RU2135424C1 - Способ и устройство для утилизации пыли, образующейся при восстановлении железной руды - Google Patents
Способ и устройство для утилизации пыли, образующейся при восстановлении железной руды Download PDFInfo
- Publication number
- RU2135424C1 RU2135424C1 RU97114226A RU97114226A RU2135424C1 RU 2135424 C1 RU2135424 C1 RU 2135424C1 RU 97114226 A RU97114226 A RU 97114226A RU 97114226 A RU97114226 A RU 97114226A RU 2135424 C1 RU2135424 C1 RU 2135424C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- granulation
- sludge
- mixing
- drum
- mixing drum
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/14—Cements containing slag
- C04B7/147—Metallurgical slag
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/10—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic in stationary drums or troughs, provided with kneading or mixing appliances
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F27/00—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders
- B01F27/60—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders with stirrers rotating about a horizontal or inclined axis
- B01F27/70—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders with stirrers rotating about a horizontal or inclined axis with paddles, blades or arms
- B01F27/707—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders with stirrers rotating about a horizontal or inclined axis with paddles, blades or arms the paddles co-operating, e.g. intermeshing, with elements on the receptacle wall
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F33/00—Other mixers; Mixing plants; Combinations of mixers
- B01F33/80—Mixing plants; Combinations of mixers
- B01F33/836—Mixing plants; Combinations of mixers combining mixing with other treatments
- B01F33/8361—Mixing plants; Combinations of mixers combining mixing with other treatments with disintegrating
- B01F33/83612—Mixing plants; Combinations of mixers combining mixing with other treatments with disintegrating by crushing or breaking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/24—Cements from oil shales, residues or waste other than slag
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/10—Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Manufacture Of Iron (AREA)
- Waste-Gas Treatment And Other Accessory Devices For Furnaces (AREA)
- Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу утилизации пыли, образующейся при восстановлении железной руды. В способе эффективной утилизации пыли, образующейся при восстановлении железной руды посредством восстановительного газа и отделяемой в этом случае в скруббере в виде шламов, шламы дегидратируются и используются в качестве исходных материалов для производства цемента. Изобретение также относится к устройству для утилизации пыли, образующейся при восстановлении железной руды. Технический результат - эффективное использование шламов, образующихся при восстановлении железной руды без нарушения технологического процесса и при минимальном дополнительном потреблении энергии. 2 с. и 36 з.п.ф-лы, 16 ил.
Description
Изобретение относится к способу утилизации пыли, образующейся при восстановлении железной руды посредством восстановительного газа, и отделяемой в этом случае в скруббере в виде шламов.
В технологическом процессе такого типа, известном, например, из АТ-В-376241, восстановительный газ после отделения твердых веществ, а также доменный газ, выходящий из зоны прямого восстановления, подвергают очистке в циклонах. Чтобы эффективно использовать шламы, отделенные при газовой очистке, шламы смешивают со связующими веществами, состоящими из пыли оксида железа, твердой смолы, битума или битуминозного бурого угля, подвергают горячему брикетированию и подают в плавильную газификационную зону, при этом пыль оксида железа поступает из установки газовой очистки доменной печи.
Почти все твердые вещества, получаемые при отделении - в первую очередь угольная пыль - повторно поступают в нижнюю часть плавильной газификационной зоны; незначительная порция угольной пыли примешивается к шламам, смешиваемым со связующим, и брикетируется вместе с ними.
В этой технологии недостатком является то, что из-за повышенного количества загружаемых оксидов железа, для их восстановления внутри плавильного газификатора должна осуществляться восстановительная работа, отнимающая энергию, необходимую для процесса плавления, и таким образом, нарушается технологический процесс, протекающий в плавильной газификационной зоне. Кроме того, затраты на упомянутое горячее брикетирование высоки в отношении как капиталовложений, так и эксплуатационных расходов.
Из DE-A-4123626 известен способ агломерации металлургических продуктов повторного использования при помощи связующих, формирователей шлака и восстановительных агентов и введения агломератов в верхнюю загрузочную зону плавильного агрегата, чтобы осуществить в этой зоне предварительный нагрев и сушку агломератов. Объем загрузки проходит через плавильный агрегат по принципу противотока, попадая сначала в зону восстановления, находящуюся внутри плавильного агрегата, и затем подвергаясь плавлению в нижней зоне плавильного агрегата. Этот известный способ требует больших затрат энергии, так как отходы и осадочные вещества должны подвергнуться сушке и спеканию в плавильном агрегате, что отрицательно сказывается на основном процессе, протекающем в плавильном агрегате.
Кроме того, из-за введения оксидов железа (таких как, например, окалина) в плавильном газификаторе должна быть произведена восстановительная работа, которая дополнительно требует большого количества энергии. Вдобавок к этому, было предложено использовать в качестве связующих, например, сточные сульфитные щелочи, что приводит к нежелательному введению серы в технологический процесс.
Изобретение направлено на устранение этих недостатков и ставит своей задачей эффективное использование шламов, образующихся при восстановлении железной руды, без нарушения технологического процесса восстановления и при минимальном дополнительном потреблении энергии. Кроме того, эффективное использование должно быть осуществимо даже в том случае, если в шламах содержатся соединения тяжелых металлов, чтобы таким образом избежать сброса в отвал, который ранее был необходим при утилизации таких шламов, образуемых при производстве расплавов чугуна, с целью предотвращения нарастания в них содержания соединений тяжелых металлов.
В соответствии с изобретением эта цель достигается путем дегидратации шламов и использования их в качестве исходных материалов для производства цемента.
Из EP-A-0124038 известен способ производства цементного материала из промышленных шламов органических или неорганических исходных композиций. При этом композиции, образующие шламы и не определенные подробно (включая бытовые отходы), смешиваются с цементным материалом в виде порошка, а затем гранулируются или таблетируются. Цементные компоненты, необходимые для цементной композиции, добавляются только с учетом ее будущего использования в цементной промышленности. Таким образом, примешивание веществ, подходящих в качестве цементных составляющих, к различным шламам, используемым в качестве цементных заменителей или добавок, осуществляется с целью получения клинкерного продукта, пригодного для цементной промышленности.
В противоположность этому, данное изобретение существенно облегчает производственный процесс, поскольку шламы, применяемые по изобретению для производства цемента, уже содержат четыре основных составляющих цементного материала, а именно - оксиды железа, оксид кремния, оксид алюминия и оксид кальция, которые не нужно добавлять отдельно.
Наиболее благоприятно, если перед дальнейшей переработкой шламы дегидратируются до остаточной влажности 25-50%, предпочтительно 35-40%. В результате дегидратации шламы легче обрабатываются.
Предпочтительный вариант осуществления изобретения отличается тем, что:
- шламы сначала дегидратируют до остаточной влажности,
- затем шламы гранулируют, и
- полученный таким образом гранулированный материал используют в качестве исходного материала для производства цемента.
- шламы сначала дегидратируют до остаточной влажности,
- затем шламы гранулируют, и
- полученный таким образом гранулированный материал используют в качестве исходного материала для производства цемента.
В этом варианте после дегидратации к шламам добавляют, предпочтительно, быстрогасящуюся известь в качестве связующего и, возможно, угольную пыль, а затем осуществляют гранулирование. Предпочтительно перед дальнейшей обработкой шламы дегидратируют до остаточной влажности 25-50%, более предпочтительно 35-40%. После этого шлам с такой остаточной влажностью может быть непосредственно загружен в смеситель-гранулятор.
Предпочтительный диапазон остаточной влажности дает возможность количественно выгодного потребления извести. Без такой дегидратации было бы необходимо гораздо большее количество извести для получения достаточной прочности гранулированного материала.
Способ по изобретению удобен, в частности, для переработки шламов, образующихся при восстановлении железной руды при помощи восстановительного газа, вырабатываемого путем газификации угля. При обработке угля, используемого для газификации, в угольном фильтре образуется пыль, которую можно добавлять к шламам вместе со связующей быстрогасящейся известью, так что добавление угольной пыли не только не требует никаких дополнительных затрат, но и дает возможность дешевой утилизации угольной пыли, которую в противном случае пришлось бы использовать для других целей. В этом отношении способ по изобретению предоставляет особое преимущество при утилизации шламов, образующихся, например, в технологических процессах по AT-B-376241 и AT-B-370134, в которых применяется газификация угля.
В соответствии с изобретением, гранулированный материал измельчают в сырьевую смесь, используемую для производства цемента, высушивают и затем обжигают.
В этом случае удобно смешивать гранулированный материал с минеральными веществами, необходимыми для производства цемента, такими как известняк, глина и т. д., а затем измельчать, сушить и после этого обжигать приготовленный таким образом клинкерный состав.
Предпочтительно добавлять к дегидратированным шламам угольную пыль в количестве до 30%, более предпочтительно до 25%, от количества дегидратированного шлама. Угольная пыль в упомянутом количестве положительно влияет на прочность гранулированного материала. Использование угольной пыли, отведенной из обеспыливающего устройства установки сушки угля, которая применяется при производстве расплава чугуна или чушкового чугуна и/или полуфабрикатов стали, имеет особое преимущество с точки зрения защиты окружающей среды и устранения затрат на транспортировку и сброс угольной пыли в отходы. Кроме того, добавление угольной пыли к дегидратированным шламам обладает тем преимуществом, что грануляты, образуемые затем в смесителе-грануляторе, содержат значительное количество углерода, и таким образом угольная пыль вносит весомый энергетический вклад в процесс обжига гранулята.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, шламы, имеющие после дегидратации определенную остаточную влажность, используют в качестве исходных материалов для производства цемента и смешивают с цементной сырьевой смесью. Этот вариант представляет особый интерес, если шламы, используемые по изобретению, составляют лишь незначительную часть от количества сырьевой смеси, используемой для производства цемента. В этом случае не требуется специальной сушки шламов, поскольку примешивание шламов с остаточной влажностью, например, между 35 и 40%, лишь незначительно увеличит влажность сырьевой смеси в целом.
Для стран с жарким климатом преимуществом может быть то, что, если шламы сбрасываются в отходы после дегидратации до остаточной влажности, или если они непосредственно (без дегидратации) перекачиваются в место сброса отходов, они подвергаются естественной сушке и затем используются как таковые, т. е., без добавок, в качестве исходных материалов для производства цемента, причем снимается с места сброса отходов и используется в качестве исходного материала для производства цемента предпочтительно верхний слой, который высушен практически полностью. Вода, просачивающаяся из сброшенных шламов, собирается и подается обратно. Соответствующий верхний высушенный слой сброшенного материала может быть поднят при помощи экскаватора и т.п. В этом случае такой высушенный слой приобретает вид кусков, что удобно для дальнейшей транспортировки и переработки.
Предпочтительно, дегидратированные шламы измельчают, высушивают и затем обжигают вместе с сырьевой смесью, используемой для производства цемента.
В этом случае удобно смешивать гранулированный материал с минеральными веществами, необходимыми для производства цемента, такими как известняк, глина и т. д., а затем измельчать, сушить и после этого обжигать приготовленный таким образом клинкерный состав.
Предпочтительный вариант осуществления отличается тем, что, в процессе производства расплава чугуна, при котором железная руда восстанавливается в губчатое железо в зоне прямого восстановления, губчатое железо плавится в плавильной газификационной зоне при подаче углеродсодержащего материала и газификации углеродсодержащего материала в восстановительный газ с образованием шлака, восстановительный газ вводят в зону прямого восстановления, где он вступает в реакцию и выводится в виде доменного газа, восстановительный газ и/или доменный газ подвергают скрубберной очистке, а шламы, отделенные при очистке, возможно, после гранулирования, используют в качестве исходных материалов для производства цемента. Однако, безусловно, применение способа по изобретению возможно даже в том случае, если восстановительный газ не образуется путем газификации угля, а вырабатывается, например, из природного газа.
Кроме того, изобретение относится к способу гранулирования шламов, подлежащих переработке в соответствии с изобретением.
В известных на сегодняшний день способах гранулирования грануляты получают, например, в грануляторах непрерывного действия или на таблетировочных машинах, требующих высоких аппаратных и коммерческих затрат. Из практики известно, что от повторного использования материалов при помощи таких систем часто отказываются в силу экономических причин, так как сброс в отходы гораздо дешевле. Поскольку шламы и пыль, которые должны постоянно подвергаться повторной переработке, при восстановлении железной руды восстановительным газом образуются в больших количествах, экономический аспект утилизации шламов и пыли представляется крайне важным.
В DE-A-3244123 уже предложено устройство для производства гранулированного материала из шламов, извести и дымовой пыли путем смешивания этих компонентов в механической мешалке и гранулирования полученной смеси. Этот способ представляет собой одноступенчатый периодический процесс.
В DE-A 2943558 также представлен одноступенчатый способ гранулирования, в котором шлам сначала отправляют на дегидратацию, затем смешивают и гранулируют в смесителе-грануляторе при подаче сухого гранулята, пыли и дымовой золы, и выгружают через сушильную установку.
Настоящее изобретение, кроме вышеизложенного, ставит целью создание способа гранулирования шламов ранее описанного типа, а также устройства для осуществления этого способа, при котором было бы возможно проведение гранулирования при низких аппаратных и энергетических затратах даже при больших количествах образующихся шламов, но при котором, однако, производимый гранулят соответствовал бы высоким требованиям качества (прочность, сыпучесть, характеристики при хранении и т.д.), установленным в цементной промышленности.
В соответствии с изобретением эта задача решается следующим образом: шламы перерабатывают путем непрерывного процесса, т.е., непрерывно смешивают с быстрогасящейся известью на первой стадии процесса, а затем гранулируют на второй стадии. Существенным отличием способа являются две стадии, а именно: сначала - тщательное перемешивание шламов для получения идеального исходного материала для гранулирования, непрерывно осуществляемого затем на второй стадии.
Согласно предпочтительному варианту осуществления, смешивание производят путем взбалтывания шламов вместе с быстрогасящейся известью в смесительном барабане, а гранулирование производят путем таблетирования посредством по крайней мере одного таблетировочного диска.
Другой приемлемый вариант осуществления отличается тем, что смешивание производят путем взбалтывания шламов вместе с быстрогасящейся известью в смесительном барабане, а гранулирование производят путем экструзии смешанного сырья, в частности, экструзии через перфорированную пластину.
Кроме того, удобным может быть осуществление смешивания путем взбалтывания вместе с быстрогасящейся известью в смесительном барабане, а гранулирование - путем брикетирования.
Согласно другому варианту осуществления, способ гранулирования предпочтительно заключается в том, что шламы во время смешивания на первой стадии поддерживают в состоянии псевдоожиженного турбулентного трехмерного движения, предпочтительно путем вращения смесительного вала в смесительном реакторе, выполненном в виде смесительного барабана, что создает непрерывный поток шламов через смесительный барабан в продольном направлении, возможно, с накоплением, и в том, что шламы на второй стадии гранулируют путем толчкового смешивания случайно ориентированным образом, предпочтительно по крайней мере в одном грануляционном устройстве, выполненном в виде грануляционного барабана, в котором шламы взбалтывают при помощи вращающегося грануляционного вала, при этом шламы непрерывно проходят через грануляционный барабан в продольном направлении, с увеличением образования гранулята.
Предпочтительно, во время смешивания шламов дополнительно подают жидкость и/или, возможно, пыль, с целью регулирования предварительно установленной влажности шламов.
Установка для осуществления способа отличается смесительным барабаном, а также по крайней мере одним грануляционным барабаном с последовательным размещением.
Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, смесительный барабан оснащен смесительным валом, размещенным вдоль смесительного барабана по его центру и снабженным смесительными лопастями, а также дополнительно оснащен вращательно движущимися головками ножей, вращательное движение которых не совпадает с вращательным движением смесительных лопастей.
Предпочтительно, грануляционный барабан оснащен грануляционным валом, размещенным вдоль грануляционного барабана по его центру и снабженным грануляционными лопастями.
Предпочтительный вариант осуществления изобретения отличается тем, что смесительный вал снабжен несколькими смесительными и грануляционными лезвиями, соответственно, которые крепятся к радиально расположенным рычагам лопастей, и тем, что приводные валы ножей, расположенные практически радиально относительно смесительного барабана, входят внутрь смесительного барабана снаружи, при этом приводные валы ножей размещены горизонтально между рычагами лопастей в продольном направлении относительно смесительного барабана, и каждый вал несет головку ножей, содержащую по крайней мере один нож, выступающий в направлении от приводного вала ножей.
Предпочтительно, каждая из смесительных и грануляционных лопастей содержит лезвие лопасти, центральная ось которого наклонена вперед, т.е., в направлении движения, и вверх на угол β, составляющий 20-60o относительно соответствующего рычага лопасти в случае смесительного барабана и на угол β′ величиной примерно на 40% меньше угла β в случае грануляционного барабана.
Кроме того, лезвие лопасти, центральная ось которого радиально проецируется на смесительный вал и на грануляционный вал, соответственно, предпочтительно размещается наклонно к смесительному валу на угол α, составляющий 20-60o, а к грануляционному валу на угол α′ величиной примерно на 35% меньше угла α.
Чтобы гарантировать постоянную скорость прохождения загружаемых материалов, предпочтительно смесительный барабан, и, возможно, грануляционный барабан снабжен порогом, расположенным около выпускного торца для шлама или гранулята, соответственно, при этом скорость прохождения загружаемых материалов регулируется простым способом, если порог регулируется по высоте.
Чтобы гарантировать постоянную скорость прохождения загружаемых материалов, предпочтительно смесительный барабан, и, возможно, грануляционный барабан снабжен порогом, расположенным около выпускного торца для шлама или гранулята, соответственно, при этом скорость прохождения загружаемых материалов регулируется простым способом, если порог регулируется по высоте.
Предпочтительно, соотношение внутреннего объема смесительного барабана к внутреннему объему грануляционного барабана находится в диапазоне от 0,3 до 0,7, предпочтительно около 0,5, а уровень заполнения смесительного барабана находится в диапазоне от 30 до 95%, предпочтительно 70-85%, в то время как уровень заполнения грануляционного барабана находится в диапазоне от 15 до 75%, предпочтительно менее 40%.
Предпочтительно, смесительный барабан имеет меньший диаметр, чем грануляционный барабан, а приводная скорость смесительного вала выше, чем приводная скорость грануляционного вала.
Отличные результаты гранулирования могут быть достигнуты в том случае, если смесительный барабан работает при числе Фруда больше 1, предпочтительно больше 3, а грануляционный барабан работает при числе Фруда меньше 3.
Удобный вариант осуществления изобретения для проведения грануляции отличается смесительным барабаном и по крайней мере одним таблетировочным диском с последовательным размещением.
Другой удобный вариант отличается смесительным барабаном и по крайней мере одним экструдером с последовательным размещением, предпочтительно снабженным перфорированной пластиной, в частности, вакуумным экструдером.
Может быть также удобно оснащение установки смесительным барабаном и по крайней мере одним брикетировочным прессом с последовательным размещением.
Далее изобретение будет описано более подробно на примере двух примерных вариантов осуществления, показанных на чертежах, где каждая из фиг. 1 и 2 схематически показывает установку для осуществления способа по изобретению, в соответствии с одним из вариантов осуществления. Чертежи также схематически показывают способ гранулирования шламов, образующихся при восстановлении железной руды, где фиг. 3 представляет собой схему последовательности операций в установке по изобретению. Фиг. 4 показывает осевое сечение смесителя, фиг. 5 - поперечное сечение относительно продольной оси смесителя по линии V-V фиг. 4. Фиг. 6, 7 и 8 показывают детали смесителя в сечениях по линиям VI-VI, VII-VII и VIII-VIII, соответственно, фиг 5. Фиг. 9 показывает продольное сечение грануляционной установки, а фиг. 10 показывает поперечное сечение относительно продольной оси грануляционной установки по линии X-X, фиг. 11 представляет детали грануляционной установки в сечении по линии XI-XI фиг. 10. Фиг. 12-16 представляют другие варианты осуществления изобретения, также в схематическом изображении.
В соответствии с фиг. 1, кусковые загрузочные вещества 4, содержащие оксид железа, такие как кусковую руду, возможно, вместе с необожженными флюсами 5, загружают сверху в установку прямого восстановления, выполненную в виде шахтной печи 1, т.е., в ее зону прямого восстановления 2, через подающий трубопровод 3. Шахтная печь 1 сообщается с плавильным газификатором 6, в котором из носителей углерода и кислородсодержащего газа вырабатывается восстановительный газ, подаваемый в шахтную печь 1 через подающий трубопровод 7, при этом подающий трубопровод 7 снабжен устройством очистки и охлаждения газа 8, выполненным в виде скруббера.
Плавильный газификатор 6 содержит подающий трубопровод 9 для твердых кусковых носителей углерода, возможно, несколько подающих трубопроводов 10, 11 для кислородсодержащих газов и подающие трубопроводы 12, 13 для носителей углерода, являющихся жидкими или газообразными при комнатной температуре, таких как углеводороды, а также для обожженных флюсов. В плавильном газификаторе 6 расплавленный чушковый чугун 16 и расплавленный шлак 17 собираются ниже плавильной газификационной зоны 15 и отводятся через отвод 18.
Кусковые загрузочные вещества, восстановленные в губчатое железо в шахтной печи 1 в зоне прямого восстановления 2, подают в плавильный газификатор 6 через один или несколько трубопроводов 20, например, при помощи подающих шнеков. Отводящий трубопровод 21 для доменного газа, образующегося в зоне прямого восстановления 2, подсоединен к верхней части шахтной печи 1. Этот доменный газ подают в устройство очистки газа 23, также выполненного в виде скруббера, и после этого отводят для дальнейшего использования через трубопровод экспортного газа 24.
Шламовую жидкость, образующуюся в скрубберах 8 и 23, подают в отстойник 27 через трубопроводы шламовой жидкости 25 и 26, а затем в устройство дегидратации 28, предпочтительно в декантирующую центрифугу 28, в которой шламы дегидратируют до остаточной влажности 25-50%, предпочтительно 35-40%. Дегидратированные шламы подают в устройство гранулирования 29, такое как смеситель-гранулятор 29.
Трубопровод 31, подающий быстрогасящуюся известь 30, а также трубопровод 33, подающий пыль из угольного фильтра, поступающую из установки сушки угля 32, входят в устройство гранулирования 29. Гранулят, образуемый в устройстве гранулирования 29, выгружают посредством транспортировочного устройства 34 и складируют под крышей 35. Гранулят транспортируют - предпочтительно железной дорогой 36 - производителю цемента и далее будет смешиваться и измельчаться вместе с минеральными веществами 37, 38, выполняющими роль дополнительных исходных материалов для производства цемента, такими как известняк, глина и т.д. Для этой цели предпочтительно используют среднеходовые валковые мельницы, известные в прежней технологии. После этого измельченный клинкерный состав 40 высушивают в сушилке 42 вытяжным воздухом 43 из обжиговой печи 41, которая предпочтительно выполнена в виде ротационной печи, и обжигают в обжиговой печи 41.
В соответствии с изобретением, шлам, выходящий из скрубберов 8 и 23 установки восстановления железной руды, имеет исключительно неорганическую природу. Сухое вещество шлама имеет определенный состав - четыре оксида, образующие цементный клинкер (CaO, SiO2, Fe2O3, Al2O3), уже присутствующие в качестве главных компонентов, кроме углерода. Гранулят вместе с добавляемыми минеральными веществами составляет клинкерный состав, при этом гранулят занимает существенное место среди компонентов цемента, не являясь лишь наполнителем или добавкой. Слегка щелочная pH, остаточная влажность около 20% и размер зерна гранулята не требуют дальнейшей коррекции для последующих этапов переработки, таких как измельчение и предварительная сушка вытяжным воздухом из обжиговой печи 41.
Принцип работы установки по изобретению далее будет разъяснен при помощи примерного варианта осуществления.
В установке для восстановления железной руды посредством восстановительного газа в скруббере образуются шламы, которые частично дегидратируют до остаточной влажности около 40% и гранулируют при помощи быстрогасящейся извести после добавления угольной пыли из фильтров обеспыливающих устройств.
Гранулят имеет среднее влагосодержание около 20% при следующем типичном составе (сухом):
Углерод около - 40%
Оксид кальция около - 23%
Оксид железа около - 20%
Оксид кремния около - 7%
Оксид алюминия около - 4%
Оксиды металлов - Остаток
По изобретению, гранулят подается в ротационную обжиговую печь для производства цементного клинкерного состава.
Углерод около - 40%
Оксид кальция около - 23%
Оксид железа около - 20%
Оксид кремния около - 7%
Оксид алюминия около - 4%
Оксиды металлов - Остаток
По изобретению, гранулят подается в ротационную обжиговую печь для производства цементного клинкерного состава.
В производстве цемента соотношение четырех клинкеробразующих оксидов определяется гидравлическим модулем (НМ).
Цементы с НМ < 1,7 обычно имеют недостаточные значения прочности, а при НМ > 2,3 цементы обычно нестабильны по объему.
В среднеразмерной установке по производству чушкового чугуна производительностью около 80 т/ч чушкового чугуна образуется около 8 т/ч гранулята (сухого).
В противоположность этому, около 70 т/ч клинкерной смеси обжигается при производстве цемента в среднеразмерной ротационной обжиговой установке.
При гидравлическом модуле 2 данного клинкерного состава в результате добавления гранулята, имеющего указанный выше качественный и количественный состав, гидравлический модуль составит около 1,9 (в пределах допустимых отклонений).
Путем увеличения подачи CaO в клинкерный состав гидравлический модуль может быть снова приближен к 2, если необходимо.
В соответствии с примерным вариантом осуществления изобретения, представленным на фиг. 2, операция гранулирования и, следовательно, примешивания связующего, такого как быстрогасящаяся известь, отсутствует.
Шлам, который был дегидратирован до предварительно установленной остаточной влажности, предпочтительно от 25 до 50%, более предпочтительно от 35 до 40%, выгружают посредством транспортировочного устройства и, если необходимо, после промежуточного складирования транспортируют производителю цемента, а далее смешивают и измельчают вместе с минеральными веществами 37, 38, служащими в качестве исходных материалов для производства цемента, таким как известняк, глина и т.п.
Примешивание дегидратированного шлама может осуществляться влажным способом, т.е., при остаточной влажности, полученной при дегидратации, или в сухом состоянии шлама. Влажное примешивание следует принимать в рассмотрение, в частности, если специальную сушку шлама пришлось бы производить способом, требующим слишком больших затрат энергии и громоздкого аппаратного обеспечения, а также если количество дегидратированного шлама составляет лишь незначительную часть общего количества материала, используемого для производства цемента, так как в этом случае влажность общего количества изменится незначительно.
В странах с жарким и сухим климатом дегидратированные шламы могут сбрасываться в отвал и затем использоваться после естественной сушки и измельчения, высушиваться и затем обжигаться вместе с сырьевой смесью, используемой для производства цемента.
Типичный состав композиции сухого вещества шлама, образующегося при производстве расплава чугуна в зоне прямого восстановления при посредстве восстановительного газа, полученного газификацией угля, приведена ниже.
Углерод около - 45%
Оксид железа около - 25%
Оксид кремния около - 10%
Оксид алюминия около - 5%
Оксид кальция около - 3%
Оксиды металлов - Остаток
Упомянутые оксиды в то же время составляют четыре основных клинкерных компонента, поэтому использование дегидратированного шлама для цементной промышленности, т. е. , примешивание шлама к сырьевой смеси, служащей для производства цемента и вырабатываемой на цементном заводе, может быть осуществлено простым способом, не требующим каких-либо особых рецептурных модификаций.
Оксид железа около - 25%
Оксид кремния около - 10%
Оксид алюминия около - 5%
Оксид кальция около - 3%
Оксиды металлов - Остаток
Упомянутые оксиды в то же время составляют четыре основных клинкерных компонента, поэтому использование дегидратированного шлама для цементной промышленности, т. е. , примешивание шлама к сырьевой смеси, служащей для производства цемента и вырабатываемой на цементном заводе, может быть осуществлено простым способом, не требующим каких-либо особых рецептурных модификаций.
Если количество шлама мало по сравнению с количеством сырьевой смеси, производимой на цементном заводе, никаких изменений рецептуры не требуется вообще: содержание основных клинкерных компонентов после примешивания шлама, как правило, находится в допустимых пределах. Если добавление шлама к сырьевой смеси должно осуществляться периодически, т.е., большими порциями через продолжительные интервалы времени, то благоприятным будет добавление минеральных веществ 37, 38, таких как известняк, глина и т.п., чтобы поддерживать постоянным гидравлический модуль смешанного продукта.
Изобретение, в частности, может применяться в таких металлургических производствах, в которых восстановительный газ образуется из угольного газа, так как в этом случае в виде побочного продукта, по крайней мере, образуется угольная пыль, необходимая для осуществления способа по изобретению. Однако, в принципе, это не относится к случаям, когда восстановительный газ образуется в плавильном газификаторе 6, как описано выше, или в специальном угольном газификаторе, служащем исключительно для производства восстановительного газа, или когда он образуется из природного газа. Это также не относится к случаю, когда прямое восстановление железной руды 4 осуществляется способом псевдоожиженного слоя в одном или в нескольких последовательно размещенных реакторах с псевдоожиженным слоем или в шахтной печи 1, как описано в примерном варианте осуществления.
Получение высокопрочного гранулята в качестве исходного материала для цементной промышленности при низких материальных и энергетических затратах производится следующим образом:
Как видно из фиг. 3, шлам 51, или шламы 51 с различным содержанием влаги, которые должны быть переработаны в гранулированный материал (52), служащий исходным материалом для цементной промышленности, сначала доводятся до предварительно установленной остаточной влажности, например, при помощи отстойного бассейна 52 или посредством декантера 54. Влагосодержание шламов 51 не имеет большего значения для способа гранулирования.
Как видно из фиг. 3, шлам 51, или шламы 51 с различным содержанием влаги, которые должны быть переработаны в гранулированный материал (52), служащий исходным материалом для цементной промышленности, сначала доводятся до предварительно установленной остаточной влажности, например, при помощи отстойного бассейна 52 или посредством декантера 54. Влагосодержание шламов 51 не имеет большего значения для способа гранулирования.
После этого шламы 51 вводятся в смеситель 55, выполненный в виде смесительного барабана, при этом загрузочная горловина 56 расположена на одном торце смесительного барабана 55, а разгрузочная горловина 57 - на другом его торце. Пыль 58 (угольная пыль или минеральные вещества) может дополнительно подаваться в смесительный барабан в дозированных количествах. При подходящем способе измерения влажности соответствующих загружаемых веществ в смесительный барабан 55 может вводиться жидкость, например, вода, при помощи цепи регулирования 59, через сопла, расположенные в подходящей точке, предпочтительно в первой трети смесительного барабана 55 - в направлении прохождения загрузочных веществ - таким образом регулируя влагосодержание между 10 и 80%, предпочтительно до 40%. Кроме того, в качестве связующего 30 в смесительный барабан 55 непрерывно добавляется дозированное количество быстрогасящейся извести через отдельную подающую горловину или загрузочную горловину 56 при массовом соотношении в диапазоне 0,2-2 кг CaO на 1 кг H2O, предпочтительно при 0,6 кг CaO на 1 кг H2O.
Смесительный барабан 55 оснащен смесительным валом 61, расположенным по центру вдоль всей длины профиля смесительного барабана 55 и закрепленным с возможностью вращения на внешней торцевой стороне смесительного барабана 55, при этом вал приводится в движение мотором M; а также радиально выступающими наружу рычагами лопастей 62, размещенными на упомянутом смесительном валу 61. Каждая из смесительных лопастей 63 закреплена (сваркой или винтовым соединением) на внешнем конце рычага лопасти 62.
Лезвия смесительных лопастей 63 являются самоочищающимися и почти достигают стенки барабана 64 смесительного барабана 55, при этом они расположены наклонно относительно рычагов лопастей 63, т.е., так, чтобы подниматься прямо в направлении движения. Центральная ось каждой лопасти составляет угол β в диапазоне 20-60o с продольной осью соответствующего рычага лопасти 62 (фиг. 8).
Радиальная проекция центральных осей 65 лезвий лопастей на центральную ось 66 смесительного вала 61 с центральной осью 66 смесительного вала 61 составляет угол α, также в диапазоне 20-60o (фиг. 4).
Рычаги лопастей 62 размещены на большом расстоянии друг от друга. Между рычагами лопастей 62 расположены головки ножей 67, ножи которых 68 направлены практически радиально относительно приводного вала 69 головок ножей 67. Каждый из приводных валов 69 головок ножей 67 практически радиально входит внутрь смесительного барабана 55 через стенку барабана 70.
Каждая головка ножей 67 приводится в действие отдельным мотором М и установлена снаружи корпуса барабана 70.
Благодаря тому, что смесительные лезвия 63 взаимодействуют с головками ножей 67, загрузочные вещества гомогенизируются в течение короткого времени, при этом числа оборотов смесительного вала 61 и головок ножей 67 выбираются таким образом, чтобы механическим путем образовывался трехмерный псевдоожиженный слой, в котором загрузочные вещества поддерживаются в псевдоожиженном турбулентном состоянии движения. В результате этого отдельные частицы имеют три степени свободы, что обусловливает очень короткое время смешивания и одновременно высокую степень смешивания.
Головки ножей 67 вращаются при скоростях от 500 до 5000 об/мин, предпочтительно при скоростях от 1500 до 3000 об/мин. Смесительный барабан 55 работает при числе Фруда больше 1, предпочтительно больше 3, основное время пребывания частиц внутри смесительного барабана 55 составляет от 30 до 300 с, например, 90 с. Время пребывания обусловливается выбором подходящей длины профиля L1 и диаметра D1 смесительного барабана 55, а также выбором подходящего соотношения между уровнем заполнения и расходом.
Предпочтительно, в смесительном барабане 55 имеется порог 71 перед разгрузочной горловиной 57, при этом упомянутый порог предпочтительно регулируется по высоте. Таким образом, основное время пребывания и желаемый уровень заполнения может фиксироваться или регулироваться при помощи порога 71.
Для получения достаточной степени смешивания требуется время пребывания как минимум 45 с, предпочтительно как минимум 60 с. Это время может быть гарантировано при помощи специального устройства подающей горловины для связующего 30, если связующее не вводится через загрузочную горловину 56 для шлама 51. Уровень заполнения смесительного барабана 55 должен быть отрегулирован до величины, лежащей в диапазоне 30-95%, предпочтительно 70-85%.
При введении быстрогасящейся извести 30 в смесительном барабане 55 самопроизвольно возникает ее реакция с водой с сильным выделением тепла и образованием гидроксида кальция: CaO + H2O = Ca(OH)2. Таким образом, часть воды, присутствующей в шламе 51, химически связывается, а оксид кальция набухает. Гашеная известь обладает качествами гидрогеля, коллоидные свойства которого важны для процесса гранулирования. В первой фазе при посредстве связующего 30 и имеющейся воды на основе действия капиллярных сил образуются жидкостные мостики. При помощи химической реакции связующего 30 последние отверждаются, и образуются твердые мостики, показывающие высокую прочность.
При гашении извести выделяется большое количество тепла, которое приводит к испарению воды. За счет поглощения воды быстрогасящейся известью и испарения содержание свободной воды в шламе 51 падает ниже 25%, обычно ниже 0,2 кг H2O/кг загрузочных веществ.
Гранулирование происходит только на втором этапе процесса в грануляционной установке 72, расположенной после смесительного барабана 55 в направлении течения загрузочных веществ и состоящей из грануляционного барабана (фиг. 9-11). Внутри грануляционного барабана 72 имеется грануляционный вал 73, установленный на торцах грануляционного барабана 72 и расположенный по центру, который приводится в действие отдельным мотором М.
К грануляционному валу 73 крепятся рычаги лопастей 74, направленные радиально наружу. Эти рычаги лопастей 74 несут грануляционные лопасти 75, такой же конструкции, что и смесительные лопасти 63. Грануляционные лопасти 75 также содержат лезвия лопастей, центральные оси которых 76 наклонены вперед, т. е. , в направлении движения, и вверх относительно соответствующих рычагов лопастей 74 (т.е., их продольного продолжения) на угол β′, величина которого меньше угла β примерно на 40%. Центральные оси 76 каждого из лезвий лопастей радиально проецируются на центральную ось 77 грануляционного вала 73, и угол α′ между проекцией центральных осей 76 лезвий лопастей и центральной осью 77 грануляционного вала примерно на 35% меньше угла α смесительного барабана.
В грануляционном барабане 72 имеются головки ножей 67. Загрузочный материал подается туда более плавно путем толчкового перемешивания, случайно ориентированным образом. Далее происходит следующее: загрузочный материал, который попадает в грануляционный барабан 72 уже до некоторой степени в отвержденном состоянии, в грануляционном барабане 72 образует случайно ориентированную массу, через которую проходят грануляционные лопасти 74, тщательно перемешивая ее. Грануляционные лопасти 74 продвигаются через случайно ориентированную массу, соединяя частицы вместе и таким образом создавая возможность образования гранулята 52 за счет сил, действующих между частицами.
Скорость грануляционного вала 73 выбирается таким образом, чтобы постоянно повторяемое перекатывание продукта по стенке барабана 78 приводило к нарастающей агломерации. Увеличение частиц осуществляется путем добавления (эффект снежного кома).
В грануляционном барабане 72, который также может быть оснащен порогом 71, необходима тщательная обработка загрузочного материала для образования гранулята 52. Только за счет этого гранулят 52 может получить желаемый размер гранул при образовании из более мелких частиц у подающей горловины 79 грануляционного барабана 72, путем объединения частиц. Таким образом, тщательная обработка требует увеличенного времени пребывания загрузочных материалов внутри грануляционного барабана 72, при этом производительность, основное время пребывания и уровень заполнения зависят от длины профиля L2 и диаметра D2 грануляционного барабана 72. Грануляционный барабан 72 работает при числах Фруда меньше 3. Основное время пребывания внутри грануляционного барабана 72 может составлять от 60 до 600 с, например, 120 с. Уровень заполнения может составлять от 15 до 75%, предпочтительно менее 40%.
В грануляционном барабане 72 происходит отверждение гашеной извести. При посредстве двуокиси углерода из воздуха, а также благодаря теплу, полученному за счет реакции гашения извести, образуются очень прочные гранулы 52.
При использовании в качестве связующего 30 быстрогасящейся извести снижается образование корки, поскольку сушка в смесителе 55 и грануляционном устройстве 72 осуществляется при температурах до 120oC. Образующийся пар выводится через отдельную горловину выпуска пара 80 и конденсатор пара (не показан), предусмотренные как в смесителе 55, так и в грануляционном устройстве 72.
Лопасти 63 и 75 и рычаги лопастей 62 и 74 смесительного 55 и грануляционного 72 барабанов выполнены из износо- и коррозионностойких материалов, в соответствии со свойствами загружаемых материалов.
Соотношение чисел Фруда смесительного барабана 55 и грануляционного барабана 72 лежит в диапазоне 0,5-5. В соответствии с этим, окружные скорости и, следовательно, числа оборотов должны регулироваться как функция диаметров D1, D2 двух барабанов 55 и 72, соответственно.
Благодаря тому, что способ осуществляется в две стадии, т.е., смешивание/проведение реакции в смесительном барабане 55, с одной стороны, и агломерация в грануляционном барабане 72, с другой стороны, появляется возможность оптимальным образом наладить оборудование и технологические условия в соответствии с установленной целью. В частности, числа оборотов валов 61 и 73 и, следовательно, числа Фруда, уровень заполнения и время пребывания, размещение и геометрия лопастей, а также положение относительно стенок барабана 70 и соответственно 78 для смесительного барабана 55 и грануляционного барабана 72 могут регулироваться независимо друг от друга. Только при помощи этих дополнительных степеней свободы по сравнению с одноступенчатым процессом можно гарантировать высокое качество гранулята 52, требуемое для его повторного использования в качестве ценного материала в цементной промышленности.
В противоположность вышеописанному варианту осуществления изобретения, представленному на фиг. 4-11, согласно которому гранулирование проводится в одном грануляционном барабане 72, имеющем значительно больший внутренний объем по сравнению со смесительным барабаном 55, от одного смесительного барабана 55 могут также питаться два или несколько грануляционных барабанов 72.
Вместо отдельных конструкций смесительного барабана 55 и грануляционного барабана 72, существует также возможность объединения их в узел, как показано на фиг.12 и 13. При этом смеситель 55 и грануляционное устройство 72 выполнены в виде компактной установки, состоящей из цельного комбинированного барабана 81. Комбинированный барабан 81 может иметь скачок ΔD в диаметре в переходной области между смесителем 55 и грануляционным устройством 72 для соответствия требованиям периодов пребывания и окружных скоростей. Смеситель 55 и грануляционное устройство 72 содержат общий вал 61', на котором крепятся инструменты 63, 75. Преимущество этого варианта заключается в более низких капиталовложениях.
Чтобы усовершенствовать форму гранул и их размерную стабильность, а также получить узкий спектр регулирования, после вышеописанного двухстадийного устройства может быть установлен галтовочный каскад 82. Этот галтовочный каскад состоит из горизонтальной вращающейся трубы, слегка наклонной в сторону выпускного конца.
Согласно варианту осуществления грануляционного устройства, показанному на фиг. 14, шламы 51, связующее 30 и добавки 58, такие как угольная пыль, вводятся из накопительных резервуаров 83 в смеситель 55, из которого они осаждаются по крайней мере на один таблетировочный диск 84, на котором производится гранулирование.
Согласно варианту осуществления грануляционного устройства, показанному на фиг.15, шламы 51, добавки 58 и связующее 30 тщательно смешиваются в смесителе 55 и затем вводятся в экструдер 85. Предпочтительно в качестве упомянутого экструдера 85 применяется вакуумный экструдер. На одном конце он содержит перфорированную пластину 86, через которую выжимаются шламы с образованием тонких прядей. По мере того как пряди ломаются (под действием гравитации), образуется гранулят для дальнейшей переработки.
Согласно варианту осуществления, показанному на фиг. 16, образование гранулята после смешивания производится путем брикетирования смешанных загрузочных веществ посредством брикетировочного пресса 87.
Во всех вариантах осуществления, представленных на фиг. 3-16, гранулирование происходит непрерывно. Однако, следует принимать в рассмотрение и периодический способ гранулировании шламов 51, образующихся при восстановлении железной руды восстановительным газом, при этом шламы 51 также сначала должны дегидратироваться. После дегидратирования шламы 51 перекачиваются в промежуточную емкость, а оттуда попадают в смеситель-гранулятор при помощи подающего шнека. Смеситель-гранулятор заполняется циклически, например, получасовыми циклами. В смесителе-грануляторе осуществляется тщательное смешивание шламов 51 со связующим 30 и, возможно, добавками 58, причем сначала вводятся добавки и только потом - быстрогасящаяся известь 30. После введения быстрогасящейся извести 30 скорость смесителя-гранулятора перенастраивается на образование гранулята, предпочтительно снижается. Через определенное время гранулирования гранулят выгружается и помещается в промежуточный накопитель, а оттуда выводится на конвейерную ленту и, наконец, подвергается галтовке. После разгрузки смеситель-гранулятор снова может быть заполнен.
Claims (38)
1. Способ утилизации пыли, образующейся при восстановлении железной руды посредством восстановительного газа и отделяемой в этом случае в скруббере в виде шламов, отличающийся тем, что шламы дегидратируют и используют в качестве исходных материалов для производства цемента.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что шламы перед дальнейшей переработкой дегидратируют до остаточной влажности 25 - 50%, предпочтительно 35 - 40%.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что шламы сначала дегидратируют до остаточной влажности, затем шламы гранулируют, и полученный таким образом гранулированный материал используют в качестве исходного материала для производства цемента.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что к шламам после дегидратации добавляют быстрогасящуюся известь (30) в качестве связующего, а также, возможно, угольную пыль, после чего осуществляют гранулирование.
5. Способ по п.3 или 4, отличающийся тем, что гранулированный материал измельчают в сырьевую смесь, используемую для производства цемента, высушивают и затем обжигают.
6. Способ по одному из нескольким пп.3 - 5, отличающийся тем, что гранулированный материал смешивают с минеральными веществами (37, 38), необходимыми для производства цемента, такими как известняк, глина и т.п., а приготовленный таким образом клинкерный состав (40) измельчают, высушивают и затем обжигают.
7. Способ по одному или нескольким пп.3 - 6, отличающийся тем, что к дегидратированным шламам добавляют угольную пыль в количестве до 30%, предпочтительно до 25% количества дегидратированного шлама.
8. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что после дегидратации шламы при их остаточной влажности используют в качестве исходных материалов для производства цемента и смешивают с сырьевой смесью, применяющейся для производства цемента.
9. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что шламы непосредственно перекачивают в место сброса отходов или перекачивают туда после дегидратации до остаточной влажности, подвергают там естественной сушке и затем используют в качестве исходных материалов для производства цемента.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что верхний слой шламов, который высушен по крайней мере в основном, снимают с места сброса отходов и используют в качестве исходного материала для производства цемента.
11. Способ по одному или нескольким пп.8 - 10, отличающийся тем, что дегидратированные шламы измельчают, высушивают и затем обжигают вместе с сырьевой смесью, используемой для производства цемента.
12. Способ по п.11. отличающийся тем, что дегидратированные шламы смешивают с минеральными веществами, необходимыми для производства цемента, такими как известняк, глина и т.п., а приготовленный таким образом клинкерный состав измельчают, высушивают и затем обжигают.
13. Способ по одному или нескольким пп.1 - 12, отличающийся тем, что в процессе производства расплава чугуна, при котором железную руду (4) восстанавливают в губчатое железо в зоне прямого восстановления (2), губчатое железо плавят в плавильной газификационной зоне (15) при подаче углеродсодержащего материала и газификации углеродсодержащего материала в восстановительный газ с образованием шлака (17), восстановительный газ вводят в зону прямого восстановления (2), где он вступает в реакцию и выводится в виде доменного газа, восстановительный газ и/или доменный газ подвергают скрубберной очистке, а шламы, отделенные при очистке, возможно, после гранулирования, используют в качестве исходных материалов для производства цемента.
14. Способ по одному или нескольким пп.1 - 13, отличающийся тем, что шламы (51) перерабатывают путем непрерывного процесса, т.е. непрерывно смешивают с быстрогасящейся известью (30) на первой стадии процесса, а затем гранулируют на второй стадии.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что смешивание осуществляет путем взбалтывания шламов (51) вместе с быстрогасящейся известью (30) в смесительном барабане, а гранулирование производят путем таблетирования посредством по крайней мере одного таблетировочного диска (84) (фиг.14).
16. Способ по п.14, отличающийся тем, что смешивание осуществляют путем взбалтывания шламов (51) вместе с быстрогасящейся известью (30) в смесительном барабане, а гранулирование производят путем экструзии смешенного сырья, в частности экструзии через перфорированную пластину (86) (фиг.15).
17. Способ по п.14, отличающийся тем, что смешивание осуществляют путем взбалтывания шламов (51) вместе с быстрогасящейся известью (30) в смесительном барабане, а гранулирование осуществляют путем брикетирования (фиг. 16).
18. Способ по п.14, отличающийся тем, что шламы (51) во время смешивания на первой стадии поддерживают в состоянии псевдоожиженного турбулентного трехмерного движения, предпочтительно путем вращения смесительного вала (61, 61') в смесительном реакторе, выполненном в виде смесительного барабана (55), что создает непрерывный поток шламов (51) через смесительный барабан в продольном направлении, возможно, с накоплением, и тем, что шламы (51) на второй стадии гранулируют путем толчкового смешивания случайно ориентированным образом, предпочтительно по крайней мере в одном грануляционном устройстве, выполненном в виде грануляционного барабана (72), в котором шламы взбалтывают при помощи вращающегося грануляционного вала (73), при этом шламы непрерывно проходят через грануляционный барабан (72) в продольном направлении с увеличением образования гранулята (фиг.3 - 13).
19. Способ по одному или нескольким пп.14 - 18, отличающийся тем, что во время смешивания шламов (51) дополнительно подают жидкость и/или, возможно, пыль (58) с целью регулирования предварительно установленной влажности шламов (51).
20. Устройство для утилизации пыли, образующейся при восстановлении железной руды для осуществления способа по одному или нескольким пп.14 - 18, отличающееся смесительным барабаном (55), а также по крайней мере одним грануляционным барабаном (72) с последовательным размещением (фиг.3 - 13).
21. Устройство по п.20, отличающееся тем, что смесительный барабан (55) оснащен смесительным валом (61, 61'), размещенным вдоль смесительного барабана (55) по его центру и снабженным смесительными лопастями (63), а также дополнительно оснащен вращательно-движущимися головками ножей (67), вращательное движение которых не совпадает с вращательным движением смесительных лопастей (63).
22. Устройство по п. 20 или 21, отличающееся тем, что грануляционный барабан (72) оснащен грануляционным валом (73, 61'), размещенным вдоль грануляционного барабана (72) по его центру и снабженным грануляционными лопастями (75).
23. Устройство по п.22, отличающееся тем, что смесительный вал (61, 61') снабжен несколькими смесительными и грануляционными лопастями (63, 75) соответственно, которые крепятся к радиально расположенным рычагам лопастей (62, 74), и тем что приводные валы ножей (69), расположенные практически радиально относительно смесительного барабана (55), входят внутрь смесительного барабана снаружи, при этом приводные валы ножей размещаются горизонтально между рычагами лопастей (62) в продольном направлении относительно смесительного барабана (55), и каждый вал несет головку ножей (67), содержащую по крайней мере один нож (68), выступающий в направлении от приводного вала ножей.
24. Устройство по п.23, отличающееся тем, что каждая из смесительных и грануляционных лопастей (63, 75) содержит лезвие лопасти, центральная ось (65) которого наклонена вперед, т.е. в направлении движения, и вверх на угол β, составляющий 20 - 60o относительно соответствующего рычага лопасти (62) в случае смесительного барабана (55), и на угол β′ величиной примерно на 40% меньше угла β в случае грануляционного барабана (72).
25. Устройство по п.24, отличающееся тем, что лезвие лопасти, центральная ось (65) которого радиально проецируется на смесительный вал (61) и на грануляционный вал (73) соответственно, размещается наклонно к смесительному валу (61) на угол α, составляющий 20 - 60o, а к грануляционному валу (73) на угол α′ величиной примерно на 35% меньше угла α.
26. Устройство по одному или нескольким пп.20 - 25, отличающееся тем, что смесительный барабан (55) и, возможно, грануляционный барабан (72) снабжены порогом (71), расположенным около выпускного торца для шлама (51) или гранулята (52) соответственно.
27. Устройство по п.26, отличающееся тем, что порог (71) регулируется по высоте.
28. Устройство по одному или нескольким пп.20 - 27, отличающееся тем, что соотношение внутреннего объема смесительного барабана (55) к внутреннему объему грануляционного барабана (72) находится в диапазоне от 0,3 до 0,7, предпочтительно около 0,5.
29. Устройство по одному или нескольким пп.20 - 28, отличающееся тем, что уровень заполнения смесительного барабана (55) находится в диапазоне от 30 до 95%, предпочтительно 70 - 85%.
30. Устройство по одному или нескольким пп.20 - 29, отличающееся тем, что уровень заполнения грануляционного барабана (72) находится в диапазоне от 15 до 75%, предпочтительно менее 40%.
31. Устройство по одному или нескольким пп.20 - 30, отличающееся тем, что смесительный барабан (55) имеет меньший диаметр (D1), чем грануляционный барабан (72).
32. Устройство по одному или нескольким пп.20 - 31, отличающееся тем, что приводная скорость смесительного вала (61) выше, чем приводная скорость грануляционного вала (73).
33. Устройство по одному или нескольким пп.20 - 32, отличающееся тем, что смесительный барабан (55) работает при числе Фруда больше 1, предпочтительно больше 3.
34. Устройство по одному или нескольким пп.20 - 33, отличающееся тем, что грануляционный барабан (72) работает при числе Фруда меньше 3.
35. Устройство по п. 33 и 34, отличающееся тем, что соотношение чисел Фруда, при котором работают смесительный барабан (55) и грануляционный барабан (72), лежит в диапазоне 0,5 - 5.
36. Устройство для осуществления способа по п.15, отличающееся смесительным барабаном (55) и по крайней мере одним таблетировочным диском (84) с последовательным размещением (фиг.14).
37. Устройство для осуществления способа по п.16, отличающееся смесительным барабаном (55) и по крайней мере одним экструдером (85) с последовательным размещением, предпочтительно снабженным перфорированной пластиной (86), в частности вакуумным экструдером (фиг.15).
38. Устройство для осуществления способа по п.17, отличающееся смесительным барабаном (55) и по крайней мере одним брикетировочным прессом (87) с последовательным размещением (фиг.16).
Приоритет по пунктам:
24.01.95 по пп.1 - 7;
06.07.95 по пп.8 - 13;
24.01.96 по пп.14 - 38.
24.01.95 по пп.1 - 7;
06.07.95 по пп.8 - 13;
24.01.96 по пп.14 - 38.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT0012095A AT403481B (de) | 1995-01-24 | 1995-01-24 | Verfahren zum verwerten von beim reduzieren von eisenerz anfallenden stäuben |
ATA120/95 | 1995-01-24 | ||
ATA1149/95 | 1995-07-06 | ||
AT0114995A AT402202B (de) | 1995-07-06 | 1995-07-06 | Verfahren zum verwerten von beim reduzieren von eisenerz anfallenden stäuben |
PCT/AT1996/000009 WO1996022950A1 (de) | 1995-01-24 | 1996-01-24 | Verfahren zum verwerten von beim reduzieren von eisenerz anfallenden stäuben |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU97114226A RU97114226A (ru) | 1999-06-27 |
RU2135424C1 true RU2135424C1 (ru) | 1999-08-27 |
Family
ID=25591513
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU97114226A RU2135424C1 (ru) | 1995-01-24 | 1996-01-24 | Способ и устройство для утилизации пыли, образующейся при восстановлении железной руды |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6287363B1 (ru) |
EP (1) | EP0805786B1 (ru) |
JP (1) | JP4310395B2 (ru) |
KR (1) | KR100241617B1 (ru) |
CN (1) | CN1155534C (ru) |
AT (1) | ATE172947T1 (ru) |
AU (1) | AU692039B2 (ru) |
BR (1) | BR9607571A (ru) |
CA (1) | CA2211182C (ru) |
CZ (1) | CZ289957B6 (ru) |
DE (1) | DE59600778D1 (ru) |
RU (1) | RU2135424C1 (ru) |
SK (1) | SK283427B6 (ru) |
TW (1) | TW363951B (ru) |
UA (1) | UA41437C2 (ru) |
WO (1) | WO1996022950A1 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2469968C1 (ru) * | 2011-06-08 | 2012-12-20 | Общество с ограниченной ответственностью "УралЭкоМет" | Сырьевая смесь для синтеза сульфатированного цемента |
RU2473706C2 (ru) * | 2010-06-24 | 2013-01-27 | Закрытое акционерное общество "Концерн "Струйные технологии" | Способ безобжигового окускования металлсодержащих пылей и шламов |
RU2570669C1 (ru) * | 2011-11-17 | 2015-12-10 | Судзука Инджиниринг Ко., Лтд. | Устройство для улавливания порошкообразного добавляемого агента для напорного пластикатора закрытого типа и способ улавливания порошкообразного добавляемого агента |
CN112501430A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-03-16 | 日照泰东环保科技有限公司 | 一种用于除尘灰的回收装置及其使用方法 |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19602452A1 (de) * | 1996-01-24 | 1997-08-07 | Zettl Gmbh & Co F | Verfahren zum Granulieren von Schlämmen |
NL1007310C2 (nl) * | 1997-10-17 | 1999-04-20 | Wijk Gijsbert Willem Meindert V | Werkwijze voor het verwerken van rookgasreinigingsresidu, alsmede de toepassing van het uit deze werkwijze verkregen product. |
AT406272B (de) | 1997-11-10 | 2000-03-27 | Voest Alpine Ind Anlagen | Verfahren zur herstellung von direkt reduziertem eisen, flüssigem roheisen und stahl sowie anlage zur durchführung des verfahrens |
EP0976442A3 (de) * | 1998-07-31 | 2002-06-05 | F. Zettl GmbH & Co. | Mischvorrichtung |
DE10013664A1 (de) | 2000-03-20 | 2001-10-18 | Voest Alpine Ind Anlagen | Verfahren und Vorrichtung zum Granulieren von Schlämmen |
KR100376155B1 (ko) * | 2000-05-31 | 2003-03-28 | 김경환 | 제철강의 더스트 및 폐수의 슬러지를 이용한 시멘트의 제조방법 |
US6755905B2 (en) | 2002-02-15 | 2004-06-29 | Lafarge Canada Inc. | Use of high carbon coal ash |
DE10217053A1 (de) * | 2002-04-17 | 2003-11-06 | Polysius Ag | Verfahren und Anlage zur thermischen Behandlung von Rohmehl bei der Zementklinkerherstellung |
US7669348B2 (en) * | 2006-10-10 | 2010-03-02 | Rdp Company | Apparatus, method and system for treating sewage sludge |
US20100011841A1 (en) * | 2008-07-17 | 2010-01-21 | Mogawer Walaa S | Apparatus and methods for testing asphalt mix workability |
BRPI0924602A2 (pt) * | 2009-06-17 | 2016-03-01 | Linatex Autralia Pty Ltd | método para recuperar resíduos de uma mineração ou operação de processamento de minerais, sistema para processar resíduos de uma mineraçãõ ou operação de processamento de minerais, kit de partes,e, aparelho adaptado para recuperar resíduos e/ou prover torta desidratada. |
CN102618685B (zh) * | 2011-01-26 | 2016-03-09 | 姜洪金 | 节能环保两磨一烧法铁矿无焦炼铁暨水泥熟料生产工艺 |
CN102699339A (zh) * | 2012-06-29 | 2012-10-03 | 武汉钢铁(集团)公司 | 一种利用铁红制备超细铁粉的装置 |
EP2848299B1 (de) * | 2013-09-11 | 2019-08-14 | Primetals Technologies Austria GmbH | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von granulaten |
JP6260490B2 (ja) * | 2014-08-07 | 2018-01-17 | Jfeスチール株式会社 | 鉄鋼原料の混合機の運転方法 |
GB2528972B (en) * | 2014-08-08 | 2016-10-05 | Primetals Technologies Austria GmbH | Slag granulation system |
RU2584836C1 (ru) * | 2015-07-29 | 2016-05-20 | Александр Николаевич Шаруда | Способ получения экструзионного брикета |
RU2643046C1 (ru) * | 2017-03-29 | 2018-01-30 | Марклен Яковлевич Рыскин | Устройство для гранулирования |
CN108114626B (zh) * | 2018-01-08 | 2021-02-02 | 重庆大学 | 一种提高烧结矿制粒均匀度的混料机 |
LU101613B1 (de) * | 2020-01-20 | 2021-08-06 | Thyssenkrupp Ag | Thermische Behandlung von mineralischen Rohstoffen mit einem mechanischen Wirbelbettreaktor |
CA3162196A1 (en) * | 2020-01-20 | 2021-07-29 | Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag | Thermal treatment of mineral raw materials using a mechanical fluidised bed reactor |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1053226A (ru) * | 1962-11-21 | |||
US3600476A (en) * | 1968-09-18 | 1971-08-17 | Kanagawa Prefectural Governmen | Method for manufacture of light weight aggregates |
US3615351A (en) * | 1969-08-29 | 1971-10-26 | Northfield Mines Inc | Direct gaseous reduction of iron oxide |
GB1454303A (en) * | 1973-03-22 | 1976-11-03 | Exxon Research Engineering Co | Combustible reducing gas manufacture and use |
JPS513050A (ru) * | 1973-12-19 | 1976-01-12 | Int Nitsukeru Co Obu Kanada Lt | |
DE2427367C2 (de) | 1974-06-06 | 1976-12-02 | Süddeutsche Kalkstickstoff-Werke AG, 8223 Trostberg | Verfahren und Vorrichtung zur Nutzbarmachung staubförmiger Rückstände |
US4260412A (en) | 1980-01-16 | 1981-04-07 | Midrex Corporation | Method of producing direct reduced iron with fluid bed coal gasification |
US4363654A (en) * | 1980-04-08 | 1982-12-14 | Geoffrey Frederick | Production of reducing gas for furnace injection |
DE3014952A1 (de) * | 1980-04-18 | 1981-10-22 | Zucker & Staerkeind | Verfahren und vorrichtung zum verwirbeln von fliessunwilligen haufwerken |
DE3034539C2 (de) * | 1980-09-12 | 1982-07-22 | Korf-Stahl Ag, 7570 Baden-Baden | Verfahren und Vorrichtung zur direkten Erzeugung von flüssigem Roheisen aus stückigem Eisenerz |
NL8204052A (nl) | 1982-10-20 | 1984-05-16 | Pelt & Hooykaas | Samenstelling. |
AT376241B (de) | 1983-01-03 | 1984-10-25 | Voest Alpine Ag | Verfahren zum schmelzen von zumindest teilweise reduziertem eisenerz |
IT1164202B (it) | 1983-04-29 | 1987-04-08 | Ecodeco Sist Srl | Processo per la produzione di materiale cementizio a partire da fanghi di lavorazione industriali e urbani |
JPS61136943A (ja) * | 1984-12-04 | 1986-06-24 | 協材興業株式会社 | 電気炉製鋼集じんダストをセメントの酸化鉄原料とする方法 |
DD236723A1 (de) | 1985-05-02 | 1986-06-18 | Inst Bau & Grobkeramik | Farbiges betongemenge |
DE3640794A1 (de) * | 1986-11-28 | 1988-06-01 | Kloeckner Humboldt Deutz Ag | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von zement aus feuchten rohmaterialien |
ZA883753B (en) | 1987-06-18 | 1989-03-29 | Bethlehem Steel Corp | Process for chemical stabilization of heavy metal bearing dusts and sludge,such as eaf dust |
DD298872A7 (de) | 1988-06-03 | 1992-03-19 | Bauakademie,De | Schlackebetone fuer verkehrsflaechen |
DE3926195A1 (de) * | 1989-08-08 | 1991-02-14 | Karlheinz Dr Hannack | Verfahren zur beseitigung von huettensand, welcher nur geringe oder keine hydraulischen eigenschaften aufweist |
DE4123626A1 (de) | 1991-07-17 | 1993-01-21 | Intercept Ag | Verfahren zur metallurgischen aufarbeitung von huettenreststoffen |
DE4205096A1 (de) * | 1992-02-20 | 1993-08-26 | Code Gmbh Commercial Developme | Verfahren zum behandeln von abfaellen |
AT403055B (de) * | 1993-05-07 | 1997-11-25 | Voest Alpine Ind Anlagen | Verfahren zur verwertung von eisenhältigen abfall- oder reststoffen |
AT400725B (de) * | 1994-04-11 | 1996-03-25 | Voest Alpine Ind Anlagen | Verfahren zum herstellen einer eisenschmelze |
US5769940A (en) * | 1997-05-07 | 1998-06-23 | Dravo Lime Company | Process for producing cement and elemental sulfur from a flue gas desulfurization waste product |
US5766339A (en) * | 1997-05-07 | 1998-06-16 | Dravo Lime Company | Process for producing cement from a flue gas desulfurization process waste product |
US5853474A (en) * | 1997-06-02 | 1998-12-29 | Conversion Systems, Inc. | Use of stabilized EAFD as a raw material in the production of a portland cement clinker |
-
1996
- 1996-01-24 CN CNB961915811A patent/CN1155534C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-24 AU AU44264/96A patent/AU692039B2/en not_active Ceased
- 1996-01-24 CZ CZ19972320A patent/CZ289957B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-01-24 KR KR1019970705032A patent/KR100241617B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-01-24 US US08/875,288 patent/US6287363B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-24 JP JP52249096A patent/JP4310395B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-24 TW TW085100819A patent/TW363951B/zh active
- 1996-01-24 RU RU97114226A patent/RU2135424C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-01-24 CA CA002211182A patent/CA2211182C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-24 DE DE59600778T patent/DE59600778D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-24 BR BR9607571A patent/BR9607571A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-01-24 WO PCT/AT1996/000009 patent/WO1996022950A1/de active IP Right Grant
- 1996-01-24 EP EP96900464A patent/EP0805786B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-24 SK SK1018-97A patent/SK283427B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-01-24 AT AT96900464T patent/ATE172947T1/de active
- 1996-01-24 UA UA97073913A patent/UA41437C2/ru unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Лурье Ю.Г. Портландцемент. Госстройиздат, 1963, 181 - 199, 23 - 25. * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2473706C2 (ru) * | 2010-06-24 | 2013-01-27 | Закрытое акционерное общество "Концерн "Струйные технологии" | Способ безобжигового окускования металлсодержащих пылей и шламов |
RU2469968C1 (ru) * | 2011-06-08 | 2012-12-20 | Общество с ограниченной ответственностью "УралЭкоМет" | Сырьевая смесь для синтеза сульфатированного цемента |
RU2570669C1 (ru) * | 2011-11-17 | 2015-12-10 | Судзука Инджиниринг Ко., Лтд. | Устройство для улавливания порошкообразного добавляемого агента для напорного пластикатора закрытого типа и способ улавливания порошкообразного добавляемого агента |
CN112501430A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-03-16 | 日照泰东环保科技有限公司 | 一种用于除尘灰的回收装置及其使用方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR100241617B1 (ko) | 2000-02-01 |
DE59600778D1 (de) | 1998-12-10 |
WO1996022950A1 (de) | 1996-08-01 |
UA41437C2 (ru) | 2001-09-17 |
TW363951B (en) | 1999-07-11 |
CA2211182A1 (en) | 1996-08-01 |
KR19980701638A (ko) | 1998-06-25 |
JPH10512537A (ja) | 1998-12-02 |
CZ232097A3 (en) | 1997-11-12 |
ATE172947T1 (de) | 1998-11-15 |
CN1169135A (zh) | 1997-12-31 |
AU692039B2 (en) | 1998-05-28 |
CZ289957B6 (cs) | 2002-05-15 |
EP0805786A1 (de) | 1997-11-12 |
EP0805786B1 (de) | 1998-11-04 |
US6287363B1 (en) | 2001-09-11 |
BR9607571A (pt) | 1998-07-07 |
SK101897A3 (en) | 1998-01-14 |
SK283427B6 (sk) | 2003-07-01 |
CN1155534C (zh) | 2004-06-30 |
CA2211182C (en) | 2003-05-27 |
AU4426496A (en) | 1996-08-14 |
JP4310395B2 (ja) | 2009-08-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2135424C1 (ru) | Способ и устройство для утилизации пыли, образующейся при восстановлении железной руды | |
KR100327848B1 (ko) | 환원철의제조방법및장치 | |
US5972066A (en) | Mixed bed iron reduction process | |
RU97114226A (ru) | Способ утилизации пыли, образующейся при восстановлении железной руды и установка для его осуществления | |
SK283257B6 (sk) | Spôsob výroby cementového slinku s využitím vysokopecnej trosky | |
PL241588B1 (pl) | Sposób i instalacja do otrzymywania lekkiego kruszywa ceramicznego, zwłaszcza z popiołów po spaleniu węgla | |
EA015368B1 (ru) | Производство углеродсодержащих металлорудных гранул | |
RU2100446C1 (ru) | Способ получения расплава железа | |
US20120210824A1 (en) | Methods, systems and devices for making cold bonded agglomerates | |
AU719637B2 (en) | Reuse of metallurgical fines | |
RU2179590C1 (ru) | Способ утилизации красного шлама-отхода глиноземного производства | |
SU1678793A1 (ru) | Способ обработки шлака | |
CA2288095A1 (en) | Mixed bed iron reduction process | |
CN1204307A (zh) | 由颗粒材料制备硬化颗粒的方法 | |
RU2200137C2 (ru) | Способ получения гидравлического вяжущего | |
KR19980703606A (ko) | 중금속함유 폐기물 처리방법 및 야금공정용 미분 제조방법 및공기로 주입가능한 공급재 | |
KILNS | MANUFACTURE IN VERTICAL SHAFT LIME KILN | |
MXPA00004484A (en) | Method for producing directly-reduced iron, liquid pig iron and steel | |
MXPA97007653A (en) | Reuse of fine particles metalurgi |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140125 |