RU2129559C1 - Способ получения 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалана - Google Patents
Способ получения 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2129559C1 RU2129559C1 RU97109769A RU97109769A RU2129559C1 RU 2129559 C1 RU2129559 C1 RU 2129559C1 RU 97109769 A RU97109769 A RU 97109769A RU 97109769 A RU97109769 A RU 97109769A RU 2129559 C1 RU2129559 C1 RU 2129559C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cyclohex
- ethyl
- ene
- yield
- diethylalane
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения нового алюминийорганического соединения формулы I. Это соединение, а также продукты его превращения могут найти применение в тонком органическом и металлоорганическом синтезе. Сущность способа заключается во взаимодействии триэтилалюминия (АlЕt3) с 4-винилциклогекс-1-еном (ВЦГ) в присутствии катализатора титаноцендихлорида (Cp2TiCl2, где Ср=η5-С5Н5), взятых в мольном соотношении (12-16):10:(0,3-0,6) соответственно, при комнатной температуре и перемешивании в течение 8-12 ч. Выход целевого продукта составляет 76-92%.
Description
Изобретение относится к способам получения новых алюминийорганических соединений, конкретно к способу получения 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалана общей формулы I
Полученное таким способом соединение, а также продукты превращений могут найти применение в металлоорганическом и тонком органическом синтезе (Г.А. Толстиков, В. П.Юрьев. Алюминийорганический синтез. Изд. "Наука", М., 1979, с. 131).
Полученное таким способом соединение, а также продукты превращений могут найти применение в металлоорганическом и тонком органическом синтезе (Г.А. Толстиков, В. П.Юрьев. Алюминийорганический синтез. Изд. "Наука", М., 1979, с. 131).
Известен способу получения 1-(2-(циклогекс-3-ен)-этил)-1,1-ди(i-бутил)алана (У.М.Джемилев, О.С.Вострикова, А.Г.Ибрагимов, Г.А.Толстиков. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1980, N 9, с.2134) взаимодействием 4-винилциклогекс-1-ена (ВЦГ) с диизобутилалюминийгидридом (i-Bu2-AlH) при комнатной температуре в течении 3-6 ч в присутствии катализатора ZrCl4. Гидролиз полученного алюмминийорганического соединения приводит к 4-этилциклогекс-1-ену(2) с выходом 90% по схеме:
Известный способ не позволяет получать 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил_ этил)-1,1диэтилалан (I).
Известный способ не позволяет получать 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил_ этил)-1,1диэтилалан (I).
Известен способ (E. Negishi, T. Yoshida. Tetrahedron Lett., 21 (1980) 1501) получения 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-ди(i-бутил)алана взаимодействием ВЦГ с триизобутилалюминием (i-Bu3Al) в мольном соотношении 1:2 в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в количестве 10 мол. % в хлористом метилене при температуре 0oC в течение 24 ч. Реакция протекает с выходом целевого продукта 94% по схеме
Известный способ не позволяет получать 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалан (I).
Известный способ не позволяет получать 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалан (I).
Предлагается способ получения новых алюминийорганических соединений, а именно 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1диэтилалана (I).
Сущность способа заключается во взаимодействии триэтилалюминия (AlEt3) с 4-винилциклогекс-1-еном (ВЦГ) в присутствии катализатора титаноцендихлорида (Cp2TiCl2, где Cp = μ5-C5H5), взятых в мольном соотношении соответственно (12 -16):10:(0.3-0.6), предпочтительно 14:10:0.5, при комнатной температуре (22-23oC) и перемешивании в течение 8 -12 ч. В указанных условиях выход 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)-этил)-1,1-диэтилалана (I) составляет 76-92%. Реакция протекает по схеме
Применение катализатора Cp2TiCl2 в количестве больше 6 мол.% по отношению к ВЦГ не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (I). Применение Cp2 TiCl2 в количестве меньше 3 мол.% по отношению к ВЦГ снижает выход 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалана (I), что связан, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной смеси. При более высокой температуре (например, 60oC) не наблюдается существенного увеличения выхода целевых продуктов, при более низкой температуре, например 0oC, снижается скорость реакции. В реакции необходимо использовать 1,2 - 1,6-кратный избыток AlEt3 по отношению к ВЦГ. В этом случае достигается больший выход целевого продукта.
Применение катализатора Cp2TiCl2 в количестве больше 6 мол.% по отношению к ВЦГ не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (I). Применение Cp2 TiCl2 в количестве меньше 3 мол.% по отношению к ВЦГ снижает выход 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалана (I), что связан, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной смеси. При более высокой температуре (например, 60oC) не наблюдается существенного увеличения выхода целевых продуктов, при более низкой температуре, например 0oC, снижается скорость реакции. В реакции необходимо использовать 1,2 - 1,6-кратный избыток AlEt3 по отношению к ВЦГ. В этом случае достигается больший выход целевого продукта.
Принципиальные отличия предлагаемого способа заключаются в том, что если в известном способе используется i-Bu3Al и катализатор Cp2ZrCl2, то в предлагаемом способе используются Et3Al и Cp2TiCl2. Кроме того, предлагаемый способ позволяет получать индивидуальный 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалан, который не может быть получен известными способами.
Способ поясняется примерами.
Пример 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают при температуре ~ 0oC 10 ммоль 4-винилциклогекс-1-ена (ВЦГ), 14 ммоль AlEt3 и 0.5 ммоль Cp2TiCl2, перемешивают 10 ч при температуре 22-23oC. Получают 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалан с выходом 86%. Выход целевого продукта (I) определяли по продукту гидролиза (2).
Спектр ЯМР 13C 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалана (1) (Et2O, C6D6, ТМС): 8.86 к (C1), 0.68 т (C2), 8.90 т (C3), 28.83 т (C4), 38.59 д (C5), 32.47 т (C6), 127.35 д (C7), 129.10 д (C8), 25.84 т (C9), 31.95 т (C10).
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
Реакции проводили при комнатной температуре (22-23oC). При более высокой температуре (например, 60oC) не наблюдается увеличения выхода целевого продукта (1), при более низкой (например, 0oC) снижается скорость реакции.
Claims (1)
- Способ получения 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалана формулы
отличающийся тем, что триэтилалюминий (AlEt3) подвергают взаимодействию с 4-винилциклогекс-1-еном (ВЦГ) в присутствии катализатора титаноцендихлорида (Cp2 TiCl2, где Cp = η5-C5H5) в мольном соотношении (12 - 16) : 10 : (0,3 - 0,6) соответственно с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 8 - 12 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU97109769A RU2129559C1 (ru) | 1997-06-10 | 1997-06-10 | Способ получения 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалана |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU97109769A RU2129559C1 (ru) | 1997-06-10 | 1997-06-10 | Способ получения 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалана |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2129559C1 true RU2129559C1 (ru) | 1999-04-27 |
RU97109769A RU97109769A (ru) | 1999-05-10 |
Family
ID=20194057
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU97109769A RU2129559C1 (ru) | 1997-06-10 | 1997-06-10 | Способ получения 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалана |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2129559C1 (ru) |
-
1997
- 1997-06-10 RU RU97109769A patent/RU2129559C1/ru active
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
E. Negishi, T. Yoshiola, Tetrahedron Lett., 1980, т.21, с.1501. * |
Толстиков Г.А., Юрьев В.П. Алюминийорганический синтез.-М.:Наука, 1979, с.131. Джемилев У.М., Вострикова О.С., Ибрагимов А.Г., Толстиков Г.А. Изв. АН СССР, Сер. Хим, 1980, N 9, с.2134. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3237093B2 (ja) | メチルアルミノキサンの合成方法 | |
JP2001122886A (ja) | 単一の炭素架橋したビスシクロペンタジエニル化合物及びこれのメタロセン錯体 | |
RU2129559C1 (ru) | Способ получения 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалана | |
US6015916A (en) | Constrained geometry metallocene catalyst complexes | |
EP1334107B1 (de) | Non-metallocene, verfahren zur herstellung von diesen und deren verwendung zur polymerisation von olefinen | |
RU2162852C2 (ru) | Способ получения 1-(n,n-диалкиламин)-1-хлор-1-алкилаланов | |
RU2162853C2 (ru) | Способ совместного получения 1-алкокси-1-хлор-1-(н-алкил)аланов и 1-алкокси-1-хлор-1-(изоалкил)аланов | |
RU2156771C2 (ru) | Способ совместного получения 1-(диалкиламино)-2-фенилалюмациклопропана и 1-(диалкиламино)-2,4-дифенилалюмациклопентана | |
RU2129558C1 (ru) | Способ получения 1-этил-3-алкилборациклопентанов | |
CA2345257C (en) | Aluminoxane synthesis employing reduced amount of trialkylaluminum compound | |
RU2145327C1 (ru) | Способ получения 1-(алкокси)-2-(2'-фенилэтилен)-3-фенилалюмациклопропанов | |
RU2164227C2 (ru) | Способ получения 1-хлор-транс-3,4-диалкилзамещенных индийциклопентанов | |
RU2156770C2 (ru) | Способ получения 1-(диалкиламино)-2-фенил(алкил)алюмациклопропанов | |
RU2039750C1 (ru) | Способ получения 1-алкенил-1-(изо-бутил)-алюминийхлоридов | |
RU2151772C1 (ru) | Способ получения 1-алкокси (или диалкиламино)-2,3-дифенил(алкил)-алюмациклопропенов | |
RU2145328C1 (ru) | Способ получения 1-(диалкиламин)-2(2'-фенилэтилен)-3- фенилалюмациклопропанов | |
RU2156772C2 (ru) | Способ совместного получения 1-(алкокси)-2-фенилалюмациклопропана и 1-(алкокси)-2,4-дифенилалюмациклопентана | |
RU2041227C1 (ru) | Способ совместного получения 1-(эндотрицикло- 5.2.1.05,9 -дец-7-ен-2-ил)-1-(i-бутил)-1-хлоралана и 1-(эндо-трицикло- 5.2.1.05,9 -дец-6-ен-2-ил)-1- (i-бутил)-1-хлоралана | |
RU2156769C2 (ru) | Способ получения 1-(алкокси)-2-фенил(алкил)-алюмациклопропанов | |
RU2130025C1 (ru) | Способ совместного получения 1-этил-2,3,4,5-тетраалкил(арил)алюмациклопентадиенов и 1-этил-2,3-диалкил(арил)алюмациклопропенов | |
RU2153500C1 (ru) | Способ получения дифенилди[(1-этил-1-алюмоциклопент-3-ил)метил ]силана | |
RU2131432C1 (ru) | Способ совместного получения 1-(диалкиламин)-2,3,4,5-тетраалкил(арил)алюмациклопентадиенов и 1-(диалкиламин)-2,3-диалкил(арил)алюмациклопропенов | |
RU2203899C2 (ru) | Способ получения 1-этил-2-аза-3-метил-4-алкилиденалюмациклогепт-2-енов | |
RU2039749C1 (ru) | Способ получения 1-алкенил-1-(изобутил)-1-хлораланов | |
RU2152393C1 (ru) | Способ получения 1-этил-2,3-дифенил (алкил) алюмациклопропенов |