RU2136588C1 - Способ получения гидроксиламмониевых солей - Google Patents
Способ получения гидроксиламмониевых солей Download PDFInfo
- Publication number
- RU2136588C1 RU2136588C1 RU95101435A RU95101435A RU2136588C1 RU 2136588 C1 RU2136588 C1 RU 2136588C1 RU 95101435 A RU95101435 A RU 95101435A RU 95101435 A RU95101435 A RU 95101435A RU 2136588 C1 RU2136588 C1 RU 2136588C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sedimentation
- residue
- filtration
- reaction mixture
- nitric oxide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 12
- VGYYSIDKAKXZEE-UHFFFAOYSA-L hydroxylammonium sulfate Chemical compound O[NH3+].O[NH3+].[O-]S([O-])(=O)=O VGYYSIDKAKXZEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 6
- -1 for example Chemical class 0.000 description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- PYRZPBDTPRQYKG-UHFFFAOYSA-N cyclopentene-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CCCC1 PYRZPBDTPRQYKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- XBUFCZMOAHHGMX-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine;phosphoric acid Chemical compound ON.ON.ON.OP(O)(O)=O XBUFCZMOAHHGMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRJZNQFRBUFHTE-UHFFFAOYSA-N hydroxylammonium nitrate Chemical compound O[NH3+].[O-][N+]([O-])=O CRJZNQFRBUFHTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000011175 product filtration Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007560 sedimentation technique Methods 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/14—Hydroxylamine; Salts thereof
- C01B21/1409—Preparation
- C01B21/1418—Preparation by catalytic reduction of nitrogen oxides or nitrates with hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения гидроксиламмониевых солей путем каталитического восстановления окиси азота водородом в присутствии кислого вещества на катализаторе гидрирования, выделения целевого продукта путем фильтрации получаемой реакционной смеси и рециркуляции остатка в процесс, который заключается в том, что остаток фильтрации получаемой реакционной смеси подвергают седиментации и получаемый при этом остаток рециркулируют в процесс, при этом седиментацию проводят в течение 0,5 - 10 мин при нагревании. Способ позволяет повысить выход на единицу объем/время на 1,6 кг/м3•ч. 3 з.п.ф-лы.
Description
Изобретение относится к технологии получения гидроксиламмониевых солей, в частности к способу получения гидроксиламмониевых солей путем каталитического восстановления окиси азота.
Известен способ получения гидроксиламмониевых солей путем каталитического восстановления окиси азота водородом в присутствии кислого вещества на катализаторе гидрирования и последующего выделения целевого продукта путем фильтрации получаемой реакционной смеси, причем остаток фильтрации рециркулируют в процесс (см. заявку DE N 4022851 A1, МКИ: B 01 J 5/10, 1992).
Недостаток известного способа заключается в том, что выход на единицу объем/время и избирательность не являются полностью удовлетворительными.
Задачей изобретения является повышение выхода на единицу объем/время.
Эта задача решается в способе получения гидроксиламмониевых солей путем каталитического восстановления окиси азота водородом в присутствии кислого вещества на катализаторе гидрирования, выделения целевого продукта путем фильтрации получаемой реакционной смеси и рециркуляции остатка в процесс за счет того, что остаток фильтрации получаемой реакционной смеси подвергают седиментации и получаемый при этом остаток рециркулируют в процесс.
Получаемую при седиментации надосадочную жидкость добавляют к подаваемой на фильтрацию реакционной смеси.
Как правило, в процессе получения гидроксиламмониевых солей мольное соотношение водорода и окиси азота составляет 1,5:1 - 6:1, предпочтительно 3: 1 - 5:1. Особенно хороших результатов достигают в том случае, если в реакционной зоне поддерживают мольное соотношение водорода и окиси азота, равное 3,5:1 - 5:1.
В качестве кислого вещества целесообразно использовать кислоты, в частности сильные минеральные кислоты, такие как, например, серная кислота, азотная кислота или фосфорная кислота, особенно предпочтительно серная кислота. В качестве кислого вещества пригодны также кислые соли, как, например, бисульфат аммония. Как правило, используют 4 - 6 - нормальные водные кислоты, причем концентрация кислоты во время реакции не должна снижаться ниже 0,2 - нормальной.
Гидрирование окиси азота обычно проводят при температуре 30 - 80oC. предпочтительно 35 - 60oC. Кроме того, работают при давлении 1 - 30 бар, предпочтительно 1,5 - 20 бар (абс.).
Как правило, соотношение минеральной кислоты к катализатору зависит от используемого катализатора. В качестве катализатора предпочтительно используют содержащие платину катализаторы, которые обычно частично отравлены серой, селеном, мышьяком или теллуром. Кроме того, как правило, катализаторы нанесены на носитель.
В качестве предпочтительных катализаторов используют платину, нанесенную на углеродный носитель. При этом предпочтительно выбирают отношение минеральной кислоты к катализатору, равное 10 - 100, предпочтительно 30-80 г платинового катализатора на углероде на 1 литр минеральной кислоты. Мольное отношение углерода, предпочтительно графита и активного угля, к платине обычно выбирают в пределах 99,99 - 10 мол.%, предпочтительно 99,99 - 30 моль.%, в частности 99,98 - 95 моль.%.
Согласно предпочтительной форме выполнения изобретения до гидрирования катализатор обрабатывают водородом в среде кислого раствора, целесообразно в среде минеральной кислоты, в которой проводят гидрирование (активация катализатора).
В зависимости от используемой минеральной кислоты получают соответствующие гидроксиламмониевые соли, такие как, например, сульфат гидроксиламмония, нитрат гидроксиламмония, фосфат гидроксиламмония, предпочтительно сульфат гидроксиламмония.
Согласно предпочтительной форме выполнения изобретения в качестве гидроксиламмониевой соли получают сульфат гидроксиламмония по каскадному методу. При этом, как правило, в каскад включают 2 - 10, предпочтительно 4 - 8 связанных между собой котлов с мешалками. К первому котлу обычно добавляют ежечасно 4 - 12, предпочтительно 7 - 10 м3, 3 - 6 - нормальной, предпочтительно 4 - 5 - нормальной серной кислоты вместе с 0,5 - 6, предпочтительно 0,5 - 4,5, особенно предпочтительно 0,5 - 2 м3 раствора гидроксиламина в концентрации 50 - 150, предпочтительно 100 - 130 г/л, и 10 - 100, предпочтительно 20 - 50 г/л платинового катализатора на графите с содержанием платины 0,5 вес.%.
В котлах с мешалками обычно поддерживают температуру 30 - 60oC, предпочтительно 40 - 50oC и давление 1 - 5 бар, предпочтительно 1 - 3 бар (абс.).
Количество веществ, которое подают в первый котел, и количество веществ, образующихся реакцией газообразных исходных веществ в котлах с мешалками, целесообразно берут из последнего котла, содержащего в основном сульфат гидроксиламмония и суспендированный катализатор гидрирования.
Предпочтительно в каждый котел вводят окись азота и водород. При этом эти реагенты можно вводить отдельно или в виде смеси. Обычно общее количество окиси азота составляет 400 - 1200, предпочтительно 600 - 800 м3/ч, а общее количество водорода - 800 - 3000, предпочтительно 1000 - 2000 м3/ч. Обычно в первый котел вводят наибольшие количества, а в последний котел - наименьшие количества окиси азота и водорода. В расположенные между ними котлы согласно их очередности обычно вводят окись азота и водорода в меньшем количестве, чем в предыдущий котел, или в большем количестве, чем в последующий котел.
При осуществлении процесса в котлах с мешалками отводимую из последнего котла смесь, содержащую сульфат гидроксиламмония, подают в сборник. Продукт реакции обычно содержит сульфат гидроксиламмония в концентрации 50 - 140, предпочтительно 110 - 130 г/л (рассчитанный как гидроксиламин), сульфат аммония в концентрации 3 - 80, предпочтительно 15 - 25 г/л, серную кислоту в концентрации 3 - 100, предпочтительно 10 - 20 г/л, а также отходящие газы. Общее количество отходящего газа составляет 100 - 800 м3/ч, предпочтительно 200 - 700 м3/ч. Он содержит 1 - 30, предпочтительно 3 - 20 объем.% окиси азота, 55 - 98, предпочтительно 58 - 85 объем.% водорода и 1 - 18, предпочтительно 2 - 16 объем. % закиси азота.
Реакцию можно также проводить периодически, причем в одинаковых условиях время реакции составляет 4 - 8 часов.
После завершения реакции катализатор гидрирования отделяют фильтрацией от смеси, находящейся в сборнике, например, при помощи свечевого фильтра. Согласно предпочтительной форме выполнения изобретения фильтрацию проводят при помощи свечевого фильтра путем создания перепада давления на свечах в пределах 200 - 20000, предпочтительно 200 - 2000 мбар.
Состав фильтровального остатка и фильтрата в основном зависит от используемого фильтра. Как правило, выбирают весовое соотношение фильтровального остатка и фильтрата в пределах 1:1,5 - 1:5, предпочтительно 1:2 - 1: 4. Фильтровальный остаток обычно состоит из 6-16, предпочтительно 8-13 вес.% катализатора гидрирования и 84- 94, предпочтительно 87-92 вес.% раствора, состоящего в основном из сульфата гидроксиламмония, имеющегося, как правило, в концентрации 50-140, предпочтительно 110 - 130 г/л (рассчитанного как гидроксиламин), сульфата аммония, имеющегося обычно в концентрации 3 - 80, предпочтительно 15 - 25 г/л, и серной кислоты, имеющейся обычно в концентрации 3 - 100, предпочтительно 10 - 20 г/л.
Фильтрат перерабатывают обычными приемами или в основном используют для получения циклогексаноноксима, служащего в качестве исходного продукта для капролактама.
Для дальнейшей переработки фильтровального остатка согласно изобретению используют прием седиментации. Для этого фильтровальному остатку, получаемому, как правило, в качестве суспензии, целесообразно дают оседаться в фильтровой емкости. Время отстаивания зависит от размера выбранной емкости и скорости седиментации различных частиц. Целесообразным оказалось время отстаивания, равное 0,5 - 10 минут, предпочтительно 2 - 5 минут. При времени отстаивания менее 0,5 минут поставленная задача практически не решается; в то время как превышение 10 минут только незначительно усиливает положительный эффект. Само собой разумеется, что седиментацию можно также осуществлять в другой емкости, куда фильтровальный осадок должен переводиться.
Температура седиментации, как правило, составляет 20 - 70, предпочтительно 30 - 50oC, причем обычно работают при атмосферном давлении, то есть при 90 - 110 кПа.
После завершения процесса седиментации, как правило, отделяют 30 - 85, предпочтительно 40 - 70 вес. %, в пересчете на общее количество фильтровального остатка, надосадочной жидкости, которую согласно предпочтительной форме выполнения изобретения объединяют с подаваемым на фильтрацию продуктом реакции. Надосадочная жидкость имеет более низкое содержание катализатора гидрирования, чем до процесса седиментации. Концентрация катализатора гидрирования в надосадочной жидкости обычно составляет 0 - 5, предпочтительно 1 - 4 г/л.
Оставшаяся после отделения надосадочной жидкости суспензия имеет более высокое содержание катализатора гидрирования, чем до процесса седиментации. Концентрация катализатора гидрирования в оставшейся суспензии обычно составляет 200 - 400, предпочтительно 220 - 350 г/л. Оставшуюся после седиментации суспензию используют опять для получения гидроксиламмониевых солей. Согласно предпочтительной форме выполнения изобретения эту суспензию подают в первый котел при непрерывной работе по каскадной схеме.
Предлагаемый способ имеет по сравнению с прототипом преимущество повышенного выхода на единицу объем/время. Кроме того, в предлагаемом способе образуется меньше закиси азота, чем в известном способе, что повышает избирательность и уменьшает расход окиси азота.
Нижеследующие примеры иллюстрируют изобретение и его положительный эффект.
Анализы газа проводят путем ИК-спектроскопии. Состав растворов и суспензий определяют титриметрическим и гравиметрическим методами.
Пример 1 (согласно изобретению).
В первый котел с мешалкой каскада, состоящего из шести котлов объемом по 20 м3, ежечасно подают при температуре 40oC и давлении 1,5 бар (абс.) 8,9 м3 4,5 н. серной кислоты, 360 кг платинового катализатора, полученного на стадии фильтрации продукта, (0,5 вес.% платины на графите), а также 920 кг фильтрата нижеуказанного состава. Одновременно из последнего котла ежечасно отводят 10,5 м3 продукта реакции, содержащего 1250 кг сульфата гидроксиламмония (рассчитанного как гидроксиламин), 142 кг сульфата аммония, а также 160 кг серной кислоты (рассчитанной как безводная серная кислота) в концентрации 15 г H2SO4 на 1 литр и 360 кг платинового катализатора. Кроме того, во все шесть котлов ежечасно подают при температуре 40oC и давлении 1,5 бар (абс.) всего 920 м3 окиси азота и 1570 м3 водорода.
Отводимый из последнего котла продукт реакции собирают в сборнике, оттуда подают на фильтрацию с помощью двух параллельно включенных свечевых фильтров (фирмы Шумахер). Диаметр свечевого фильтра составляет 1300 мм, высота - 1600 мм, а объем пустого корпуса фильтра составляет 1860 л. Свечевой фильтр содержит 169 пористых (диаметр пор: 60 мкм) полиэтиленовых фильтровальных свечей с внутренним диаметром 40 мм, внешним диаметром 70 мм и длиной 1100 мм. Перепад давления на полиэтиленовых фильтровальных свечах составляет 1000 мбар. Два раза в час свечевые фильтры нагружают продуктом реакции и промывают после завершения каждой стадии фильтрации. Температура фильтрации составляет 40oC. В результате фильтрации (2 раза в час) на фильтр получают 2790 кг фильтрата и 1030 кг фильтровального остатка. Фильтровальный остаток состоит из 9 вес.% катализатора гидрирования и 91 вес.% раствора, состоящего в основном из сульфата гидроксиламмония, имеющегося в концентрации 119 г/л (рассчитанного как гидроксиламин), сульфата аммония, имеющегося в концентрации 14 г/л, и серной кислоты, имеющейся в концентрации 15 г/л.
Фильтровальному остатку дают оседаться в фильтровой емкости в течение 5 минут. Затем с каждого фильтра отводят 600 л надосадочной жидкости, которую добавляют к продукту реакции в сборнике. Состав надосадочной жидкости соответствует составу фильтрата, причем 600 л раствора содержит еще 10 кг не осевшего катализатора. Оставшаяся суспензия (состоящая из 230 кг раствора и 90 кг катализатора на свечевой фильтр) рециркулирует в первый котел с мешалкой.
Выход на единицу объем/время составляет 9,6 кг гидроксиламина на м3 реакционного пространства в час, а расход окиси азота составляет 80 м3/кг гидроксиламина в час.
Кроме того, ежечасно получают 400 м3 отходящих газов, состоящих из 64 объем. % водорода, 11,8 объем.% окиси азота, 12,8 объем.% закиси азота и 11,4 объем.% азота. Таким образом 11,1 % используемой окиси азота превращено до закиси азота.
Пример 2 (согласно прототипу).
Следующий сравнительный опыт проводят в основном в тех же самых условиях, что и пример 1. Нагрузку газом устанавливают так, что получают примерно идентичное количество отходящих газов, как в примере 1.
В первый котел с мешалкой каскада, состоящего из шести котлов объемом по 20 м3, ежечасно подают при температуре 40oC и давлении 1,5 бар (абс.) 7,8 м3 4,5 н. серной кислоты и 360 кг платинового катализатора (0,5 вес.% платины на графите, тот же катализатор, что и в примере 1). Вместе с катализатором в первый котел подают ежечасно 3740 кг полученного на фильтрации раствора (состав: см. нижеуказанный фильтрат). Одновременно из последнего котла ежечасно отводят 11,7 м3 продукта реакции, содержащего 1340 кг сульфата гидроксиламмония (рассчитанного как гидроксиламин), 160 кг сульфата аммония, а также 170 кг серной кислоты (рассчитанной как безводная серная кислота) в концентрации 15 г H2SO4 на литр и 360 г платинового катализатора. Кроме того, во все шесть котлов ежечасно вводят при температуре 40oC и давлении 1,5 бар (абс.) всего 790 м3 окиси азота и 1360 м3 водорода.
Как и в примере 1, ежечасно осуществляют два цикла фильтрации, для чего используют два параллельно включенных свечевых фильтра примера 1. Перепад давления также составляет 1000 мбар, а температура фильтрации - 40oC. За один цикл фильтрации и на свечевой фильтр получают по 2440 кг фильтрата и 1030 кг фильтровального остатка. Фильтровальный остаток состоит из 9 вес.% катализатора гидрирования и 91 вес.% раствора, состоящего в основном из сульфата гидроксиламмония, имеющегося в концентрации 116 г/л (рассчитанного как гидроксиламин), сульфата аммония, имеющегося в концентрации 14 г/л, и серной кислоты, имеющейся в концентрации 15 г/л.
В противоположность примеру 1 содержащую фильтровальный остаток суспензию (для обоих фильтров всего 3350 л/ч) не подвергают седиментации, а немедленно рециркулируют в первый котел.
Выход на единицу объем/время составляет 8 кг гидроксиламина на м3 реакционного пространства в час, а расход окиси азота составляет 82,4 м3 на кг гидроксиламина в час.
Кроме того, ежечасно получают 400 м отходящего газа, состоящего из 67 объем. % водорода, 8,5 объем.% окиси азота, 13,0 объем.% закиси азота и 11,5 объем. % азота. Таким образом 13,2 % используемой окиси азота превращено до закиси азота.
Сравнение результатов обоих примеров подтверждает положительный эффект, заключающийся в более высоком выходе на единицу объем/время (на 1,6 кг/м3•ч) и более высокой избирательности за счет уменьшения расхода окиси азота (на 2,4 м3/кг гидроксиламина•ч) и образования закиси азота (примерно на 16%).
Claims (4)
1. Способ получения гидроксиламмониевых солей путем каталитического восстановления окиси азота водородом в присутствии кислого вещества на катализаторе гидрирования, выделения целевого продукта путем фильтрации получаемой реакционной смеси и рециркуляции остатка в процесс, отличающийся тем, что остаток фильтрации получаемой реакционной смеси подвергают седиментации и получаемый при этом остаток рециркулируют в процесс.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что седиментацию проводят в течение 0,5 - 10 мин.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что седиментацию проводят при нагревании.
4. Способ по любому из пп.1 - 3, отличающийся тем, что получаемую при седиментации надосадочную жидкость добавляют к подаваемой на фильтрацию реакционной смеси.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4403479A DE4403479A1 (de) | 1994-02-04 | 1994-02-04 | Verfahren zur Herstellung von Hydroxylammoniumsalzen |
| DEP4403479.2 | 1994-02-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95101435A RU95101435A (ru) | 1997-05-10 |
| RU2136588C1 true RU2136588C1 (ru) | 1999-09-10 |
Family
ID=6509489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95101435A RU2136588C1 (ru) | 1994-02-04 | 1995-02-03 | Способ получения гидроксиламмониевых солей |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5554353A (ru) |
| EP (1) | EP0666241B1 (ru) |
| JP (1) | JP3657300B2 (ru) |
| AT (1) | ATE161521T1 (ru) |
| CA (1) | CA2141123C (ru) |
| DE (2) | DE4403479A1 (ru) |
| ES (1) | ES2110791T3 (ru) |
| MX (1) | MX9500722A (ru) |
| PL (1) | PL178944B1 (ru) |
| RU (1) | RU2136588C1 (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5241062A (en) * | 1993-01-19 | 1993-08-31 | Sun Company, Inc. (R&M) | Synthetic route to meso-tetra hydrocarbyl or substituted hydrocarbyl porphyrins and derivatives |
| DE10062325A1 (de) * | 2000-12-14 | 2002-06-20 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Hydroxylammoniumsalzen |
| JP5698887B2 (ja) | 2007-05-03 | 2015-04-08 | セファロン、インク． | （ｒ）−２−メチルピロリジンおよび（ｓ）−２−メチルピロリジンならびにその酒石酸塩を調製するための方法 |
| CN103547709B (zh) | 2011-02-28 | 2016-12-14 | 伟途股份有限公司 | 新型隔板、具有该新型隔板的电化学电池及该新型隔板在该电化学电池中的应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE956038C (de) * | 1954-04-01 | 1957-01-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydroxylammoniumsalzen |
| DE1088037B (de) * | 1957-10-23 | 1960-09-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung und Regenerierung eines Spezial-katalysators fuer die Gewinnung von Hydroxylamin |
| CH395038A (de) * | 1960-03-11 | 1965-07-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Platin-Träger-Katalysatoren für die Synthese von Hydroxylamin aus Stickoxyd und Wasserstoff |
| DE3107702A1 (de) * | 1981-02-28 | 1982-09-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von hydroxylammoniumsalzen |
| DE3108257A1 (de) * | 1981-03-05 | 1982-09-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von hydroxylammoniumsalzen |
| SU1214584A1 (ru) * | 1983-06-23 | 1986-02-28 | Гродненское Ордена Дружбы Народов Производственное Объединение "Азот" Им.С.О.Притыцкого | Способ получени гидроксиламинсульфата |
| DE4022851A1 (de) * | 1990-07-18 | 1992-01-23 | Basf Ag | Platin-graphittraeger-katalysatoren und deren verwendung |
-
1994
- 1994-02-04 DE DE4403479A patent/DE4403479A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-01-25 CA CA002141123A patent/CA2141123C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-01-26 JP JP01031795A patent/JP3657300B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-01-26 DE DE59501134T patent/DE59501134D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-26 EP EP95101032A patent/EP0666241B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-26 ES ES95101032T patent/ES2110791T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-26 AT AT95101032T patent/ATE161521T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-01-30 MX MX9500722A patent/MX9500722A/es not_active IP Right Cessation
- 1995-02-01 US US08/384,321 patent/US5554353A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-03 PL PL95307082A patent/PL178944B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-02-03 RU RU95101435A patent/RU2136588C1/ru not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL307082A1 (en) | 1995-08-07 |
| ES2110791T3 (es) | 1998-02-16 |
| DE59501134D1 (de) | 1998-02-05 |
| US5554353A (en) | 1996-09-10 |
| EP0666241B1 (de) | 1997-12-29 |
| DE4403479A1 (de) | 1995-08-10 |
| ATE161521T1 (de) | 1998-01-15 |
| JP3657300B2 (ja) | 2005-06-08 |
| CA2141123A1 (en) | 1995-08-05 |
| MX9500722A (es) | 1997-06-28 |
| JPH0834610A (ja) | 1996-02-06 |
| RU95101435A (ru) | 1997-05-10 |
| PL178944B1 (pl) | 2000-07-31 |
| EP0666241A1 (de) | 1995-08-09 |
| CA2141123C (en) | 2004-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2000048715A1 (fr) | Procede pour abattre simultanement les oxydes nitriques et le protoxyde d'azote dans les gaz qui en contiennent | |
| JP2015528431A (ja) | Ｆｇｄ石膏を硫酸アンモニウム及び炭酸カルシウムに変換するためのプロセス | |
| PL171270B1 (pl) | Sposób dwustopniowego wytwarzania oksymów w fazie cieklej PL PL | |
| RU2136588C1 (ru) | Способ получения гидроксиламмониевых солей | |
| US20090200207A1 (en) | Absorption Composition and Process for Removing Mercury | |
| US4314913A (en) | Catalyst for removing NOx from gas streams | |
| US4119568A (en) | Solid supported catalysts for catalytic reduction of nitrogen oxides in waste gases | |
| CZ285176B6 (cs) | Přímý katalytický způsob výroby hydroxylaminu | |
| EP0309048B1 (en) | Silica extrudates | |
| US6214313B1 (en) | High-purity magnesium hydroxide and process for its production | |
| US20040116745A1 (en) | Process for the preparation of cyclohexanone oxime | |
| JP3539434B2 (ja) | 高性能炭素材料の製造方法 | |
| WO2001094296A1 (en) | Process for the production of cyclohexanone oxime | |
| JPH06115929A (ja) | ヒドロキシルアンモニウム塩溶液を製造しかつ精製する方法 | |
| ZA200208970B (en) | Method for the catalytic conversion of gases with a high sulfur dioxide content. | |
| US6099817A (en) | Process for preparing sodium carbonate | |
| FR2779360A1 (fr) | Procede pour l'abattement du protoxyde d'azote dans les gaz et catalyseurs correspondants | |
| WO2003086970A1 (fr) | Procede de fabrication de materiaux synthetiques contenant des diamants | |
| RU2127728C1 (ru) | Способ получения меламина из мочевины | |
| RU2077932C1 (ru) | Способ очистки промышленных газов от so2 и as2o3 | |
| UA62002C2 (en) | A method for cyclizing hydrolysis of an aminonitrile compound into a lactam | |
| EP0234248B1 (en) | Process for the removal of nitrogen oxides (nx oy) from waste gases of ammonia oxidation plants | |
| JP2735755B2 (ja) | クロロホルムの製造方法 | |
| TW201350463A (zh) | 純化由肟之合成部所獲得之有機產物溶液的方法 | |
| SK12282000A3 (sk) | Spôsob prípravy hydroxylamóniových solí |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070204 |