RU2119376C1 - Способ дегидратации газа - Google Patents

Способ дегидратации газа Download PDF

Info

Publication number
RU2119376C1
RU2119376C1 RU96123245A RU96123245A RU2119376C1 RU 2119376 C1 RU2119376 C1 RU 2119376C1 RU 96123245 A RU96123245 A RU 96123245A RU 96123245 A RU96123245 A RU 96123245A RU 2119376 C1 RU2119376 C1 RU 2119376C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
gas
membrane
passed
dryer
moisture
Prior art date
Application number
RU96123245A
Other languages
English (en)
Other versions
RU96123245A (ru
Inventor
Джеймс Эрроусмит Роберт
Джонс Кеннет
Original Assignee
Пермеа, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Пермеа, Инк. filed Critical Пермеа, Инк.
Application granted granted Critical
Publication of RU2119376C1 publication Critical patent/RU2119376C1/ru
Publication of RU96123245A publication Critical patent/RU96123245A/ru

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/22Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
    • B01D53/225Multiple stage diffusion
    • B01D53/226Multiple stage diffusion in serial connexion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/26Drying gases or vapours
    • B01D53/268Drying gases or vapours by diffusion

Abstract

Способ предназначен для осушки газа. В способе осуществляют а) подвод газа под давлением к одной стороне мембраны в первом мембранном осушителе при условиях, обеспечивающих проникновение большей части водяного пара ко второй стороне мембраны для получения первого прошедшего газа низкого давления, содержащего большую часть водяного пара и первого непрошедшего газа, б) по меньшей мере часть первого прошедшего газа подвергают сжатию для увеличения давления по меньшей мере на 344,738 кПа, удаляют воду по меньшей мере из части сжатого газа: 1) путем конденсации водяных паров сжатого газа с образованием воды и ее удалением или 2) путем удаления из процесса выбрасываемой части сжатого газа, содержащего существенную часть водяного пара, или 3) путем использования сочетания 1) и 2) и, используя по меньшей мере часть сжатого газа для подачи на второй мембранный осушитель для получения второго прошедшего газа и второго непрошедшего газа, в) разделяют второй непрошедший газ на первый газ рециркуляции для выходной стороны первого мембранного осушителя и второй газ рециркуляции для выходной стороны второго мембранного осушителя и г) восстанавливают первый непрошедший газ до практически сухого состояния, содержащего менее чем примерно 150 ppm влаги и содержащего по меньшей мере 98% газа. Изобретение позволяет снизить содержание влаги в газе. 10 з.п. ф-лы, 4 табл., 2 ил.

Description

Изобретение относится к способу дегидратации газа, содержащего влагу. Способ дегидратации газа в соответствии с настоящим изобретением восстанавливает практически весь газ в сухом виде.
Имеется множество газов, из которых желательно удалить водяной пар. Настоящее изобретение относится, в частности, к тем газам, которые очень желательно практически полностью восстановить в процессе дегидратации. В частности, газы, к которым относится настоящее изобретение, включают воздух, природный газ, азот, метан, двуокись углерода, моноокись углерода и водород, а также определенные другие углеводороды, такие как этан, этилен, пропан, пропилен и аналогичные. Часто такие газы содержат относительно малые количества влаги в форме водяного пара, однако по-прежнему желательно дальнейшее осушение газа с удалением по меньшей мере 95% присутствующей влаги.
Присутствие водяного пара в этих газах может привносить трудности, такие как коррозия, если газ содержит также двуокись углерода или сероводород. Необходимо снизить наличие водяного пара до очень малых концентраций при транспортировке газа для последующей переработки, то есть ожижения или продажи. Снижение влаги в газах, содержащих углеводороды, важно с точки зрения устранения риска образования твердых осадков гидратных комплексов.
Используемые в настоящее время процессы включают охлаждение, контакт с гликолем, адсорбцию с использованием силикагелей и адсорбцию с использованием молекулярных сит. Эти процессы требуют очень больших установок и, следовательно, существенно удорожают стоимость процесса. При осушении такого газа, как природный, который всегда подается по трубопроводу непосредственно от газового месторождения к пользователю, прохождение через циклический процесс дорого и занимает много времени.
Использование проницаемых мембран для отделения водяного пара от газа рассматривается как пассивная схема, в которой поток газа не прерывается, и система работает автоматически и требует, если вообще требует, малых забот персонала по обслуживанию. Вдобавок, мембранная система может быть использована на месторождениях, на морских платформах и в заводской установке. Однако, даже с учетом простоты мембранной системы, важно практически полностью восстановить весь газ в виде газа, полностью свободного от влаги.
Например, патенты, касающиеся дегидратации природного газа с использованием мембранных систем, включают патент США N 3735558 Скарстрема и других, патент США N 4497640 Фурни и других, патент США N 4718921 Убе Индастриз. В то время как эти патенты обеспечивают мембраны и системы для дегидратации газов, каждый из патентов направляет значительную часть газа в отход.
Настоящее изобретение предлагает способ дегидратации газа, в котором содержание влаги снижается полностью при одновременном восстановлении практически всего газа, газ включает все компоненты за исключением водяного пара.
Краткое содержание изобретения
Настоящее изобретение предлагает способ дегидратации газа, содержащего влагу в виде водяного пара, и восстанавливает по меньшей мере 98% газа в виде практически сухого газа. Для цели настоящего обсуждения термин "газ" включает все компоненты газа, кроме влаги, то есть водяной пар исключается. Способ включает первый контакт газа под давлением с одной стороной мембранного осушителя при условиях, обеспечивающих проникновение большей части водяного пара ко второй стороне мембраны. Тем самым первый проходящий газ имеет давление 0 - 60 psig (0-413.6856 кПа) и содержит большую часть водяного пара и некоторое количество газа рециркуляции, а первый непрошедший газ также содержит по меньшей мере 98% газ и лишь минимальное количество водяного пара. Предпочтительно газ содержит водяной пар в количестве менее 1 об.%.
Первый проходящий газ затем сжимается для увеличения его давления в интервале от примерно 50 psi (344.738 кПа) до примерно 150 psi (1034.214 кПа) и вода удаляется из по крайней мере части сжатого газа. Удаление воды вызывается как за счет охлаждения сжатого газа и конденсации водяного пара с образованием жидкой воды и удалением жидкой воды, так и за счет удаления части сжатого газа, содержащего существенную часть, из процесса. Сочетание процессов удаления воды может быть также использовано в случае, когда водяной пар конденсируется и удаляется в виде воды, и затем удаляется часть сжатого газа, каковая часть содержит некоторое количество оставшегося водяного пара и очень малое количество газа. Предпочтительно выбрасываемая из процесса часть газа равна количеству первого прошедшего газа, за исключением любого газа рециркуляции.
По крайней мере часть сжатого первого проходящего газа (после удаления воды) используется для подачи ко второму мембранному осушителю для получения второго проходящего газа (содержащего некоторое количество газа рециркуляции) и второй непрошедший газ. Предпочтительно заданную часть совместимого газа добавляют в подачу на второй мембранный осушитель в начальной стадии процесса. Второй непрошедший газ разделяется на первый газ рециркуляции для выходной стороны первого мембранного осушителя и второй газ рециркуляции для выходной стороны второго мембранного осушителя. Первый непрошедший газ восстанавливается в виде по существу сухого газа, содержащего по меньшей мере 98% газа от исходного подаваемого газа.
Мембранные осушители содержат гигроскопические волоконные мембраны. Предпочтительно волоконные гигроскопические мембраны являются полимерами, состоящими из полимеров полисульфона и полиэфирамида. В одном из решений по настоящему изобретению второй прошедший смешивается с первым прошедшим и тем самым любой газ во втором прошедшем может быть восстановлен. Этот процесс можно назвать "замкнутым" процессом, в котором первый и второй прошедшие (каждый содержит некоторое количество газа рециркуляции) смешиваются, сжимаются, вода удаляется, и затем газ подается на второй мембранный осушитель. Однако в этом замкнутом процессе может оказаться необходимой слабая продувка системы для удаления избыточного газа, который имеет тенденцию образовываться в замкнутой части процесса, включая второй мембранный осушитель. Однако в той части процесса, где получается второй прошедший, газа в этом втором прошедшем очень мало и ни в каком случае его количество не превосходит количество газа в первом прошедшем (исключая газ рециркуляции). Следовательно, замкнутый процесс все же позволяет восстанавливать более чем 98% исходного подаваемого газа за исключением влаги в практически сухом виде.
Как указано выше, сухой товарный газ есть непрошедший газ, полученный из первого осушителя. Поскольку первый осушитель снабжается сухим газом рециркуляции, товарный газ очень сухой даже в том случае, если он прошел только через один осушитель. Весь водяной пар исходного газа проходит сквозь мембрану к выходной стороне первого мембранного осушителя, при этом он встречает сухой газ рециркуляции, образуя первый прошедший. Первый прошедший или смесь первого и второго прошедших образуют газ, подаваемый на второй осушитель. Часть газа каждого прошедшего относительно мала. Следовательно, необходимо добавить газ для питания второго осушителя при начале процесса, так чтобы непрошедший поток от второго осушителя содержал достаточно газа для образования двух потоков газа рециркуляции для первого и второго осушителей. Как только система вошла в рабочий режим, дополнительный газ не требуется, поскольку газ рециркуляции из потоков газа рециркуляции восстанавливается и рециркулируется на второй осушитель.
Как указано, количество газа, проходящего через первый осушитель, очень мало, однако даже малое количество газа может породить подъем давления газа в замкнутом цикле, включающем второй мембранный осушитель. Следовательно, необходимо удалять избыточный газ из замкнутого цикла в количествах, не превышающих количество газа, который проходит от входной стороны к выходной стороне первого мембранного осушителя. Способы удаления избыточного газа будут описаны ниже.
На фиг. 1 схематически показано одно решение по настоящему изобретению; на фиг. 2 - другое решение по настоящему изобретению.
Подробное описание изобретения.
Фиг. 1 показывает процесс дегидратации 10 газа 12. Газ в наиболее общем виде содержит влагу до, но не превышая, насыщения водяного пара, но требуется осушить газ до содержания влаги не более примерно 150 ppm. Газ 12 находится под давлением по меньшей мере 250 psig (1723,69 кПа) и приведен в контакт с первым мембранным осушителем 14, в котором газ соприкасается с одной стороной мембраны, где влага в виде водяного пара проходит сквозь мембрану на выходную сторону, образуя прошедший поток 16 при давлениях в интервале 0 - 60 psig (0-413,6856 кПа). Непрошедшая часть сухого газа 44 имеет содержание влаги менее примерно 150 ppm. Сухой газ отбирается из процесса для использования или он может храниться в емкости 46. Прошедший газ 16 поступает в компрессор 18, в котором давление поднимается на по меньшей мере 50 psi (344,738 кПа). Сжатый газ 20 поступает далее в охладитель 22, в котором газ охлаждается. Охлажденный сжатый газ 24 поступает далее в водяной сепаратор 26, в котором любая конденсированная влага удаляется в виде жидкой воды 28. Обезвоженный сжатый газ 30 поступает на второй мембранный осушитель 32, который обеспечивает прошедший газ 40, содержащий малую часть исходного газа, но в основном влагу. Прошедший 40 либо выбрасывается в отход, либо восстанавливается для других целей. Непрошедший газ 34 в практически сухом состоянии передается на разделительный вентиль 36 или иное устройство разделения потока, в котором непрошедший газ 34 разделяется на две части, первая часть 42 направляется на первый мембранный осушитель 14 для работы в качестве газа рециркуляции, в идеале противотоком, на выходную поверхность мембраны первого осушителя 14. Вторая часть 38 непрошедшего газа 34 подается на второй мембранный осушитель 32 для работы в качестве газа рециркуляции, в идеале противотоком, на выходную поверхность мембраны второго мембранного осушителя.
Входная сторона первого мембранного осушителя 14 работает при давлениях по меньшей мере 250 psig (1723,69 кПа), в то время как второй мембранный осушитель 32 работает при меньших давлениях, по меньшей мере 50 psig (344,738 кПа). Следовательно, количество непрошедшего газа рециркуляции 34, направляемого ко второму мембранному осушителю 32, относительно невелико. Основная часть непрошедшего продукта 34 от второго мембранного осушителя 32 направляется через делитель 36 в виде практически сухого газа 42 для работы в качестве газа рециркуляции на выходную сторону первого мембранного осушителя 14. В любом случае газ 40 является очень влажным газом, который удаляется из системы 10 и не превосходит то количество газа, которое проходит от входной стороны к выходной стороне первого мембранного осушителя. В зависимости от скорости прохождения газа в первом осушителе потери 40 газа при прохождении обычно менее 2% и в более общем случае менее 1% количества газа, поступающего в процесс на первый мембранный осушитель 14. Однако, поскольку непрошедший газ от второго мембранного осушителя необходимо подавать в качестве встречного потока газа в рециркуляции для обоих осушителей, газ должен быть доступен для рециркуляционной ветви процесса для обеспечения адекватной рециркуляции. Этот газ может быть подан в систему при включении процесса путем наполнения второго мембранного осушителя исходным газом либо путем наполнения второго мембранного осушителя другим соответствующим газом из отдельного источника.
Фиг. 2 показывает другой процесс 50 по другому решению настоящего изобретения. Газ 52, содержащий влагу в виде водяного пара в концентрации, достигающей, но не превосходящей насыщение, подает под давлением на одну сторону мембраны мембранного осушителя 54 и разделяется для получения практически сухого непрошедшего 92 и влажного прошедшего 56. Практически сухой прошедший газ 92 содержит менее чем примерно 150 ppm влаги и может быть изъят из процесса для использования или он может храниться в емкости 94. Влажный газ 56 при давлении 0 - 60 psig (0-413,6856 кПа) проходит через смесительный вентиль 58 или другое устройство, которое смешивает его с влажным прошедшим газом 60 со второго мембранного осушителя. Смешанный прошедший газ 62 направляется в компрессор 64, в котором давление повышается до по меньшей мере 50 psi (344,738 кПа). Сжатый газ 66 проходит в охладитель 68 так, чтобы влага конденсировалась, и охлажденный сжатый газ 70 направляется к устройству 72 для отделения жидкой воды от влажного газа 70, причем вода 73 удаляется и обезвоженный сжатый газ 74 направляется на продувочный делитель 76. Продувочный поток 78 от делителя удаляет некоторую малую часть газа для удаления из системы избытка газа. Продутый обезвоженный сжатый газ 80 приводится в контакт со входной стороной мембраны второго мембранного осушителя 32, при этом образуется прошедший газ 60. Прошедший газ 60 смешивается с прошедшим газом 56 от первого мембранного осушителя 54, и смешанный газ 62 сжимается, охлаждается, обезвоживается и продувается, как описано выше. Непрошедший газ 84 от мембранного осушителя 32 поступает на делитель 86, при этом часть 88 направляется на второй мембранный осушитель 32 в качестве строго противоточного газа рециркуляции выходной стороны мембраны, а оставшаяся часть 90 направляется на первый мембранный осушитель 54 в качестве строго противоточного газа рециркуляции выходной стороны мембраны.
Хотя настоящее изобретение, вообще говоря, пригодно для дегидратации газов, оно в особенности подходит для дегидратации газов, имеющих значение. Например, азот, для которого требуется высокая степень дегидратации, может иметь содержание влаги, сниженное до менее чем 40 ppm. Весьма желательно также удалить практически всю влагу из такого газа, как природный, но при этом сохранить весь газ. Другие газы, для которых применимо настоящее изобретение, включают этан, этилен, пропан, пропилен, бутан, двуокись углерода, окись углерода, водород и другие подобные. Например, природный газ после первого восстановления может содержать газовые компоненты, приведенные в табл. 1.
В дополнение к этим компонентам газ содержит влагу (водяной пар) в количестве от примерно 500 до примерно 2000 ppm в зависимости от температуры и давления. Даже если содержание влаги очень мало, то этого достаточно для образования твердообразных веществ, именуемых гидратами, что в сочетании с кислыми компонентами газа может вызывать коррозию трубопроводов, вентилей и механизмов, потребляющих конечный продукт. С целью предотвращения образования гидратов и коррозии в процессе эксплуатации желательно снизить содержание воды до уровня менее 150 ppm, предпочтительно менее 50 ppm, и в то же время восстановить более 98% газа.
Любой процесс дегидратации должен быть непрерывным, экономичным и эффективным с точки зрения снижения содержания воды, причем существенно, сохраняя газ.
В настоящем изобретении используются мембраны, которые отделяют газовые компоненты от водяного пара. Хотя в данной области известно применение мембран для снижения содержания воды в газе, известные решения не обеспечивают процесс снижения содержания воды до уровня менее 150 ppm при одновременном сохранении более 98% газа.
Настоящее изобретение обеспечивает такой процесс при помощи использования двух мембранных осушителей. Первый или первичный мембранный осушитель использует высокоизбирательную мембрану с очень малой пористостью, так что вода проходит легко, но газ проходит лишь в очень малом количестве. Поскольку содержание воды мало, а количество прошедшего газа очень мало, то на выходной стороне мембраны поток очень мал. В результате этого необходимо на выходную сторону мембраны подавать газ рециркуляции, поскольку в противном случае парциальное давление воды поднимается и снижает движущую силу непрерывного протока воды через мембрану.
Обычно газ рециркуляции для выходной стороны мембраны включает по меньшей мере часть сухого товарного газа. Газ рециркуляции, вообще говоря, теряется либо восстановление является дорогим. Настоящее изобретение обеспечивает эффективный газ рециркуляции для выходной стороны первичного мембранного осушителя без потерь существенной части газа посредством экономически эффективного процесса.
В процессе по настоящему изобретению имеется второй мембранный осушитель. Мембраны, применяемые во втором осушителе, не более селективны и могут быть менее селективны, чем мембраны первого мембранного осушителя, но по-прежнему обеспечивают очень быстрый проход влаги из газа при подаче сухого газа, который вначале может быть использован в качестве газа рециркуляции для первичного мембранного осушителя. Прошедший поток газа от первичной мембраны является частью питания второй мембраны. Однако, прежде чем первичный прошедший используется для питания второй мембраны, прошедший обезвоживается. Прежде всего прошедший имеет недостаточное давление, поэтому для сжатия первого прошедшего газа используется компрессор, после которого могут применяться охладитель и устройство отделения жидкой воды для практически полного удаления воды из сжатого прошедшего. Сжатый первый прошедший может не обеспечивать достаточного питания для второго осушителя в начальной стадии процесса. Может оказаться необходимым дополнить подачу газа для второго осушителя для обеспечения достаточной начальной подачи газа для осушителя. Второй осушитель обеспечивает непрошедший газ, который является практически сухим, и прошедший, содержащий малое количество исходного газа и относительно большое количество исходной влаги. Второй непрошедший разделяется на газ рециркуляции для первичного осушителя и малое количество газа рециркуляции для второго осушителя. Таким образом, главная часть непрошедшего газа от второго осушителя при использовании в качестве газа рециркуляции для выходной стороны первого осушителя становится частью практически замкнутой петли, в которой газ рециркуляции восстанавливается совместно с прошедшим через первый осушитель и проходит через процесс обезвоживания, за которым он используется для питания второго осушителя.
Даже если прошедший от второго осушителя мал по количеству, может оказаться желательным вернуть его в систему путем смешения с прошедшим от первого осушителя, после чего смешанный прошедший подвергается обезвоживанию и затем используется для питания второго осушителя.
Если второй прошедший предпочтительно не выбрасывается как отход или не направляется в другой процесс, а смешивается с первым прошедшим и тем самым рециркулируется в процесс, давление газа в системе поднимается и может оказаться необходимым сбросить избыточный газ. Это происходит потому, что сквозь стенки мембраны первого мембранного осушителя проходит малое количество газа. Этот прошедший попадает затем в практически "замкнутую" петлю, которая поставляет сухой газ рециркуляции для первого мембранного осушителя. Сброс этого малого количества избыточного газа может происходить в процессе обезвоживания либо сбросом прошедшего со второго осушителя в отход или в другой процесс, либо просто сбросом избыточного газа из процесса в любой желаемой точке. Поскольку в "замкнутой" петле находится требуемый газ для обеспечения необходимой рециркуляции на выходной стороне первичного осушителя, то нет необходимости заполнять систему или дополнительно добавлять газ.
В условиях непрерывной работы требуемое для заполнения количество газа должно быть практически равно количеству газа, проходящему через первую мембрану в прошедший через первый мембранный осушитель. Простым средством поддержания количества газа в потоке газа рециркуляции является мониторинг количества газа в первом прошедшем потоке и сброс необходимого количества из какой-либо точки петли газа рециркуляции. На фиг. 1 сброс газа происходит во втором прошедшем потоке 40. В этот момент необходимый сброс определяется постоянными проницаемости мембраны первого осушителя. На фиг. 2 сброс избыточного газа происходит на продувочном делителе 76, где продувка 78 уходит из процесса. Продувочный делитель 76 может быть регулируемым в соответствии с количеством газа, проходящего сквозь мембрану первого мембранного осушителя 54. Избыточный газ может быть сброшен из любой подходящей точки в пределах петли газа рециркуляции. Количество сброшенного газа является практически единственной потерей газа в процессе. Вообще говоря, количество сброшенного газа составляет менее 2%, а зачастую менее 1% исходного количества газа для обработки.
Мембрана второго осушителя может быть несколько менее селективной и работает для обеспечения необходимого потока непрошедшего существенно сухого газа при гораздо меньшем давлении, чем первичный осушитель. Поскольку отношение газа к влаге в исходном газе очень высоко, желательно оснащать первый мембранный осушитель практически беспористой мембраной, имеющей относительно высокую чувствительность к воде/газу. Использование мембранного материала с высоким показателем селективности позволяет сохранить практически весь газ на входной стороне, в то время как практически вся вода переносится на выходную сторону. С целью достижения разделения такого типа желательно использовать относительно высокие давления подачи.
Однако в момент контакта со второй мембраной такие высокие давления подачи не требуются, поскольку количество подаваемого газа относительно мало, и этот газ будет с необходимостью восстановлен в процессе, как описано выше.
Количество влаги в исходном газе, которое может быть удалено в настоящем процессе, может достигать насыщения при температуре и давлении газа на входе в первый мембранный осушитель. Примеры содержания насыщенной воды в природном газе в зависимости от температуры и давления приведены в табл. 2, где во всех случаях ppm воды выражено в объемных частях на миллион.
Проницаемость данного газа может быть выражена как объем газа при стандартной температуре и давлении (СТД), проходящего через мембрану, на 1 см2 площади поверхности в 1 с для падения парциального давления на 1 см рт. ст. (смHg) поперек мембраны на единицу толщины и выражается как P/1 = см3/см2сек смHg. Предполагаемая область P/1 для водяного пара при, например, 20oC для мембран, используемых в первичном осушителе по настоящему изобретению, находится в пределах от примерно 50•10-6 см3/см2сек смHg до примерно 5000•10-6 см3/см2сек смHg, хотя это и не является верхним пределом. Предпочтительно, чтобы мембрана имела P/1 более чем примерно 200•10-6 см3/см2сек смHg. Предпочтительная селективность первой мембраны для водяного пара/газа более примерно 200. Для второй мембраны предпочтительная селективность более примерно 25.
Предполагается, что мембрана изготовлена из гидрофобного полимера. Полимерный материал мембраны может быть выбран из замещенного или незамещенного полисульфона, полистирена, сополимеров акрилонитрилстирена, сополимеров стиренбутадиена, сополимеров стиренвинилбензилалида, поликарбоната, ацетата целлюлозы, этилцеллюлозы, метилцеллюлозы, нитроцеллюлозы, полиамида, полимида, арилполиамида, политера, политерамида, полиариленоксида, полифениленоксида, поликсилиленоксида, полистерамид-диизоцианата, полиуретана, полистера, полиарилата, терефталата полиэтилена, полиалкилметакрилата, полиалкилакрилата, терефталата, полифенилена, полисульфида, полиоксана, полиэтилена, полипропилена, полибутена-1, поли-4-метилпентена-1, поливинилхлорида, поливинилфлюорида, хлорида поливинилида, флюорида поливинилида, поливинилового спирта, поливинилового ацетата, поливинилпропионата, поливинилпиридина, поливинилпиролидона, поливинилового эфира, поливинилкетона, поливинилальдегида, поливинилформалина, масляного эфира поливинила, поливиниламина, поливинилфосфата, поливинилсульфата, полиацетата, полиалила, полибензобезимидазола, полигидразида, полиоксидиазола, политриазола, полибензимидазола, поликарбодиамида, полифосфазина, полипропиленоксида, и совместных полимеров, блоков совместных полимеров, сополимеров, блоков сополимеров, смесей и производных упомянутых, равно как и других подходящих материалов.
Пример известного решения.
Проводится контрольное измерение, при котором метан под давлением 1000 psig, содержащий 1000 ppm объемных воды, подается на наружную поверхность гигроскопического волоконного мембранного осушителя для получения непрошедшего сухого газа, содержащего 42 ppm воды, и прошедшего, содержащего остальное количество воды. Непрошедший извлекается из процесса как сухой товарный газ с 42 ppm воды. Прошедший выбрасывается из процесса. Осушитель имеет мембрану с проницаемостью по воде 1000•10-6 см3/см2сек смHg. Расчетные характеристики процесса приведены в табл. 3.
Пример 1.
Как первый мембранный осушитель, так и второй мембранный осушитель применяются в процессе по настоящему изобретению для высушивания метана, содержащего примерно 1000 ppm водяного пара. Как первичный, так и вторичный осушители имеют мембраны с проницаемостью по воде 1000•10-6 см3/см2сек смHg и проницаемость по метану 2•10-6 см3/см2сек смHg при рабочих условиях, описанных ниже. Каждый осушитель работает на потоке газа рециркуляции на выходной стороне мембраны для поддержания постоянного переноса воды сквозь мембрану.
Метан при 1000 psig (6894,76 кПа) и 100oF (37,8oC) подается на наружную поверхность первичного осушителя, содержащего мембраны с гигроскопическими волокнами по вышеупомянутому описанию. Непрошедший поток газа имеет давление 997 psig (6874,0757 кПа) и содержит 42 ppm воды, а прошедший поток имеет давление примерно 5,3 psig (36,54223 кПа) и содержит остальную часть воды. Непрошедший поток извлекается из системы как сухой метан, содержащий только 42 ppm воды.
Поток, отходящий от выходной стороны первичного осушителя, является комбинацией прошедшего и газа рециркуляции. Этот поток складывается с потоком, отходящим от выходной стороны второго осушителя, сложенные потоки сжимаются, охлаждаются до 100oF (37,8oC) и направляются на устройство сепарации, которое отделяет от потока конденсированную жидкую воду и выводит воду из процесса. Газообразный поток покидает фазу отделения воды при давлении примерно на 5 psi (34,4738 кПа) меньше, чем давление потока, когда он выходит из компрессора. Поток разделяется на две части. Одна часть - это небольшой продувочный поток, содержащий практически такое же количество газа, какое прошло сквозь первый мембранный осушитель в прошедший, сброшенный газ покидает процесс, а вторая часть - это поток, питающий второй мембранный осушитель. Этот питающий поток подается к каналам гигроскопических волокон второго осушителя.
Второй осушитель обеспечивает непрошедший поток под давлением примерно на 6 psi меньше, чем давление на выходе компрессора, но содержащий меньше воды, чем питающий поток, и прошедший поток при примерно 5,3 psig (36,54223 кПа), содержащий больше воды, чем питающий. Прошедший поток смешивается с прошедшим потоком от первого осушителя и подается к компрессору. Непрошедший поток расширяется до более низкого давления, вновь подогревается до 100oF (37,8oC) и разделяется на два потока, один из которых используется как газ рециклирования для выходной стороны первого осушителя, а другой используется как газ рециклирования для второго осушителя.
Расчетные характеристики процесса представлены ниже в табл. 4, при этом содержание влаги в газе снижается до 42 ppm.
Поверхности первого и второго осушителей показывают, сколько квадратных футов поверхности мембраны требуется для того, чтобы получить результат течения исходного газа в фунт-молях в 1 ч.
Если сравнить результаты табл. 4 с таковыми табл. 3, ясно, что процесс по настоящему изобретению в примере 1 значительно улучшен по сравнению с известными решениями. Потери газа составляют менее 1/3 потерь в известном процессе, и процесс по настоящему изобретению требует лишь 1/3 поверхности мембраны по сравнению с известным процессом. Следовательно, настоящее изобретение является очень экономичным, простым и эффективным по сравнению с обычными мембранными процессами.

Claims (11)

1. Способ дигидратации газа, включающий подвод газа под давлением к одной стороне мембраны в первом мембранном осушителе при условиях, обеспечивающих проникновение большей части водяного пара ко второй стороне мембраны для получения первого прошедшего газа низкого давления, содержащего большую часть водяного пара, и первого непрошедшего газа, отличающийся тем, что б) по меньшей мере, часть первого прошедшего газа подвергают сжатию для увеличения давления по меньшей мере на 344, 738 кПа, удаляют воду по меньшей мере из части сжатого газа: 1) путем конденсации водяных паров сжатого газа с образованием воды и ее удалением, или 2) путем удаления из процесса выбрасываемой части сжатого газа, содержащего существенную часть водяного пара, или 3) путем использования сочетания 1) и 2) и, используя по меньшей мере часть сжатого газа для подачи на второй мембранный осушитель для получения второго прошедшего газа и второго непрошедшего газа, в) разделяют второй непрошедший газ на первый газ рециркуляции для выходной стороны первого мембранного осушителя и второй газ рециркуляции для выходной стороны второго мембранного осушителя и г) восстанавливают первый непрошедший газ до практически сухого газа, содержащего менее чем примерно 150 ppm влаги и содержащего по меньшей мере 98% газа.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве газа берут природный газ, азот, воздух, углеводородный газ или их смесь.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что газ содержит водяной пар в количестве менее 1 об. %.
4. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что первый непрошедший газ является сухим природным газом, содержащим менее чем примерно 150 ppm влаги.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что сухой природный газ содержит менее 50 ppm влаги.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что выбрасываемая из процесса часть газа равна количеству первого прошедшего газа, за исключением любого газа рециркуляции.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что заданную часть совместимого газа добавляют в подачу на второй мембранный осушитель в начальной стадии процесса.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что первый непрошедший газ содержит менее чем примерно 50 ppm влаги.
9. Способ по п.2, отличающийся тем, что природный газ до дегидратации содержит примерно 1000 ppm влаги, а после дегидратации содержит менее 50 ppm влаги.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что мембранные осушители содержат гигроскопические волоконные мембраны.
11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что волоконные гигроскопические мембраны являются полимерами из группы, состоящей из полимеров полисульфона и полиэфирамида.
RU96123245A 1995-12-08 1996-12-06 Способ дегидратации газа RU2119376C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/569533 1995-12-08
US08/569,533 US5641337A (en) 1995-12-08 1995-12-08 Process for the dehydration of a gas

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2119376C1 true RU2119376C1 (ru) 1998-09-27
RU96123245A RU96123245A (ru) 1999-02-10

Family

ID=24275831

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU96123245A RU2119376C1 (ru) 1995-12-08 1996-12-06 Способ дегидратации газа

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5641337A (ru)
EP (1) EP0778068B1 (ru)
CN (1) CN1074302C (ru)
AU (1) AU680800B1 (ru)
CA (1) CA2191826C (ru)
DE (1) DE69614979T2 (ru)
DK (1) DK0778068T3 (ru)
DZ (1) DZ2138A1 (ru)
MY (1) MY123051A (ru)
NO (1) NO314983B1 (ru)
RU (1) RU2119376C1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2489197C2 (ru) * 2008-05-12 2013-08-10 Мембране Текнолоджи Энд Ресерч, Инк. Способ разделения газов с применением мембран с продувкой пермеата для удаления co2 из продуктов сжигания
RU2497572C2 (ru) * 2009-06-10 2013-11-10 Л'Эр Ликид Сосьете Аноним Пур Л'Этюд Э Л'Эксплуатасьон Де Проседе Жорж Клод Способ и система мембранного газоразделения с регулируемым количеством пермеата, рециркулируемым в подачу
RU2575540C2 (ru) * 2013-06-04 2016-02-20 Руслан Аликович Насибуллин Способ регенерации насыщенного раствора поглотителя влаги

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0860194A1 (en) * 1997-02-21 1998-08-26 Aquilo Gas Separation B.V. A process for drying compressed air
DE19722731A1 (de) * 1997-04-10 1998-10-15 Beko Kondensat Technik Gmbh Trocknungsvorrichtung für Druckluft
DE19739144C2 (de) * 1997-09-06 2002-04-18 Geesthacht Gkss Forschung Vorrichtung zur Entfernung von Wasserdampf aus unter Druck befindlichen Gasen oder Gasgemischen
US6167638B1 (en) * 1999-05-17 2001-01-02 Clearwater, Inc. Drying of grain and other particulate materials
US6413298B1 (en) * 2000-07-28 2002-07-02 Dais-Analytic Corporation Water- and ion-conducting membranes and uses thereof
US6539728B2 (en) 2000-12-04 2003-04-01 Amos Korin Hybrid heat pump
US6739142B2 (en) 2000-12-04 2004-05-25 Amos Korin Membrane desiccation heat pump
US6557266B2 (en) * 2001-09-17 2003-05-06 John Griffin Conditioning apparatus
US6593525B1 (en) 2002-03-04 2003-07-15 Andrew Corporation Direct burial outdoor membrane pressurization system
US6719825B2 (en) * 2002-05-07 2004-04-13 Graham-White Manufacturing Company Air drying apparatus and method
US7132008B2 (en) * 2002-10-25 2006-11-07 Membrane Technology & Research, Inc. Natural gas dehydration apparatus
SI1521040T1 (sl) * 2003-10-01 2007-04-30 Imes Man Ag Naprava za razvlazevanje zraka v prostoru
DE102004022312B4 (de) * 2004-05-04 2009-04-16 Daimler Ag Feuchtigkeitsaustauschmodul mit einem Bündel von für Feuchtigkeit durchlässigen Hohlfasermembranen
EP1690980A1 (en) * 2005-02-11 2006-08-16 Agrotechnology and Food Innovations B.V. Process and apparatus for conversion of biomass
US7938386B2 (en) * 2006-03-13 2011-05-10 GM Global Technology Operations LLC Fuel cell air humidifier
EP2250240B1 (en) * 2008-03-07 2013-07-17 Vaperma Inc. Emission treatment process from natural gas dehydrators
US8034168B2 (en) 2008-05-12 2011-10-11 Membrane Technology & Research, Inc Combustion systems and power plants incorporating parallel carbon dioxide capture and sweep-based membrane separation units to remove carbon dioxide from combustion gases
US8025715B2 (en) * 2008-05-12 2011-09-27 Membrane Technology And Research, Inc Process for separating carbon dioxide from flue gas using parallel carbon dioxide capture and sweep-based membrane separation steps
US8568510B2 (en) 2008-05-12 2013-10-29 Membrane Technology And Research, Inc Gas-separation processes using membranes with permeate sweep to recover reaction feedstocks
CH699192A1 (de) * 2008-07-18 2010-01-29 Mentus Holding Ag Verfahren und Vorrichtung für die Aufbereitung der einem Raum zuzuführenden Luft auf eine gewünschte Temperatur und eine gewünschte Feuchtigkeit.
US7972415B2 (en) * 2008-12-11 2011-07-05 Spx Corporation Membrane-based compressed air breathing system
US8366811B2 (en) * 2009-03-03 2013-02-05 Oridion Medical (1987) Ltd. Drying substances, preparation and use thereof
US20100232985A1 (en) * 2009-03-10 2010-09-16 Generon Igs, Inc. Fuel gas conditioning with membrane separation
US8307478B2 (en) 2009-09-29 2012-11-13 MediGlider Corp. Disposable comfort sheet
DE102009054921B4 (de) * 2009-12-18 2020-09-03 Robert Bosch Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Minderung der Feuchtigkeit eines Gases in einem Batteriegehäuseinnenraum
GB2489183B (en) * 2009-12-23 2016-06-08 Fisher & Paykel Healthcare Ltd Improvements relating to systems for laparoscopic surgery
CN110220254A (zh) 2010-05-25 2019-09-10 7Ac技术公司 使用液体干燥剂进行空气调节及其它处理的方法和系统
US8852319B2 (en) 2010-09-13 2014-10-07 Membrane Technology And Research, Inc. Membrane loop process for separating carbon dioxide for use in gaseous form from flue gas
US9856769B2 (en) 2010-09-13 2018-01-02 Membrane Technology And Research, Inc. Gas separation process using membranes with permeate sweep to remove CO2 from combustion exhaust
US8177885B2 (en) 2010-09-13 2012-05-15 Membrane Technology And Research, Inc Gas separation process using membranes with permeate sweep to remove CO2 from gaseous fuel combustion exhaust
US9457313B2 (en) 2010-09-13 2016-10-04 Membrane Technology And Research, Inc. Membrane technology for use in a power generation process
RU2534075C1 (ru) 2010-09-13 2014-11-27 Мембране Текнолоджи Энд Ресерч, Инк Способ отделения диоксида углерода из отработанного газа с использованием стадий мембранного разделения на основе продувки и абсорбции
US9005335B2 (en) 2010-09-13 2015-04-14 Membrane Technology And Research, Inc. Hybrid parallel / serial process for carbon dioxide capture from combustion exhaust gas using a sweep-based membrane separation step
US8220247B2 (en) * 2010-09-13 2012-07-17 Membrane Technology And Research, Inc. Power generation process with partial recycle of carbon dioxide
US9140186B2 (en) * 2010-09-13 2015-09-22 Membrane Technology And Research, Inc Sweep-based membrane gas separation integrated with gas-fired power production and CO2 recovery
US8220248B2 (en) * 2010-09-13 2012-07-17 Membrane Technology And Research, Inc Power generation process with partial recycle of carbon dioxide
US8623307B2 (en) * 2010-09-14 2014-01-07 Alstom Technology Ltd. Process gas treatment system
US8685144B2 (en) * 2010-11-12 2014-04-01 The Texas A&M University System System and method for efficient air dehumidification and liquid recovery
US8685145B2 (en) * 2010-11-12 2014-04-01 The Texas A&M University System System and method for efficient multi-stage air dehumidification and liquid recovery
US8685142B2 (en) * 2010-11-12 2014-04-01 The Texas A&M University System System and method for efficient air dehumidification and liquid recovery with evaporative cooling
US8641806B2 (en) * 2010-11-12 2014-02-04 The Texas A&M University System Systems and methods for multi-stage air dehumidification and cooling
CN103386212A (zh) * 2012-05-11 2013-11-13 四川汇利实业有限公司 能够进行水蒸汽凝结的系统
ES2755800T3 (es) 2012-06-11 2020-04-23 7Ac Tech Inc Métodos y sistemas para intercambiadores de calor turbulentos y resistentes a la corrosión
US9506697B2 (en) 2012-12-04 2016-11-29 7Ac Technologies, Inc. Methods and systems for cooling buildings with large heat loads using desiccant chillers
CN108443996B (zh) 2013-03-01 2021-04-20 7Ac技术公司 干燥剂空气调节方法和系统
WO2014152888A1 (en) 2013-03-14 2014-09-25 7 Ac Technologies, Inc. Methods and systems for liquid desiccant air conditioning system retrofit
CN105121979B (zh) 2013-03-14 2017-06-16 7Ac技术公司 用于微分体液体干燥剂空气调节的方法和系统
ES2759926T3 (es) 2013-06-12 2020-05-12 7Ac Tech Inc Sistema de aire acondicionado desecante líquido
JP2017506736A (ja) * 2014-02-16 2017-03-09 ビー パワー テク,インコーポレイテッド 熱・物質移動装置及びそれを含むシステム
EP3120083B1 (en) 2014-03-20 2020-07-01 7AC Technologies, Inc. Rooftop liquid desiccant systems and methods
CN105521690B (zh) * 2014-10-21 2018-07-31 中国石油化工股份有限公司 一种安全气的处理方法
WO2016081933A1 (en) 2014-11-21 2016-05-26 7Ac Technologies, Inc. Methods and systems for mini-split liquid desiccant air conditioning
EP3250764B1 (en) * 2015-01-28 2019-06-19 Rainmaker Worldwide Inc. System for membrane assisted humidity harvesting from a feed flow, wind turbine provided therewith and method there for
NL2014202B1 (en) * 2015-01-28 2017-01-11 Stichting Wetsus Centre Of Excellence For Sustainable Water Tech System for membrane assisted humidity harvesting from a feed flow, wind turbine provided therewith and method there for
US9546785B1 (en) 2016-06-13 2017-01-17 Membrane Technology And Research, Inc. Sweep-based membrane separation process for removing carbon dioxide from exhaust gases generated by multiple combustion sources
US9782718B1 (en) 2016-11-16 2017-10-10 Membrane Technology And Research, Inc. Integrated gas separation-turbine CO2 capture processes
US11123685B2 (en) * 2017-02-27 2021-09-21 Honeywell International Inc. Hollow fiber membrane contactor scrubber/stripper for cabin carbon dioxide and humidity control
CN111373202B (zh) 2017-11-01 2021-11-26 艾默生环境优化技术有限公司 液体干燥剂空调系统中膜模块中液体干燥剂的均匀分布的方法和设备
CN111448425A (zh) 2017-11-01 2020-07-24 7Ac技术公司 用于液体干燥剂空调系统的储罐系统
US11022330B2 (en) 2018-05-18 2021-06-01 Emerson Climate Technologies, Inc. Three-way heat exchangers for liquid desiccant air-conditioning systems and methods of manufacture
US11318411B2 (en) * 2019-12-03 2022-05-03 Air Liquide Advanced Technologies U.S. Llc Cold membrane nitrogen rejection process and system
US11491440B2 (en) 2019-12-03 2022-11-08 Air Liquide Advanced Technologies U.S. Llc Membrane nitrogen rejection process and system

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3735558A (en) * 1971-06-29 1973-05-29 Perma Pure Process Inc Process for separating fluids and apparatus
FR2540396B1 (fr) * 1983-02-04 1988-09-23 Petroles Cie Francaise Procede de deshydratation de gaz
EP0263212B1 (en) * 1986-10-08 1990-12-27 Ube Industries, Ltd. Method for removing water vapor from water vapor-containing gas
GB8906594D0 (en) * 1989-03-22 1989-05-04 Boc Group Plc Separation of gas mixtures
US4931070A (en) * 1989-05-12 1990-06-05 Union Carbide Corporation Process and system for the production of dry, high purity nitrogen
US5004482A (en) * 1989-05-12 1991-04-02 Union Carbide Corporation Production of dry, high purity nitrogen
US5116396A (en) * 1989-05-12 1992-05-26 Union Carbide Industrial Gases Technology Corporation Hybrid prepurifier for cryogenic air separation plants
US5034025A (en) * 1989-12-01 1991-07-23 The Dow Chemical Company Membrane process for removing water vapor from gas
US5084073A (en) * 1990-10-11 1992-01-28 Union Carbide Industrial Gases Technology Corporation Membrane drying process and system
US5131929A (en) * 1991-05-06 1992-07-21 Permea, Inc. Pressure control for improved gas dehydration in systems which employ membrane dryers in intermittent service
US5226932A (en) * 1991-10-07 1993-07-13 Praxair Technology, Inc. Enhanced meambrane gas separations
US5169412A (en) * 1991-11-20 1992-12-08 Praxair Technology Inc. Membrane air drying and separation operations
US5205842A (en) * 1992-02-13 1993-04-27 Praxair Technology, Inc. Two stage membrane dryer
US5259869A (en) * 1992-05-06 1993-11-09 Permea, Inc. Use of membrane separation to dry gas streams containing water vapor
US5240472A (en) * 1992-05-29 1993-08-31 Air Products And Chemicls, Inc. Moisture removal from a wet gas
CA2101804A1 (en) * 1992-10-06 1994-04-07 Christian Friedrich Gottzmann Multiple purity membrane process
US5378263A (en) * 1992-12-21 1995-01-03 Praxair Technology, Inc. High purity membrane nitrogen
US5282969A (en) * 1993-04-29 1994-02-01 Permea, Inc. High pressure feed membrane separation process
US5482539A (en) * 1993-09-22 1996-01-09 Enerfex, Inc. Multiple stage semi-permeable membrane process and apparatus for gas separation
US5383956A (en) * 1993-10-12 1995-01-24 Praxair Technology, Inc. Start-up and shut down processes for membrane systems and membrane systems useful for the same
US5411662A (en) * 1994-02-25 1995-05-02 Praxair Technology, Inc. Fluid separation assembly having an purge control valve

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2489197C2 (ru) * 2008-05-12 2013-08-10 Мембране Текнолоджи Энд Ресерч, Инк. Способ разделения газов с применением мембран с продувкой пермеата для удаления co2 из продуктов сжигания
RU2497572C2 (ru) * 2009-06-10 2013-11-10 Л'Эр Ликид Сосьете Аноним Пур Л'Этюд Э Л'Эксплуатасьон Де Проседе Жорж Клод Способ и система мембранного газоразделения с регулируемым количеством пермеата, рециркулируемым в подачу
RU2575540C2 (ru) * 2013-06-04 2016-02-20 Руслан Аликович Насибуллин Способ регенерации насыщенного раствора поглотителя влаги

Also Published As

Publication number Publication date
EP0778068A1 (en) 1997-06-11
DK0778068T3 (da) 2001-10-15
DE69614979D1 (de) 2001-10-11
CN1159958A (zh) 1997-09-24
DE69614979T2 (de) 2002-04-04
MY123051A (en) 2006-05-31
EP0778068B1 (en) 2001-09-05
AU680800B1 (en) 1997-08-07
DZ2138A1 (fr) 2002-10-26
NO965151D0 (no) 1996-12-03
US5641337A (en) 1997-06-24
NO965151L (no) 1997-06-09
NO314983B1 (no) 2003-06-23
CA2191826A1 (en) 1997-06-09
CN1074302C (zh) 2001-11-07
CA2191826C (en) 2000-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2119376C1 (ru) Способ дегидратации газа
EP0512474B1 (en) Pressure control for improved gas dehydration in systems which employ membrane dryers in intermittent service
US5034025A (en) Membrane process for removing water vapor from gas
KR950006633B1 (ko) 건조한 고순도 질소의 제조를 위한 개량된 방법 및 장치
CA1218926A (en) Energy-efficient process for the stripping of gases from liquids
EP0397192B1 (en) Dry, high purity nitrogen production process and apparatus
EP0411254B1 (en) Production of dry, high purity nitrogen
US5169412A (en) Membrane air drying and separation operations
US6085549A (en) Membrane process for producing carbon dioxide
EP0463535A1 (en) Hybrid prepurifier for cryogenic air separation plants
RU96123245A (ru) Способ дегидратации газа
CA2104808C (en) Fast response high purity membrane nitrogen generator
US4952219A (en) Membrane drying of gas feeds to low temperature units
JPH04298216A (ja) 水蒸気含有供給ガスから油蒸気を除去するための吸着方法
US5127926A (en) Membrane process for treating pump exhausts
JPH02290219A (ja) ガス混合物の分離
US5632805A (en) Semipermeable membrane dryer for air compressor system
US7329306B1 (en) Process for safe membrane operation
EP0426642A2 (en) System and method for separating a portion of a gas from a mixture of gases
WO2009073029A1 (en) Process for safe membrane operation

Legal Events

Date Code Title Description
PC4A Invention patent assignment

Effective date: 20100414

QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE

Effective date: 20110407

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20121207