RU2107061C1 - Способ получения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты - Google Patents
Способ получения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2107061C1 RU2107061C1 RU96107835/04A RU96107835A RU2107061C1 RU 2107061 C1 RU2107061 C1 RU 2107061C1 RU 96107835/04 A RU96107835/04 A RU 96107835/04A RU 96107835 A RU96107835 A RU 96107835A RU 2107061 C1 RU2107061 C1 RU 2107061C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- melt
- aqueous
- dichlorophenoxyacetic acid
- medium
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения производных феноксиуксуной кислоты, а именно 2,4-дихлореноксиуксусной кислоты, которые используются в качестве гербицидов для злаковых культур. Предлагается способ получения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4 - Д) путем выделения из натриевой соли 2,4 - Д кислоты в водной среде соляной кислотой при температуре выше температуры плавления 2,4 - Д кислоты с получением в водной среде плава 2,4 - Д кислоты. Отличается способ от известных тем, что перед выделением 2,4 - Д кислоты соляной кислотой натриевую соль 2,4 - Д кислоты разбавляют водой до полного ее растворения при температуре плавления 2,4 - Д кислоты в реакционной среде, а выделенный плав 2,4 - Д кислоты промывают от солей соляной кислоты в состоянии водной эмульсии плава 2,4 - Д кислоты, создаваемого в замкнутом циркуляционном контуре горячей циркуляции продуктов реакции, после чего проводят грануляцию и кристаллизацию 2,4 - Д кислоты путем подачи введенного в реакцию количества потока водной эмульсии плава 2,4 - Д кислоты из горячего контура циркуляции в захоложенную суспензию гранул и кристаллов 2,4 - Д кислоты в водно-солевой среде, полученную охлаждением эмульсии, и находящуюся в состоянии холодной циркуляции по замкнутому контуру при температуре ниже температуры застывания плава 2,4 - Д кислоты с отводом тепла. Полученные гранулы и кристаллы 2,4 - Д кислоты отделяют от водно-солевой фазы известным способом. 1 табл., 1 ил.
Description
Изобретение относится к способам получения производных феноксиуксусной кислоты, а именно 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, которые используются в качестве гербицидов для злаковых культур.
Известен способ получения 2,4-дихлорфеноксиуксусной (2,4-Д) кислоты, заключающийся в том, что фенол хлорируют до дихлорфенола, полученный продукт конденсируют с монохлоруксусной кислотой в щелочной среде, полученную натриевую соль 2,4-Д кислоты фильтруют для очистки от избыточного дихлорфенола, после чего подкисляют соляной кислотой, полученную 2,4-Д кислоту фильтруют с целью отделения от NaCl, [1].
При выделении натриевой соли 2,4-Д кислоты соляной кислотой в холодном состоянии NaCl входит во внутренние структуры кристалла 2,4-Д кислоты и NaCl трудно удалить от целевого продукта фильтрацией, даже если она проводится многократно с промежуточной репульпацией.
Наиболее близким к сущности данного изобретения является способ получения 2,4-Д кислоты для дальнейшего получения аминной соли 2,4-Д кислоты, в котором полученную по известной технологии натриевую соль 2,4-Д кислоты подкисляют соляной кислотой и процесс выделения 2,4-Д кислоты ведут при температуре выше температуры плавления 2,4-Д кислоты [2]. При переходе 2,4-Д кислоты в расплав происходит ее мгновенное осаждение в нижний слой. Содержание воды в исходной суспензии натриевой соли 2,4-Д кислоты составляет 57%, а содержание NaCl в плаве 2,4-Д кислоты в этих условиях не превышает 0,6%.
Недостатком способа является трудность поддержания 2,4-Д кислоты в виде расплава и сравнительно большое содержание NaCl в расплаве. 2,4-Д кислота в водной среде находится в состоянии расплава при температуре около 95-98oC в зависимости от содержания в примеси изомеров. Этот расплав содержит до 15% растворенной воды. При поддержании 2,4-Д кислоты в виде расплава производят подогрев стенок оборудования при температуре около 100oC. В контактной зоне расплава с обогреваемой стенкой при длительном контакте происходит подсушка пограничного слоя 2,4-Д кислоты, при котором содержание воды в расплаве уменьшается, а температура плавления возрастает выше температуры кипения окружающего водно-солевого слоя. При полном отсутствии влаги в пограничном слое температура плавления 2,4-Д кислоты поднимается до 139oC, при котором общая водяная среда, обладающая температурой кипения около 100oC, создает условия для отложения неплавящейся при температуре кипения воды 2,4-Д кислоты, откладывающейся в виде твердого монолита на стенках оборудования. Одновременно в тех зонах, где температура стенки ниже температуры плавления 2,4-Д кислоты, происходит отложение твердой 2,4-Д кислоты с температурой застывания около 95-98oC. Отсюда видна трудность поддержания температуры стенки в пограничном слое, контактирующем с расплавом 2,4-Д кислоты. Аналогичные трудности вызывает унос паров 2,4-Д кислоты в воздушник - трубопровод соединения аппарата с атмосферой, где при температуре стенки этих трубопроводов ниже 95-98oC происходит отложение твердой 2,4-Д кислоты на стенках труб, полностью забивая сечение трубопровода.
Цель изобретения - улучшение технологичности при получении расплава 2,4-Д кислоты, как способа, позволяющего снизить содержание NaCl в массе 2,4-Д кислоты путем промывки мелкодисперсной эмульсии в водной среде и вывода 2,4-Д кислоты в твердом состоянии из водно-солевой фазы.
Поставленная цель достигается тем, что натриевую соль 2,4-Д кислоты растворяют в горячей воде до полного растворения при температуре плавления 2,4-Д кислоты в реакционной среде и вводят совместно с соляной кислотой в контур горячей циркуляции водной эмульсии расплава с температурой контура выше температуры плавления 2,4-Д кислоты в воде, реакционную же массу в виде водной эмульсии расплава 2,4-Д кислоты из этого контура подают в циркуляционный контур холодной циркуляции водной суспензии гранул и кристаллов 2,4-Д кислоты с температурой контура циркуляции ниже температуры застывания расплава 2,4-Д кислоты в водной среде. Отделение гранул и кристаллов 2,4-Д кислоты от водно-солевой фазы производят любым известным способом. При горячей циркуляции расплава в виде водной эмульсии исключается контакт 2,4-Д кислоты в виде сплошной фазы с обогреваемой поверхностью, а предварительный нагрев натриевой соли 2,4-Д кислоты исключает необходимость подвода тепла через теплопередающие поверхности при выделении, т.е. исключается подсушка и забивание оборудования и трубопроводов. Обработка эмульсии в циркуляционном контуре позволяет промывать 2,4-Д кислоту от NaCl в горячей воде при больших соотношениях "вода:расплав 2,4-Д кислоты", равных (10-12):1, при которых создается условие для более глубокой очистки 2,4-Д кислоты от NaCl.
На чертеже изображена схема способа получения 2,4-Д кислоты по предлагаемому изобретению. Натриевую соль 2,4-Д кислоты при содержании в растворе около 8% по массе нагревают до температуры 98-99oC и подают по линии 1 в емкость 2, уровень в которой поддерживается с помощью клапана 3. Натриевая соль 2,4-Д кислоты насосом 4 по линии 5 подается в циркуляционный контур горячей циркуляции 6 эмульсии плава 2,4-Д кислоты в водной среде, куда также подается по линии 7 соляная кислота, расход которой регулируется клапаном 8, поддерживающим уровень в сосуде 9, соответствующим расходу соляной кислоты при заданном уровне 10 в сосуде 11 при истечении через калиброванное отверстие 12. В контуре горячей циркуляции эмульсии плава 2,4-Д кислоты происходит циркуляция продукта реакции между водным раствором натриевой соли 2,4-Д кислоты и соляной кислотой при температуре выше температуры плавления выделенной 2,4-Д кислоты. Контур состоит из центробежного насоса 13, эжекторного смесителя 15 на линии всасывания насоса, восходящей 16 и нисходящей 17 ветвей контура циркуляции. Циркулирующая эмульсия подается в сопло эжекторного смесителя 15, а подпитываемые продукты - во всасывающий штуцер эжектора. Часть циркулирующей эмульсии по трубе 18 клапаном 19 отводится в циркуляционный контур холодной циркуляции, состоящий из центробежного насоса 20, холодильника типа "труба в трубе" 21 и буферного сосуда 22 с перемешивающим устройством. Из циркуляционного контура холодной циркуляции жидкость клапаном 23 подается в сосуд 24, откуда на центрифугу 25. Холодильник типа "труба в трубе" охлаждается хладагентом, что обеспечивает в контуре, а следовательно, в буферном сосуде 22, температуру ниже температуры застывания эмульсии в виде гранул в водной среде. Для исключения образования нароста твердой 2,4-Д кислоты эмульсия плава подается в массу холодной суспензии 2,4-Д кислоты в буферном сосуде 22 при перемешивании. Твердая 2,4-Д кислота из центрифуги 25 выгружается в бункер 26, а маточник - в емкость 27, откуда насосом 28 маточник по линии 29 подается на обезвреживание сточных вод. Для поддержания напора в схеме дозирования соляной кислоты предусмотрен напорный бак соляной кислоты 30.
Предлагаемый способ получения 2,4-Д кислоты обеспечивает технологичность обработки плава 2,4-Д, как способа, позволяющего снизить содержание NaCl в 2,4-Д кислоте, исключающий образование сплошного слоя плава, контактирующего с обогреваемой стенкой, и исключающий выделения паров 2,4-Д кислоты в воздушку. Разбавленная натриевая соль 2,4-Д кислоты создает среду с меньшей концентрацией NaCl в водной фазе, что дает условие для интенсификации промывки 2,4-Д кислоты от NaCl из жидкой дисперсной капли 2,4-Д кислоты. Предварительный подогрев натриевой соли 2,4-Д кислоты исключает необходимость подогрева контура горячей циркуляции до температуры плавления 2,4-Д кислоты. Теплосодержание масс натриевой соли 2,4-Д кислоты, соляной кислоты, вводимых в систему, и реакционного тепла создает температуру в контуре горячей циркуляции выше температуры плавления 2,4-Д кислоты, а активная циркуляция насосом с одновременным эмульгированием в его рабочей части приводит к раздроблению плава 2,4-Д кислоты в мелкодисперсные капли, взвешенные в сплошной среде водно-солевой фазы. Таким образом, имеющей склонность к отложению на станках. При эмульгировании плава 2,4-Д кислоты содержание NaCl в кислоте после ее кристаллизации не превышает 0,06%. Подача эмульсии 2,4-Д кислоты в контур холодной циркуляции производится в буферный сосуд 22, где благодаря массе холодного продукта происходит перевод эмульсии в гранулы 2,4-Д кислоты, взвешенные в водно-солевой среде. Приход тепла от массы подпитываемой эмульсии плава 2,4-Д кислоты в холодный контур компенсируется отводом тепла суспензии в теплообменнике типа "труба в трубе" поз. 21.
Пример. На стадию получения 2,4-Д кислоты поступает гомогенный раствор натриевой соли 2,4-Д кислоты с концентрацией 8% и температурой 82oC. Раствор нагревается до температуры 98oC и смешивается с 30%-ной соляной кислотой с температурой 20oC. Натриевая соль 2,4-Д кислоты поступает после стадии очистки от изомеров и избыточного дихлорфенола. Для упрощения изложения содержание изомеров 2,4-Д кислоты, равное около 0,5%, в материальном балансе не учитывают. Также не учитываются продукты побочной реакции, находящиеся в водной фазе, например соли гликолевой кислоты. В таблице приведен баланс на 1 тн 2,4-Д кислоты технической.
В результате использования метода получена 2,4-Д кислота состава. %: 2,4-Д кислота 87,95; NaCl 0,05; вода 12.
По сравнению с прототипом содержание NaCl в 2,4-Д кислоте за счет промывки при низких концентрациях 2,4-Д кислоты и NaCl, а также активного эмульгирования снижается от 0,6 до 0,05%.
Список использованной литературы:
1. Мельников Н.Н. Химия пестицидов, М.: Химия, 1968 г., с. 183.
1. Мельников Н.Н. Химия пестицидов, М.: Химия, 1968 г., с. 183.
2. Авторское свидетельство СССР N 433132, кл. C 07 C 87/30, 1974 г.
Claims (1)
- Способ получения 2,4-дихлорфеноксиуксусной (2,4-D) кислоты путем выделения из натриевой соли 2,4-D кислоты в водной среде соляной кислотой при температуре выше температуры плавления 2,4-D кислоты с получением в водной среде плава 2,4-D кислоты в виде тяжелой фазы и солей соляной кислоты, являющихся продуктом реакции, отличающийся тем, что перед выделением 2,4-D кислоты соляной кислотой, натриевую соль 2,4-D кислоты разбавляют водой до полного ее растворения при температуре плавления 2,4-D кислоты в реакционной среде, а выделенный плав 2,4-D кислоты промывают от солей соляной кислоты в состоянии водной эмульсии плава 2,4-D кислоты, создаваемого в замкнутом циркуляционном контуре горячей циркуляции продуктов реакции, после чего производят грануляцию и кристаллизацию 2,4-D кислоты путем подачи введенного в реакцию количества потока водной эмульсии плава 2,4-D кислоты из горячего контура циркуляции в захоложенную суспензию гранул и кристаллов 2,4-D кислоты в водно-солевой среде, полученную охлаждением вышеуказанной эмульсии и находящуюся в состоянии холодной циркуляции по замкнутому контуру при температуре ниже температуры застывания плава 2,4-D кислоты с отводом тепла, полученные же гранулы и кристаллы 2,4-D кислоты отделяют от водно-солевой фазы известным способом.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96107835/04A RU2107061C1 (ru) | 1996-04-18 | 1996-04-18 | Способ получения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96107835/04A RU2107061C1 (ru) | 1996-04-18 | 1996-04-18 | Способ получения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2107061C1 true RU2107061C1 (ru) | 1998-03-20 |
RU96107835A RU96107835A (ru) | 1998-04-27 |
Family
ID=20179629
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU96107835/04A RU2107061C1 (ru) | 1996-04-18 | 1996-04-18 | Способ получения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2107061C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007064244A1 (fr) * | 2005-12-02 | 2007-06-07 | Germanov, Evgeny Pavlovich | Produit medicamenteux |
CN107473953A (zh) * | 2017-08-21 | 2017-12-15 | 湖北沙隆达股份有限公司 | 一种熔融分离提纯2,4‑d酸的方法 |
RU2757739C1 (ru) * | 2020-04-28 | 2021-10-21 | Борис Павлович Струнин | Способ получения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
-
1996
- 1996-04-18 RU RU96107835/04A patent/RU2107061C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Мельников Н.Н. Химия пестицидов, М.: Химия, 1969, с. 183. 2. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007064244A1 (fr) * | 2005-12-02 | 2007-06-07 | Germanov, Evgeny Pavlovich | Produit medicamenteux |
CN107473953A (zh) * | 2017-08-21 | 2017-12-15 | 湖北沙隆达股份有限公司 | 一种熔融分离提纯2,4‑d酸的方法 |
RU2757739C1 (ru) * | 2020-04-28 | 2021-10-21 | Борис Павлович Струнин | Способ получения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1197637C (zh) | 水溶液的冷冻浓缩 | |
US4662990A (en) | Apparatus for recovering dry solids from aqueous solids mixtures | |
DK172222B1 (da) | Fremgangsmåde og anlæg til udkrystallisering af natriumchlorid | |
CN106457062B (zh) | 结晶装置和方法 | |
DK200200567A (da) | Process and plant for evaporative concentration and crystallization of a viscous lactose-containing aqueous liquid | |
FI73599B (fi) | Kristalliseringsanordning foer kristallisering av metaller. | |
RU2107061C1 (ru) | Способ получения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
EP0548028B1 (en) | Purification of organic compounds by crystallisation | |
JPH06296803A (ja) | 溶融体中に種結晶を製造するための装置および該装置を有する結晶化プラント | |
US6383456B1 (en) | Continuous crystallization system with controlled nucleation for milk fat fractionation | |
Shen et al. | Recent advances in melt crystallization, towards process intensification and technique development | |
EP1173417A1 (en) | Process and apparatus for making ultra-pure dmso | |
JPS63185402A (ja) | 液状混合物から純粋な物質を結晶化によつて回収する方法および装置 | |
US2470822A (en) | Process for manufacturing coarse granular potassium chloride | |
IL35793A (en) | Continuous process for crystallization | |
US2804432A (en) | Process of making particles of caustic soda and caustic potash impregnated with gluconic acid | |
JP2001505485A (ja) | 懸濁結晶化法 | |
US6013808A (en) | Method of purifying carbazole ester precursors of 6-chloro-α-methyl-carbazole-2-acetic acid | |
US3285026A (en) | Freeze crystallization of saline water by injecting an aqueous emulsion of organic refrigerant and sulfonated surfactant | |
JPH07144102A (ja) | 有機薬品の晶析方法 | |
SU833506A1 (ru) | Способ выделени хлорида натри | |
PL144067B1 (en) | Method of crystallizing and preparing a suspension of fatty acids and their derivatives and apparatus therefor | |
WO2013088145A1 (en) | Device for inducing nucleation | |
SU1180038A1 (ru) | Способ непрерывной кристаллизации солей из растворов | |
EP1004337B1 (en) | Method of refining crystalline material |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060419 |