроксигексадеканоил)аминооктадекан-1,3-диолом, D,L-эритро (см. таблицу, в которой проиллюстрированы измерение эффекта барьера (PIE) и измерение гидратации (Dermodiag).
Соединение согласно изобретению обладает сильной активностью в тесте PIE и хорошей активностью в тесте Dermodiag.
Соединение D, L-эритро имеет очень слабую активность по PIE и не проявляет активности в Dermodiag.

Claims (24)

1. Церамиды общей формулы I
Figure 00000013

где R1 - С11 - С21-алкил или С11 - С21-алкенил;
R2-линейный или разветвленный окси(С1-С29)алкил, оксиаралкил С7-С29, где гидроксильная группа находится в α- положении к карбонилу,
при этом соединение находится в виде рацемической смеси эритро- и треодиастереоизомеров, для аминодиольной части
Figure 00000014

соотношение эритро : трео: составляет 85 : 15 - 20 : 80.
2. Соединение по п.1, где R1-пентадецил.
3. Соединение по п.1, где R2-1-оксипентадецил, 1-оксигенэйкозил или D, L -1-оксибензил.
4. Соединение по п.1, выбранное из 2-(2'-оксигексадеканоил)аминооктадекан-1,3-диола, 2-(2-оксидокозаноил)аминооктадекан-1,3-диола и 2-(D, L -манделоил)-аминооктадекан-1,3-диола.
5. Способ получения церамидов общей формулы I по п.1, отличающийся тем, что: а) ацилируют в безводной среде или в присутствии подходящего растворителя аминную функцию сфингозина или сфинганина формулы II
Figure 00000015

где R1 имеет значения, указанные в п.1,
причем это соединение представляет собой рацемат эритро и треодиастереоизомеров в соотношении эритро : трео : 85 : 15 - 20 : 80, предпочтительно 65 : 35 - 45 : 55, ацилирующим агентом, выбранным из группы хлорангидрид кислоты, ангидрид кислоты, смешанный ангидрид, сложный эфир паранитрофенола, сложный эфир сукцинимида, низший (С1-С8)-алкиловый эфир, азолид или О-карбоксиангидрид соответствующей оксикислоты, с получением соединения формулы III
Figure 00000016

где R1 - как указано выше; R3 или имеет то же значение, что R2 в п.1, или означает линейный или разветвленный С1-С29-алкил или аралкил С7-С29, замещенные в α- положении по отношению к карбонилу радикалом, выбранным из группы Br, CI, I, OB, где ОВ означает группу, способную образовывать СН,
б) с выделением полученного соединения формулы I или в) если R3 отлично от R2, осуществляет гидролиз полученного соединения III с превращением группы ОВ в гидроксильную группу.
6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что он включает после стадии а) ацилирования аминной функции сфингозина или сфинганина формулы II и перед стадией б) выделения соединения формулы III стадию защиты гидроксильных групп, состоящую во взаимодействии реакционной смеси, полученной на стадии а), с агентом, защищающем группы -ОН, выбранным среди ангидридов кислот, галоидангидридов кислот и хлорсиланов, а после стадии б) выделения соединения формулы III гидролиз соединения формулы III предпочтительно в щелочной среде и рекуперацию соединения формулы I.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что агент, защищающий гидроксильные группы, выбран среди уксусного ангидрида, ацетилхлорида, бензоилхлорида, бензилхлорида, бензилбромида и хлорсиланов формул Cl Si(СН3)3, Cl Si(CH3)2(трет - Bu) и Cl Si(трет - Bu) (-C6H5)2.
8. Способ по пп.5-7, отличающийся тем, что ацилирующий агент отвечает формуле R3СОА (IV), в которой R3 является или радикалом R2, или радикалом, выбранным среди линейных или разветвленных алкильных радикалов С1-С29, предпочтительно линейных С1-С21, и аралкилов С7-С29, предпочтительно С7-С19, замещенных в α- положении по отношению к карбонилу, заместитель в α- положении по отношению к карбонилу выбран среди радикалов -Br, -CI, -I и -ОВ, где ОВ является группой, способной образовать группу -ОН; А выбран среди галоидов, группы
Figure 00000017

где R6 является низшим алкильным радикалом С2-С8;
R7 выбран среди низших алкильных радикалов С1-С8, групп
Figure 00000018

при условии, что когда R3 является радикалом R2, А отличается от CI.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что радикал -ОВ ацилирующего агента выбран среди ацетата, бензоата, бензилокси, -О Si(CH3)3, -O SI(CH3)2(трет - Bu) и -O Si (трет - Bu) (-C6Н5)2.
10. Способ по п.8, отличающийся тем, что ацилирующий агент выбран среди 2-оксигексадеканоата сукцинимида, 2-оксигексадеканоата дициклогексилкарбодиимида, 2-оксидокозаноата сукцинимида, 2-оксидокозаноата дициклогексилкарбодиимида и D, L -манделоата сукцинимида.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что соединение формулы II является 2-аминооктадекан-1,3-диолом.
12. Косметическая композиция, отличающаяся тем, что она содержит 0,05-20,0 мас.% соединений формулы I по любому из пп.1-4.
13. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что она содержит 0,1-10,0 мас. % соединений формулы I.
14. Композиция по п.12 или 13, отличающаяся тем, что она содержит дополнительно вспомогательное вещество, выбранное из жиров, растворителей, воды, загустителей, эмульгаторов, гидратирующих продуктов, смягчающих агентов, солнечных фильтров, гермицидов, красителей, консервантов, отдушек, пропеллентов и поверхностно-активных веществ.
15. Композиция по пп.12-14, отличающаяся тем, что она находится в виде эмульсии, жировая фаза которой, составляющая 5-60 мас.% от всей эмульсии, представляет собой смесь соединения формулы I с по крайней мере одним маслом, водная фаза, составляет 30-85 мас.% от всей эмульсии, эмульгирующий агент находится в количестве 1-20 мас.%, предпочтительно 2-12 мас.% по отношению к массе всей эмульсии.
16. Композиция по пп.12-14, отличающаяся тем, что она находится в виде масляного, маслоспиртового или водно-спиртового лосьона, в виде геля, дисперсии или твердых палочек, спреев или аэрозольных муссов.
17. Композиция по пп.12-14, отличающаяся тем, что она находится в виде водной дисперсии липидных шариков, состоящих из молекулярных организованных слоев, содержащих инкапсулированную водную фазу, причем эти слои состоят из по крайней мере одного соединения формулы I, ассоциированного с по крайней мере одним липидным соединением.
18. Композиция в виде водной дисперсии липидных шариков по п.17, отличающаяся тем, что липидное соединение выбрано из спиртов и диолов с длинной цепью стеролов, фосфолипидов, гликолипидов, холестерилсульфата и фосфата, аминов с длинной цепью и их производных четвертичного аммония, диоксиалкиламинов, полиоксиэтилированных жирных аминов, сложных эфиров аминоспиртов с длинной цепью, их солей и производных четвертичного аммония, фосфорных сложных эфиров жирных спиртов алкилсульфатов и жирных кислот в виде солей.
19. Композиция в виде водной дисперсии липидных шариков по п.17 или 18, отличающаяся тем, что шарики имеют диаметр 0,05 - 5 мкм.
20. Композиция в виде водной дисперсии липидных шариков по пп.17-19, отличающаяся тем, что водная фаза, капсулированная в шариках, представляет собой воду или водный раствор активного вещества.
21. Композиция в виде водной дисперсии липидных шариков по пп.17-20, отличающаяся тем, что водная фаза, инкапсулированная в шариках, содержит по крайней мере одно водорастворимое активное косметическое и/или фармацевтическое вещество, выбранное среди увлажняющих веществ, агентов искусственного загара, в некоторых случаях ассоциированных с красителями, водорастворимых солнечных фильтров, антиперспирантов, дезодорантов, вяжущих, освежающих продуктов, тоников, заживляющих веществ, кератолитиков, депиляторов, туалетной воды, экстрактов растительных тканей, водорастоворимых красителей, агентов против перхоти, антисеборрейных агентов, окислителей, восстановителей, витаминов, гормонов, ферментов, вакцин, противовоспалительных агентов, антибиотиков, бактерицидов и цитотоксических или противоопухолевых агентов.
22. Композиция в виде водной дисперсии липидных шариков по пп.17-20, отличающаяся тем, что она содержит по крайней мере одно жирорастворимое активное вещество, выбранное среди жирорастворимых солнечных фильтров, веществ, предназначенных для улучшения состояния сухой или старческой кожи, токоферолов, витаминов Е, Г или А и их сложных эфиров, ретиновой кислоты, антиоксидантов, летучих жирных кислот, глицирретиновой кислоты, кератолитиков и каротеноидов.
23. Композиция в виде водной дисперсии липидных шариков по пп.17-22, отличающаяся тем, что она состоит из 2-70 мас.% жидкой фазы, не смешивающейся с водой, выбранной среди масел, углеводородов, галоидированных углеводородов, перфтортрибутиламина, полисилоксанов, сложных эфиров органических кислот, простых эфиров и простых полиэфиров.
24. Способ гидратирующей обработки кожи, волос или волос на теле, отличающийся тем, что на кожу, волосы или волосы на теле наносят достаточное количество композиции по любому из пп.12-23.
RU94036748A 1993-10-12 1994-10-11 Церамиды, способ их получения, косметическая композиция на их основе и способ гидратирующей обработки кожи или волос RU2141944C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9312106 1993-10-12
FR9312106A FR2711138B1 (fr) 1993-10-12 1993-10-12 Céramides, leur procédé de préparation et leurs applications en cosmétique et en dermopharmacie.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU94036748A RU94036748A (ru) 1996-08-10
RU2141944C1 true RU2141944C1 (ru) 1999-11-27

Family

ID=9451732

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU94036748A RU2141944C1 (ru) 1993-10-12 1994-10-11 Церамиды, способ их получения, косметическая композиция на их основе и способ гидратирующей обработки кожи или волос

Country Status (16)

Country Link
US (2) US5665778A (ru)
EP (1) EP0647617B1 (ru)
JP (1) JP3687997B2 (ru)
KR (1) KR100298306B1 (ru)
CN (1) CN1043227C (ru)
AT (1) ATE155773T1 (ru)
BR (1) BR9404071A (ru)
CA (1) CA2117939C (ru)
DE (1) DE69404412T2 (ru)
DK (1) DK0647617T3 (ru)
ES (1) ES2105567T3 (ru)
FR (1) FR2711138B1 (ru)
GR (1) GR3024901T3 (ru)
HU (1) HU222500B1 (ru)
PL (1) PL177020B1 (ru)
RU (1) RU2141944C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2662156C2 (ru) * 2012-10-30 2018-07-24 Абивакс СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α-ГАЛАКТОЗИЛЦЕРАМИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2729296B1 (fr) * 1995-01-12 1997-03-28 Europlanaire Compositions pharmaceutiques comprenant une superoxyde dismutase
DE19533330A1 (de) * 1995-09-11 1997-03-13 Beiersdorf Ag Gegen Hautkrebs wirksame topische Zubereitungen
FR2740035B1 (fr) * 1995-10-20 1997-11-28 Oreal Procede de teinture des fibres keratiniques et composition mise en oeuvre au cours de ce procede
FR2740031B1 (fr) 1995-10-20 1997-11-28 Oreal Nouvelle composition reductrice et nouveau procede pour la deformation permanente des cheveux
FR2740036B1 (fr) * 1995-10-20 1997-11-28 Oreal Nouvelle composition oxydante et nouveau procede pour la deformation permanente ou la decoloration des cheveux
FR2740034B1 (fr) * 1995-10-23 1997-11-21 Oreal Composition pour le traitement des matieres keratiniques comprenant au moins un polymere fixant et au moins un compose de type ceramide et procedes
FR2747567B1 (fr) * 1996-04-22 1998-05-22 Oreal Utilisation de ceramide pour le traitement des ongles
FR2750046B1 (fr) * 1996-06-19 1998-09-04 Oreal Compositions sous forme d'un gel aqueux comprenant un ceramide ou un compose de type ceramide
DE19637966C1 (de) * 1996-09-18 1998-02-12 Wella Ag Mittel zum Färben von Haaren
DE19643585A1 (de) * 1996-10-22 1998-04-23 Beiersdorf Ag Antiadhäsive Sphingolipide
KR19980034991A (ko) * 1996-11-11 1998-08-05 안용찬 비천연세라미드 관련화합물 및 이를 함유하는 피부외용제
AU6781198A (en) * 1997-05-09 1998-11-27 Avon Products Inc. Cosmetic sticks containing microcapsules
FR2770523B1 (fr) 1997-11-04 1999-12-31 Oreal Compose de type ceramide, procede de preparation et utilisation
US6379659B1 (en) 1997-11-18 2002-04-30 Takasago International Corporation Keratin fiber strengthening agent and method for strengthening keratin fiber
FR2775977B1 (fr) * 1998-03-10 2000-06-23 Oreal Composes lipidiques derives des bases sphingoides, leur procede de preparation et leurs utilisations en cosmetique et en dermopharmacie
FR2776510B1 (fr) * 1998-03-31 2002-11-29 Oreal Derives de polyamino-acides et leur utilisation dans des compositions de traitement des fibres keratiniques
DE19847149A1 (de) * 1998-10-13 2000-04-20 Max Planck Gesellschaft Pseudo-Ceramide
FR2799650B1 (fr) * 1999-10-14 2001-12-07 Oreal Procede pour limiter la penetration dans la peau et/ou les fibres keratiniques d'un agent cosmetique et/ou pharmaceutique actif
AU2001255199A1 (en) * 2000-03-28 2001-10-08 The Liposome Company, Inc. Ceramide derivatives and method of use
JP4350269B2 (ja) 2000-05-11 2009-10-21 高砂香料工業株式会社 化粧料添加用組成物
FR2811556B1 (fr) * 2000-07-11 2002-09-06 Oreal Composition comprenant un precurseur de ceramides, utilisation pour ameliorer l'epiderme naturel ou reconstruit , equivalent de peau obtenu
DE10050782A1 (de) 2000-10-13 2002-04-25 Goldwell Gmbh Haarpflegemittel
US7128924B2 (en) 2001-02-12 2006-10-31 Council Of Scientific & Industrial Research Safe, eco-friendly, health protective herbal colors and aroma useful for cosmaceutical applications
WO2003011216A2 (en) * 2001-07-30 2003-02-13 Gen3 Partners, Inc. A dissolving agent for melanin and methods of applying such an agent to keratinous fibers
US20030047292A1 (en) 2001-09-13 2003-03-13 Skyline Displays, Inc. Modular multi-configurable display system
JP2003327519A (ja) * 2002-05-10 2003-11-19 Kao Corp 染毛剤組成物
DE60330571D1 (de) * 2002-09-06 2010-01-28 Oreal Schminke für keratinfaser, insbesondere für wimper
DE10255554A1 (de) * 2002-11-28 2004-06-17 Goldschmidt Ag Emulgator-Wachs-Gele auf Wasserbasis
CN100438852C (zh) 2002-12-25 2008-12-03 花王株式会社 毛发清洁剂
FR2858550B1 (fr) * 2003-08-06 2007-05-18 Oreal Composition de maquillage de matieres keratiniques notamment de fibres keratiniques, comme les cils.
US20050069508A1 (en) * 2003-08-06 2005-03-31 Karl Pays Cosmetic composition comprising a dispersion of at least one wax in at least one volatile oil
US8211449B2 (en) * 2004-06-24 2012-07-03 Dpt Laboratories, Ltd. Pharmaceutically elegant, topical anhydrous aerosol foam
FR2874610A1 (fr) * 2004-09-02 2006-03-03 Oreal Nouveaux ceramides, leur preparation, leur utilisation pour former des dispersions de spherules, compositions les comprenant, et procede de traitement
DE102005057593A1 (de) * 2005-07-08 2007-01-11 Schwan-Stabilo Cosmetics Gmbh & Co. Kg Zubereitung, insbesondere kosmetische Zubereitung, sowie ihre Herstellung und Verwendung
FR2894961B1 (fr) * 2005-12-16 2008-05-16 Oreal Utilisation de ceramides pour depigmenter la peau
JPWO2008053960A1 (ja) 2006-11-02 2010-02-25 メルシャン株式会社 セラミド合成促進剤、化粧料、皮膚外用剤、老化防止方法およびしわ改善方法
FR2911271B1 (fr) * 2007-01-12 2012-12-07 Oreal Utilisation de precurseurs de ceramide a titre d'agent protecteur des levres fragiles
EP1955692A1 (fr) * 2007-01-12 2008-08-13 L'oreal Utilisation d'actifs permettant d'augmenter la teneur en céramides dans les lèvres, à titre d'agent protecteur des lèvres fragiles
EP2111842A1 (fr) 2008-03-28 2009-10-28 L'Oréal Composition tinctoriale comprenant du chlorure d'ammonium, procédé de coloration de fibres kératiniques et dispositif
WO2012001082A2 (en) 2010-06-30 2012-01-05 Galderma S.A. Moisturizing composition with spf 30
FR2973237A1 (fr) 2011-03-31 2012-10-05 Oreal Procede de traitement cosmetique fractionne utilisant un laser ou des micro-aiguilles
FR2987742B1 (fr) 2012-03-09 2014-09-26 Oreal Procede de traitement pour la protection et la reparation des fibres keratiniques mettant en œuvre des polysaccharides oxydes
FR2988602B1 (fr) 2012-03-27 2014-09-05 Oreal Procede cosmetique de soin et/ou de maquillage des matieres keratiniques
US9861702B2 (en) 2012-10-22 2018-01-09 Wisconsin Alumni Research Foundation Lipid-conjugated rhamnose for immune system recruitment and oncotherapy
FR3001147B1 (fr) 2013-01-18 2015-07-17 Oreal Composition cosmetique solide souple, comprenant des tensioactifs anio-niques et des particules solides, et procede de traitement cosmetique
FR3001144B1 (fr) 2013-01-18 2015-07-17 Oreal Composition cosmetique solide souple comprenant des tensioactifs anioniques et des agents conditionneurs polymeriques, et procede de traitement cosmetique
FR3001145B1 (fr) 2013-01-18 2015-07-17 Oreal Composition cosmetique solide souple comprenant des tensioactifs anio-niques et des polyols, et procede de traitement cosmetique
FR3010309B1 (fr) 2013-09-12 2017-03-10 Oreal Procede de traitement des fibres keratiniques avec un polysaccharide et un compose de sphingosine
FR3010308B1 (fr) 2013-09-12 2016-11-25 Oreal Procede de traitement des fibres keratiniques avec un compose d'acide pyridine dicarboxylique
FR3010312B1 (fr) 2013-09-12 2015-09-11 Oreal Procede de traitement des fibres keratiniques avec un polysaccharide et un compose d'acide pyridine dicarboxylique
DE102013225843A1 (de) * 2013-12-13 2015-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Kosmetische Zusammensetzung enthaltend eine Kombination aus Carbonsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden und Ceramiden
JP6510177B2 (ja) 2014-04-01 2019-05-08 ロレアル ナノ又はマイクロエマルションの形態の組成物
JP6537788B2 (ja) 2014-06-25 2019-07-03 ロレアル ナノエマルション若しくはマイクロエマルションの形態の又はラメラ構造を有する組成物
CN105732412B (zh) * 2016-03-10 2017-07-28 陕西中医药大学 一种用于治疗中风的酰胺类化合物及其制备方法
KR20180034044A (ko) * 2016-09-27 2018-04-04 (주)아모레퍼시픽 유사 세라마이드 화합물 및 그 제조방법
KR102496498B1 (ko) * 2016-10-14 2023-02-07 주식회사 다이셀 화장료 조성물
JP2018087149A (ja) 2016-11-28 2018-06-07 ロレアル ナノ又はマイクロエマルションの形態の組成物
JP2019196311A (ja) 2018-04-16 2019-11-14 ロレアル Ｏ／ｗ型の形態の組成物
CN112759535B (zh) * 2019-11-01 2024-04-05 广东东阳光药业股份有限公司 一种pf-06651600中间体的制备方法
WO2023184210A1 (en) 2022-03-30 2023-10-05 L'oreal Composition for caring for keratin materials

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0657651B2 (ja) * 1985-05-15 1994-08-03 サンスタ−株式会社 化粧料組成物
JP2544104B2 (ja) * 1985-11-20 1996-10-16 花王株式会社 化粧料
IT1235162B (it) * 1988-12-02 1992-06-22 Fidia Farmaceutici Derivati di lisosfingolipidi
AU639373B2 (en) * 1990-10-22 1993-07-22 Unilever Plc Cosmetic composition
FR2673179B1 (fr) * 1991-02-21 1993-06-11 Oreal Ceramides, leur procede de preparation et leurs applications en cosmetique et en dermopharmacie.
JP3594962B2 (ja) * 1992-04-03 2004-12-02 コスモフェルム ベースローテン フェンノートシャップ アミノアルコールの選択的ｎ‐アシル化

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2662156C2 (ru) * 2012-10-30 2018-07-24 Абивакс СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α-ГАЛАКТОЗИЛЦЕРАМИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
US10870671B2 (en) 2012-10-30 2020-12-22 Abivax Method of preparation of alpha galactosyl ceramides compounds

Also Published As

Publication number Publication date
HU9402945D0 (en) 1995-02-28
ES2105567T3 (es) 1997-10-16
DE69404412T2 (de) 1997-12-04
CA2117939A1 (fr) 1995-04-13
HU222500B1 (hu) 2003-07-28
HUT71595A (en) 1996-01-29
PL305416A1 (en) 1995-04-18
ATE155773T1 (de) 1997-08-15
FR2711138B1 (fr) 1995-11-24
CA2117939C (fr) 2006-05-02
EP0647617A1 (fr) 1995-04-12
DE69404412D1 (de) 1997-09-04
US5959127A (en) 1999-09-28
KR950011400A (ko) 1995-05-15
JP3687997B2 (ja) 2005-08-24
EP0647617B1 (fr) 1997-07-23
CN1112108A (zh) 1995-11-22
PL177020B1 (pl) 1999-09-30
JPH07165690A (ja) 1995-06-27
BR9404071A (pt) 1995-06-13
DK0647617T3 (da) 1998-03-02
US5665778A (en) 1997-09-09
CN1043227C (zh) 1999-05-05
RU94036748A (ru) 1996-08-10
GR3024901T3 (en) 1998-01-30
KR100298306B1 (ko) 2001-10-22
FR2711138A1 (fr) 1995-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2141944C1 (ru) Церамиды, способ их получения, косметическая композиция на их основе и способ гидратирующей обработки кожи или волос
US5773611A (en) Ceramides, process for their preparation and their applications in the cosmetic and dermopharmaceutical fields
EP0736522B1 (fr) Composés de type céramides, leur procédé de préparation et leur utilisation en cosmétique ou en dermatologie
KR101231914B1 (ko) 피부 노화 징후를 감소시키는 화장제 또는 피부약제 조성물
US5198470A (en) Lipid compounds derived from sphingosines, process for preparing these and their applications, in particular in cosmetics and in the pharmacy of skin conditions
US6203808B1 (en) Ceramide compounds, process of preparation and use
JP3115282B2 (ja) スフィンゴイド塩基から誘導された脂質化合物とその調製方法並びに化粧品及び皮膚製薬品におけるその用途
JP2000344697A (ja) 長鎖分岐アルコール及びこれを用いた化粧料及び外用剤
FR2874610A1 (fr) Nouveaux ceramides, leur preparation, leur utilisation pour former des dispersions de spherules, compositions les comprenant, et procede de traitement
JPH05117295A (ja) 香粧品素材及び外用医薬基剤

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20071012