RU2120433C1 - Способ переработки фенольной смолы, полученной в производстве фенола и ацетона кумольным методом - Google Patents
Способ переработки фенольной смолы, полученной в производстве фенола и ацетона кумольным методом Download PDFInfo
- Publication number
- RU2120433C1 RU2120433C1 RU97103102A RU97103102A RU2120433C1 RU 2120433 C1 RU2120433 C1 RU 2120433C1 RU 97103102 A RU97103102 A RU 97103102A RU 97103102 A RU97103102 A RU 97103102A RU 2120433 C1 RU2120433 C1 RU 2120433C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phenolic resin
- phenol
- cumene
- reactor
- acetone
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/86—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/72—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by liquid-liquid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10C—WORKING-UP PITCH, ASPHALT, BITUMEN, TAR; PYROLIGNEOUS ACID
- C10C1/00—Working-up tar
- C10C1/19—Working-up tar by thermal treatment not involving distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к производству фенола и ацетона кумольным методом. При переработке высококипящих отходов производства фенола и ацетона проводят термическое разложение фенольной смолы в реакторе колонного типа при температуре 300-340oC и давлении до 2 кг/см2. В качестве дистиллята отбирают фенол, кумол; α- метилстирол и 50-100% ацетофенона. Непрерывно выводят кубовый продукт, 1-15% воды в виде пара. Разложение ведут с подачей водяного пара в кубовую часть реактора в количестве 1-15% от массы фенольной смолы. Суммарный выход полезных продуктов повышается на 10-50 кг в расчете на 1000 кг сырья. 3 табл.
Description
Изобретение относится к области нефтехимической технологии, точнее к производству фенола и ацетона кумольным методом, а именно к переработке высококипящих отходов производства фенола и ацетона.
В процессе получения фенола и ацетона из изопропилбензола (ИПБ) образуются высококипящие побочные продукты, которые обычно называют фенольной смолой. В состав фенольной смолы входит большое количество компонентов: фенол, ацетофенон, диметилфенилкарбинол (ДМФК), димеры-метилстирола, пара-кумилфенол (ПКФ), а также неидентифицированные продукты и небольшое количество солей (в основном Na2SO4).
До настоящего времени фенольная смола не нашла квалифицированного применения в полном объеме и полностью либо частично сжигается в качестве котельного топлива. Однако в настоящее время в связи с обострением экологической обстановки использование фенольной смолы в качестве котельного топлива затрудняется из-за содержания в ней трудносгораемых (например, фенол) и несгораемых (например, Na2SO4) компонентов, загрязняющих окружающую среду. Поэтому переработка фенольной смолы с целью получения максимального количества продуктов (ИПБ, фенола и -метилстирола) и снижение количества образующегося при этом высококипящего остатка, идущего на сжигание, является важной технической задачей.
Известен способ термодеструкции фенольной смолы, осуществляемой в проточном режиме в реакторе колонного типа (термокрекер) при температуре 315 - 325oC (Пат. США 3850996, кл. C 07 C 37/52, опубл. 1974). Сырьевую смесь вводят в середину колонны, а с верха отбирают дистиллятную фракцию, часть которой после конденсации используют в виде флегмы, а оставшуюся часть направляют на стадию разделения продуктов. Кубовый продукт выводят также непрерывно. Процесс проводят при давлении 2,5 ати. Флегмовое число поддерживают на уровне 8. Состав фенольной смолы, использованной в качестве сырья, приведен в табл. 1.
Указанный режим позволяет получать по верху в основном полезные продукты: ИПБ, фенол и α- метилстирол. Ацетофенон, попадающий в термокрекер с питанием, практически полностью остается в его кубовой части, где он может конденсироваться в тяжелые продукты, выводимые из кубовой части термокрекера на сжигание.
К числу недостатков указанного способа переработки фенольной смолы следует отнести небольшой суммарный выход полезных продуктов (СВПП)-фенола, ИПБ и α- метилстирола. СВПП зависит как от состава исходной смолы, а именно от содержания в ней фенола, кумилфенола, димеров α- метилстирола и диметилфенилкарбинола, то есть соединений, относительно легко превращающихся при термокрекинге в полезные продукты, так и от режима проведения термодеструкции. В случае фенольной смолы приведенного в патенте США N 3850996 состава, СВПП составляет 541 кг/т фенольной смолы, в то время как при использовании смолы другого состава (приведен в патенте России N 2056400) только 270 кг/т. Другим недостатком данного способа переработка фенольной смолы является большое количество кубовой жидкости термокрекера, которая направляется на сжигание.
Наиболее близким по существенным признакам к предлагаемому является способ переработки фенольной смолы без применения минеральных добавок с приемлемым СВПП по патенту РФ N 2056400, кл. C 07 C 37/52, C 07 C 39/06, опубл. БИ N 8, 1996. Термическое разложение фенольной смолы, полученной в производстве фенола и ацетона кумольным методом, осуществляют в реакторе колонного типа с отбором в дистиллате целевых продуктов: фенола, кумола, α- метилстирола и 50 -100% ацетофенона, вводимого с сырьем при температуре 30 - 340oC. Отбор ацетофенона регулируют добавлением в сырье 10 - 90% бисфенольной смолы, либо изменением флегмового числа от 0,5 до 2. При переработке фенольной смолы состава, приведенного в табл. 2, СВПП достигает 425 кг в расчете на 1 т фенольной смолы состава, приведенного в описании этого патента. В патенте отмечено также, что СВПП сильно зависит от состава фенольной смолы и указанный выход относится к конкретному ее составу. Из описания также следует, что СВПП уменьшается при уменьшении содержания в фенольной смоле компонентов, относительно легко разлагающихся с образованием целевых продуктов - фенола, α-метилстирола и кумола. Недостатком указанного способа-прототипа является относительно невысокий СВПП и значительное количество неиспользованного потенциала фенольной смолы.
С целью увеличения СВПП предлагается проводить термокрекинг фенольной смолы в реакторе колонного типа при температуре куба колонны 300 - 340oC, давлении 0 - 2 ати с отбором дистиллятной фракции, содержащей целевые продукты: фенол, ИПБ, α- метилстирол и 50-100% от вводимого с сырьем ацетофенона, с подачей водяного пара в кубовую часть реактора в количестве 1 - 15% от массы фенольной смолы. Термокрекинг может также осуществляться в присутствии бисфенольной смолы (кубового остатка ректификации Бисфенола А, получающегося при производстве последнего из фенола и ацетона).
Из отобранного дистиллята ректификацией отделяют фенол, ИПБ и α--метилстирол, а кубовую жидкость направляют либо на сжигание, либо обрабатывают водным раствором щелочи с последующим разделением реакционной массы на масляный и водный слои, выделением из водного слоя фенола путем обработки его серной кислотой и ректификацией масляного слоя с получением товарного ацетофенона.
Существенным отличительным признаком предлагаемого способа является подача воды в виде пара в куб реактора в количестве 1 - 15% от массы фенольной смолы.
Ввод водяного пара увеличивает соотношение паровой и жидкой фаз в кипятильнике и увеличивает поверхность испарения. Этим достигается увеличение скорости удаления легких (в основном это целевые) продуктов разложения фенольной смолы, уменьшается их концентрация в кубовой жидкости и, как следствие, замедляются процессы вторичной конденсации их в тяжелые продукты. Еще одним эффектом от ввода воды является увеличение линейной скорости движения кубовой жидкости по трубам кипятильника и уменьшение вероятности из забивки.
Предлагаемый способ позволяет увеличить СВПП на 10 - 50 кг в расчете на 1000 кг фенольной смолы (и, соответственно, уменьшить количество кубового продукта, идущего на сжигание).
Дополнительное количество воды, выходящее из реактора с дистиллатом, перерабатывается на существующей схеме переработки водных потоков производства фенола.
Промышленная применимость предлагаемого способа иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Переработку фенольной смолы ведут на установке колонного типа, состоящей из куба емкостью 1 л, снабженного электрообогревом, термопарой для контроля рабочей температуры, датчиком уровня, устройством для подачи воды и обогреваемым краном для отбора кубовой жидкости, колонны с боковым штуцером для подачи сырья, системой конденсации выходящих из колонны паров и насосом для подачи части этого конденсата в качестве флегмы в верхнюю часть колонны. Подачу сырья производят непрерывно насосом, отбор дистиллата непрерывно, а кубовой жидкости периодически через равные промежутки времени таким образом, чтобы за один раз сливалось не более 5% кубовой жидкости. Температура куба 315oC, в куб термокрекера подают водяной пар в количестве 1% от количества фенольной смолы. Давление на верху колонны составляет 1,75 ати. Подача фенольной смолы состава, приведенного в табл. 2 составляет 100 мл/ч. Флегмовое число 2. Результаты опыта приведены в табл. 3. Выходы продуктов приведены в расчете на 1 т фенольной смолы.
Пример 2. Переработку фенольной смолы состава, приведенного в табл. 2, осуществляют так же, как описано в примере 1, за исключением того, что в куб реактора подают водяной пар в количестве 8% от количества фенольной смолы, а температура куба 340oC, а давление верха колонны 2,0 ати. Результаты опыта приведены в табл. 3.
Пример 3. Переработку фенольной смолы состава, приведенного в табл. 2, осуществляют так же, как описано в примере 1, за исключением того, что температура куба реактора составляет 300oC и в него подают водяной пар в количестве 15% от количества фенольной смолы. Результаты опыта приведены в табл. 3.
Пример 4. Переработку фенольной смолы состава, приведенного в табл. 2, осуществляют так же, как описано в примере 1, за исключением того, что в куб реактора подают водяной пар в количестве 2,5% от количества фенольной смолы, температура в кубе 315oC, а к сырью добавляют 30% бисфенольной смолы. Результаты опыта приведены в табл. 3.
Пример 5. (Для сравнения по прототипу).
Переработку фенольной смолы состава, приведенного в табл. 2, осуществляют так же, как описано в примере 2, за исключением того, что в куб термокрекера водяной пар не подают, а температура куба поддерживается 315oC. Результаты опыта приведены в табл. 3.
Claims (1)
- Способ переработки фенольной смолы, полученной в производстве фенола и ацетона кумольным методом, путем ее термического разложения в реакторе колонного типа с отбором в дистиллате целевых продуктов - фенола, кумола, α- -метилстирола и 50-100% ацетофенона от вводимого с сырьем, при температуре 300-340oC, отличающийся тем, что разложение ведут с подачей водяного пара в кубовую часть реактора в количестве 1-15% от массы фенольной смолы.
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU97103102A RU2120433C1 (ru) | 1997-02-28 | 1997-02-28 | Способ переработки фенольной смолы, полученной в производстве фенола и ацетона кумольным методом |
US09/018,662 US6025530A (en) | 1997-02-28 | 1998-02-04 | Phenol tar cracking process |
DE69842012T DE69842012D1 (de) | 1997-02-28 | 1998-02-20 | Verfahren zum Kracken von Phenolteer |
EP98301240A EP0863195B1 (en) | 1997-02-28 | 1998-02-20 | Phenol tar cracking process |
JP04653698A JP4230555B2 (ja) | 1997-02-28 | 1998-02-27 | フェノールタールの分解法 |
TW087111445A TW453987B (en) | 1997-02-28 | 1998-07-14 | Tar processing process |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU97103102A RU2120433C1 (ru) | 1997-02-28 | 1997-02-28 | Способ переработки фенольной смолы, полученной в производстве фенола и ацетона кумольным методом |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2120433C1 true RU2120433C1 (ru) | 1998-10-20 |
RU97103102A RU97103102A (ru) | 1999-02-20 |
Family
ID=20190363
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU97103102A RU2120433C1 (ru) | 1997-02-28 | 1997-02-28 | Способ переработки фенольной смолы, полученной в производстве фенола и ацетона кумольным методом |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6025530A (ru) |
DE (1) | DE69842012D1 (ru) |
RU (1) | RU2120433C1 (ru) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19720541A1 (de) * | 1997-05-16 | 1998-11-19 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dihydroxydiphenylalkanen |
DE19720540A1 (de) * | 1997-05-16 | 1998-11-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Aufarbeitung von Mutterlaugen aus der Bisphenolsynthese |
DE19720539A1 (de) * | 1997-05-16 | 1998-11-19 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dihydroxydiarylalkanen |
JP3931714B2 (ja) * | 2002-03-27 | 2007-06-20 | 住友化学株式会社 | タールの処理方法 |
US7837854B2 (en) * | 2008-01-31 | 2010-11-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and apparatus for upgrading steam cracked tar |
US8044248B2 (en) * | 2008-04-03 | 2011-10-25 | Badger Licensing Llc | Treatment of bisphenol-A residue streams |
US7837859B2 (en) * | 2008-04-09 | 2010-11-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and apparatus for upgrading steam cracked tar using steam |
KR102457801B1 (ko) | 2017-11-20 | 2022-10-21 | 주식회사 엘지화학 | 페놀 제조 공정에서의 부산물 분해방법 |
CN115991640B (zh) * | 2021-10-19 | 2024-08-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种回收苯乙酮的方法、系统与应用 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB715316A (en) * | 1950-06-06 | 1954-09-15 | Apv Co Ltd | Improvements in or relating to the separation of volatile components from mixtures containing pitch, by distillation |
US3850996A (en) * | 1970-10-08 | 1974-11-26 | Hercules Inc | Treatment of the heavy ends fraction of cumene hydroperoxide cleavage reaction mixture |
US4339605A (en) * | 1980-02-08 | 1982-07-13 | Euteco Impianti S.P.A. | Process for the thermal decomposition of phenol pitch |
IT1181903B (it) * | 1984-06-15 | 1987-09-30 | Anic Spa | Procedimento per la pirolisi di peci fenoliche |
RU2032656C1 (ru) * | 1992-04-23 | 1995-04-10 | Дыкман Аркадий Самуилович | Способ выделения фенола из фенольной смолы производства фенола и ацетона кумольным методом |
US5457244A (en) * | 1994-10-04 | 1995-10-10 | General Electric Company | Phenol tar waste reduction process |
TW318174B (ru) * | 1994-11-04 | 1997-10-21 | Gen Electric | |
RU2056400C1 (ru) * | 1994-12-19 | 1996-03-20 | Аркадий Самуилович Дыкман | Способ переработки фенольной смолы |
US5504251A (en) * | 1995-03-09 | 1996-04-02 | General Electric Company | Co-cracking of BPA and phenol process tars |
RU2079479C1 (ru) * | 1995-06-06 | 1997-05-20 | Аркадий Самуилович Дыкман | Способ переработки фенольной смолы |
US5672774A (en) * | 1995-10-24 | 1997-09-30 | General Electric Company | Phenol tar processing method |
-
1997
- 1997-02-28 RU RU97103102A patent/RU2120433C1/ru not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-02-04 US US09/018,662 patent/US6025530A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-20 DE DE69842012T patent/DE69842012D1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69842012D1 (de) | 2011-01-05 |
US6025530A (en) | 2000-02-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4340447A (en) | Process for the recovery of pure acetone from cumene hydroperoxide cleavage reaction product | |
KR100396718B1 (ko) | 비스페놀-a및페놀가공타르의코-크랙킹 | |
RU2672591C1 (ru) | Улучшения, относящиеся к очистке пропиленоксида | |
US4722769A (en) | Process for recovery of acetone | |
RU2120433C1 (ru) | Способ переработки фенольной смолы, полученной в производстве фенола и ацетона кумольным методом | |
EP1339660B1 (en) | Process and apparatus for the work-up by distillation of cleavage product mixtures produced in the cleavage of alkylaryl hydroperoxides | |
US4158611A (en) | Process for recovering crude phenol from catalyst-free cumene hydroperoxide cleavage reaction products | |
RU2356880C2 (ru) | Способ получения фенольных соединений, выделения фенола из смесей продуктов расщепления и установка | |
EP0028910B1 (en) | Improved process for producing phenolic compounds from aralkyl hydroperoxides | |
EP1339661B1 (en) | Process for separating phenol from a mixture comprising at least hydroxyacetone, cumene, water and phenol | |
US7626060B2 (en) | Process for the preparation of phenolic compounds, for separating phenol from cleavage product mixtures, and an apparatus | |
EP0168358B1 (en) | Method for the pyrolysis of phenolic pitch | |
KR930009976A (ko) | 에틸 t-부틸 에테르와 에탄올을 분리하는 방법 | |
KR100223709B1 (ko) | 에탄올과의혼합물로부터에틸t-부틸에테르를분리하는방법 | |
JPH09176066A (ja) | フェノールタールの処理方法 | |
US1847597A (en) | Treatment of crude pyroligneous acid | |
RU2056400C1 (ru) | Способ переработки фенольной смолы | |
US3219549A (en) | Distillation ofx d diphenylolalkanes | |
RU2079479C1 (ru) | Способ переработки фенольной смолы | |
JP4352752B2 (ja) | 精製アセトフェノンの製造方法 | |
RU2237650C1 (ru) | Способ выделения фенола и ацетофенона из продуктов производства фенола кумольным методом | |
RU2278849C1 (ru) | Способ разделения высококипящей фракции эпоксидата процесса совместного получения оксида пропилена и стирола | |
KR20230116773A (ko) | 페놀 생성 유닛에서 정제 트레인을 사용하는 비스페놀-a 모액 퍼지의 페놀 회수 | |
RU2167144C2 (ru) | Способ получения товарного ацетона с повышенной устойчивостью к окислению | |
US2605287A (en) | Hydrolysis of methylal |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110301 |