RU2081110C1 - Способ получения сложных эфиров n, n - замещенных дитиокарбаминовых кислот 3,5-диалкил(циклоалкил, аралкил, или арил)-4-оксибензиловых спиртов - Google Patents
Способ получения сложных эфиров n, n - замещенных дитиокарбаминовых кислот 3,5-диалкил(циклоалкил, аралкил, или арил)-4-оксибензиловых спиртов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2081110C1 RU2081110C1 SU5039883A RU2081110C1 RU 2081110 C1 RU2081110 C1 RU 2081110C1 SU 5039883 A SU5039883 A SU 5039883A RU 2081110 C1 RU2081110 C1 RU 2081110C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dialkyl
- aralkyl
- cycloalkyl
- aryl
- alcohols
- Prior art date
Links
- 0 *c1cccc(*)c1O Chemical compound *c1cccc(*)c1O 0.000 description 2
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Способ получения сложных эфиров N,N-замещенных дитиокарбаминовых кислот 3,5-диалкил(циклоалкил, аралкил или арил)-4-оксибензиловых спиртов относится к способам получения стабилизаторов для полимерных материалов и резин. Цель изобретения - упростить технологию процесса, увеличить выход целевого продукта и улучшить его экологию. Поставленная цель достигается взаимодействием соответствующих 2,6-диалкил(циклоалкил, аралкил или арил)фенола, N,N-тетраалкилметилен-бис-амина и сероуглерода, взятых в эквимолярных количествах, и проведением процесса в смеси двух растворителей, апротонного и протоннодонорного, взятых в объемном соотношении 99:1-1:99 1 з.п.ф.-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к области нефтехимии, а конкретнее к способам получения сложных эфиров N, N-замещенных дитиокарбаминовых кислот 3,5-диалкил(циклоалкил, аралкил или арил)-4-оксибенаиловых спиртов, являющихся эффективными стабилизаторами полимерных материалов и резин.
Известным способом получения сложных эфиров N,N-замещенных дитиокарбаминовых кислот, в том числе и эфиров 3,5-диалкил-(циклоалкил, аралкил или арил)-4-оксибензиловых спиртов является конденсация солей натрия, калия, лития и др. щелочных металлов N,N-замещенных дитиокарбаминовых кислот с галоидными алкилами /1/. Выход сложных эфиров составляет 56.5-70% от теоретического.
Известен также способ получения сложных эфиров N,N-замещенных дитиокарбаминовых кислот, который заключается в конденсации "реактивов Гриньяра" с сероуглеродом в среде тетрагидрофурана /2/. Он применяется только в препаративной практике и не получил промышленного использования из-за сложности аппаратурного оформления процесса.
Известен способ получения различных дитиокарбамидных производных пространственно-затрудненных фенолов двухстадийным методом /3/. Способ заключается в получении на первой стадии соответствующего N,N-диалкил-(3,5-диалкил-4-оксибензил)амина путем взаимодействия исходного 2,6-диалкилфенола с формальдегидом и вторичным амином в спиртовой фазе, а на второй стадии продукт, образовавшийся на первой стадии, подвергают конденсации с сероуглеродом в среде соответствующего растворителя, например, метилового или этилового спирта. На первой стадии соотношение реагирующих компонентов составляет 1: 1,05:1,05 мольных. Время реакции 3-3,5 ч при постоянном перемешивании. Целевой продукт выделяется разбавлением реакционной массы водой, фильтрацией кристаллов и их перекристаллизацией из подходящего растворителя. На второй стадии проводится кипячение соответствующего N,N-диалкил (3,5-диалкил-4-оксибензил)-амина с сероуглеродом в спиртовой среде при 40-80oC в течение 40-90 мин. Соотношение реагентов 1:1 мольных. Выход целевого продукта 92-97% Однако в процессе образуется большое количество фенолсодержащих сточных вод, требующих специальной очистки перед их сбросом в канализацию.
Наиболее близким к заявляемому является одностадийный способ получения дитиокарбамидных производных пространственно-затрудненных фенолов /4/.
Взаимодействию подвергают 2,6-диалкил (циклоалкил, аралкил или арил), фенол, формальдегид, вторичный амин и сероуглерод. Процесс осуществляют при температуре 40-80oC в течение трех часов в среде этилового спирта. Выделяющийся дитиокарбамид фильтруют, сушат и перекристаллизовывают из соответствующего растворителя. Выход синтезируемого вещества недостаточно высок и составляет 75-85%
Процесс осуществляется по реакции:
где R-CH3, C2H5, iC3H7, t-C4H9, C5H11, C6H11, а R''-alk, cicloalkyl, aralkyl, heterocicloalkyl.
Процесс осуществляется по реакции:
где R-CH3, C2H5, iC3H7, t-C4H9, C5H11, C6H11, а R''-alk, cicloalkyl, aralkyl, heterocicloalkyl.
Недостатком описанного способа является то, что в процессе вместе с формальдегидом вводится вода, которая также образуется и во время синтеза. Она вызывает аномальные превращения исходных, промежуточных и конечных продуктов, при этом создается большая проблема с утилизацией сточных вод, загрязненных ядовитыми продуктами. Кроме того, в процессе реагенты берутся с избытком, что приводит в свою очередь к необходимости выделения непрореагировавших исходных веществ, их очистке и возвращении в процесс. Две последних операции представляют собой значительные трудности, отрицательно влияют на экологию процесса. Поэтому данный способ не нашел промышленного применения и используется только в лабораторной практике.
Целью заявляемого изобретения является повышение выхода целевого продукта, упрощение технологии процесса и улучшение его экологии.
Эта цель достигается использованием в качестве реагента вместо вторичного амина и формальдегида N,N-тетраалкил-метилен-бис-амина, мольным соотношением реагирующих компонентов, проведением процесса в смеси двух растворителей, один из которых апротонный, а другой протоннодонорный, а также взятый в определенном объеме соотношении.
Сущность изобретения заключается в следующем: необходимые целевые продукты получают конденсацией соответствующих 2,6-диалкилфенолов и N,N-тетраалкилметилен-бис-аминов с сероуглеродом, при этом исходные реагенты взяты в эквимолярных количествах. Процесс проводят в одну стадию при температуре 40-100oC в смеси двух растворителей, апротонного и протоннодонорного, взятых в объемном соотношении 99:1 1:99. При этом выход продукта составляет 94,3 98,5% Экологичность процесса значительно улучшается, так как выделяющийся вторичный амин (вместо воды, как в прототипе) легко отделяется от реакционной массы и выводится на стадию получения N,N-тетраалкилметилен-бис-амина, также исключаются потери сероуглерода, который образует прочные высококипящие соединения с N,N-тетраалкилметилен-бис-амином, что делает невозможным его потерю через неплотности аппаратуры или трубопровода. В процессе не образуются сточные воды.
Процесс проходит по следующей реакции:
Пример 1. В трехгорловую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой с затвором, термометром и обратным холодильником, загружают 0,15 моля 2,6-ксиленола, 0,15 моля N,N-тетраметилметилен-бис-амина, 0,15 моля сероуглерода и 100 мл смеси метанола с 1,4-диоксаном (соотношение 3:1). Смесь кипятят при непрерывном перемешивании 40 мин (до прекращения выделения диметиламина), а затем охлаждают до -5oC 0oC снегом с солью. Выпавшие кристаллы фильтруют, промывают захоложенным метанолом и сушат. Получают 37,7 г продукта с температурой плавления 156oC. Выход сложного эфира N,N-диметилдитиокарбаминовой кислоты 3,5-диметил-4-оксибензилового спирта составил 98,5% от теоретического.
Пример 1. В трехгорловую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой с затвором, термометром и обратным холодильником, загружают 0,15 моля 2,6-ксиленола, 0,15 моля N,N-тетраметилметилен-бис-амина, 0,15 моля сероуглерода и 100 мл смеси метанола с 1,4-диоксаном (соотношение 3:1). Смесь кипятят при непрерывном перемешивании 40 мин (до прекращения выделения диметиламина), а затем охлаждают до -5oC 0oC снегом с солью. Выпавшие кристаллы фильтруют, промывают захоложенным метанолом и сушат. Получают 37,7 г продукта с температурой плавления 156oC. Выход сложного эфира N,N-диметилдитиокарбаминовой кислоты 3,5-диметил-4-оксибензилового спирта составил 98,5% от теоретического.
Пример 2. Пример осуществляется аналогично описанному в примере 1. Загружают 0,25 моля 2,6-дитрет-бутилфенола, 0,25 моля бис-пиперидинометана, 0,25 моля сероуглерода и 150 мл смеси метанола с хлороформом (соотношение растворителей 3:1). Смесь реагентов кипятят 1,5 ч, затем реакционную массу охлаждают, упаривают под вакуумом и выделяют синтезированное вещество аналогично примеру 1. Выход N-пиперидинодитиокарбамида 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилового спирта 91,5 г или 97,5% от теоретического. Температура плавления 139oC.
Примеры 3-19 осуществлялись аналогично описанному в примере 1. Данные по примерам приведены в таблице.
Claims (2)
1. Способ получения сложных эфиров N, N-замещенных дитиокарбаминовых кислот 3,5-диалкил(циклоалкил, аралкил или арил) 4-оксибензиловых спиртов путем взаимодействия соответствующего 2,6-диалкил(циклоалкил, аралкил или арил) фенола с формальдегидом, вторичным амином и сероуглеродом при повышенной температуре, отличающийся тем, что в качестве вторичного амина используют N, N-тетраалкил метилен-бис-амин, в качестве растворителя используют смесь двух растворителей апротонного и протонодонорного, взятых в объемном соотношении 1 99 1, причем используемые реагенты берут в эквимолярных количествах.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 40 100oС.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5039883 RU2081110C1 (ru) | 1992-03-20 | 1992-03-20 | Способ получения сложных эфиров n, n - замещенных дитиокарбаминовых кислот 3,5-диалкил(циклоалкил, аралкил, или арил)-4-оксибензиловых спиртов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5039883 RU2081110C1 (ru) | 1992-03-20 | 1992-03-20 | Способ получения сложных эфиров n, n - замещенных дитиокарбаминовых кислот 3,5-диалкил(циклоалкил, аралкил, или арил)-4-оксибензиловых спиртов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2081110C1 true RU2081110C1 (ru) | 1997-06-10 |
Family
ID=21603074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5039883 RU2081110C1 (ru) | 1992-03-20 | 1992-03-20 | Способ получения сложных эфиров n, n - замещенных дитиокарбаминовых кислот 3,5-диалкил(циклоалкил, аралкил, или арил)-4-оксибензиловых спиртов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2081110C1 (ru) |
-
1992
- 1992-03-20 RU SU5039883 patent/RU2081110C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент США N 3310587, кл. 568-47, 1967. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2007547A1 (en) | New polyfunctional .alpha.-diazo-.beta.-keto esters, a process for their preparation and their use | |
| EP0192480B1 (en) | Bis(3-aminophenoxy) aromatics and method of preparing the same | |
| SU688123A3 (ru) | Способ получени производных анилина | |
| RU2081110C1 (ru) | Способ получения сложных эфиров n, n - замещенных дитиокарбаминовых кислот 3,5-диалкил(циклоалкил, аралкил, или арил)-4-оксибензиловых спиртов | |
| CA1200817A (en) | Process for the alkylation of phenolic compounds | |
| EP0246849B1 (en) | Method of preparing n-acryloyl-alpha-amino acids | |
| US5077436A (en) | Bis(3-aminophenoxy) aromatics and method of preparing the same | |
| KR940000062B1 (ko) | 무수 매질중에서의 아실 시아나이드의 제조방법 | |
| CA2041134A1 (en) | Process for the preparation of linear 1,3-diketones | |
| JPS63264543A (ja) | ポリヒドロキシベンゾフエノン類の製造方法 | |
| JP3379979B2 (ja) | ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造方法 | |
| US4234486A (en) | Process for preparing metal phthalocyanine compounds | |
| SU667129A3 (ru) | Способ выделени 4,4 -диаминодифенилметана | |
| JP3022008B2 (ja) | トリスフェノール類のｔ−ブトキシカーボネートの混合物からなる組成物 | |
| RU2051144C1 (ru) | Способ получения метилового эфира n-фенил-n-метоксиацетил-d,l-аланина или его алкильных производных | |
| JPH06116191A (ja) | １，３−ジヒドロキシ−４，６−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル） エチル〕ベンゼンの製造方法 | |
| US4091033A (en) | Method of making 2-alkoxy-2,3-dihydro-benzofuran-5-ols and their alkyl sulfonic acid esters | |
| SU1740365A1 (ru) | Способ получени м-феноксифенола | |
| SU1142470A1 (ru) | Способ получени арилгидразидов @ , @ -дизамещенных акриловых кислот | |
| USRE32952E (en) | Method of preparing N-acryloyl-α-amino acids | |
| US20050283024A1 (en) | Method of producing aromatic amine compound having alkylthio group | |
| JP2790609B2 (ja) | マレイミドの製造方法 | |
| US4945161A (en) | Process for the preparation of N,N'-bis-(2-hydroxy-ethyl) piperazine | |
| RU2061674C1 (ru) | Способ получения бензилдиметилацеталя | |
| RU2051905C1 (ru) | Способ получения 2-диметиламино-1,3-бис(фенилсульфонилтио)пропана |