RU2072978C1 - Способ получения триалкилортоформиатов - Google Patents
Способ получения триалкилортоформиатов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2072978C1 RU2072978C1 RU93013226A RU93013226A RU2072978C1 RU 2072978 C1 RU2072978 C1 RU 2072978C1 RU 93013226 A RU93013226 A RU 93013226A RU 93013226 A RU93013226 A RU 93013226A RU 2072978 C1 RU2072978 C1 RU 2072978C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- crown
- dimethylamino
- dioxoctane
- dioxaoctane
- general formula
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Использование: химическая промышленность. Сущность изобретения: способ получения триалкилаортоформиатов формулы HC(OR)3, где R-Me, n-Pr, n-Bu, i-Bu, взаимодействием хлороформа, спирта общей формулы ROH и гидроксида щелочного металла в присутствии катализатора межфазного переноса, выбранного из ряда: три-н-бутамин, или 1,8-ди(диметиламино)-3,6-диоксаоктан, или 1,1-ди(диметиламино)-3,6,9-триоксаундекан, или 1,8-ди(диэтиламино)-3,6-диоксаоктан, или 1,8-ди(N-морфолино)-3,6-диоксаоктан, или бенз-15-краун-5, или 18-краун-6. 3 табл.
Description
Изобретение относится к органическому синтезу и технологии органических веществ, к усовершенствованному способу получения триалкилортоформиатов, которые находят применение при получении фармацевтических препаратов.
Известен способ получения триэтилортоформиата из этанола, хлороформа и гидроксида натрия в присутствии воды и катализатора межфазного переноса -15-краун-5 или дибенз-18-краун-6/6, позволяющий получать целевой продукт с выходами 45,2 51,0% Однако отсутствуют сведения о возможности применения этих краун-эфиров для получения триметилортоформиата, три-н-пропилортоформиата и других высших триалкилортоформиатов.
Задачей данного изобретения является разработка способа получения с достаточно высоким выходом триалкилортоформиатов общей формулы HC(OR)3, где R-Me, n-Pr, n-Bu, i-Bu при взаимодействии соответствующего первичного спирта с хлороформом и гидроксидом щелочного металла в многофазной системе.
Поставленная задача достигается предложенным способом, заключающимся во взаимодействии первичного спирта общей формулы ROH, где R-Me, n-Pr, n-Bu, i-Bu, с хлороформом и гидроксидом щелочного металла общей формулы MOH, где M
Na, K, в многофазной системе, в присутствии, как правило, органического растворителя (обычно дихлорметана) и в присутствии КМП, в качестве которого используют или три-н-бутиламин, или 1,8-ди(диметиламино)-3,6-диоксаоктан, или 1,11-ди(диметиламино)-3,6,9-триоксаундекан, или 1,8-ди(диэтиламино)-3,6-диоксаоктан, или 1,8-ди(N-морфолино)-3,6-диоксаоктан, или бенз-15-краун-5, или 18-краун-6.
Na, K, в многофазной системе, в присутствии, как правило, органического растворителя (обычно дихлорметана) и в присутствии КМП, в качестве которого используют или три-н-бутиламин, или 1,8-ди(диметиламино)-3,6-диоксаоктан, или 1,11-ди(диметиламино)-3,6,9-триоксаундекан, или 1,8-ди(диэтиламино)-3,6-диоксаоктан, или 1,8-ди(N-морфолино)-3,6-диоксаоктан, или бенз-15-краун-5, или 18-краун-6.
Отличием данного предложенного способа является использование в качестве КМП три-н-бутиламина, 1,8-ди(диметиламино)-3,6-диоксаоктана, 1,11-ди(диметиламино)-3,6,9-триоксаундекана, 1,8-ди(диэтиламино)-3,6-диоксаоктана, 1,8-ди(N-морфолино)-3,6-диоксаоктана, бенз-15-краун-5, 18-краун-6.
Пример 1. Три-н-бутилортоформиат. Смесь 37,06 г (500 ммолей) н-бутанола, 40 г (1000 ммолей) NaOH и 1,25 г (4 ммолей) бенз-15-краун-5 перемешивают 1 час, затем охлаждают до 5oC, добавляют 30 мл дихлорметана и в течение 20 мин при охлаждении прикапывают смесь 20 мл (250,75 ммолей) хлороформа и 35 мл дихлорметана. Убирают охлаждение, позволяя реакционной смеси разогреться до кипения, перемешивают реакционную смесь 1,5 ч при кипении и 1,5 ч до охлаждения до 25oC. Выдерживают 15 ч при комнатной температуре, затем отделяют жидкую фазу от твердой неорганической и отгоняют из нее дихлорметан. Твердую фазу дважды экстрагируют 70 мл дихлорметана (предыдущим отгоном). Кубы упаренных органических экстрактов объединяют и перегонкой по фракциям из них выделяют 23,5 г (60,7%) три-н-бутилортоформиата, т.кип. 90 91oC/3 мм рт.ст. Спектр ПМР приведен в табл. 2.
Данные по получению по аналогичным методикам триметилортоформиата (примеры 2 9), три-н-пропилортоформиата (примеры 10, 11), три-изо-бутилортоформиата (примеры 12, 13) и три-н-бутилортоформиата (пример 14) приведены в табл.1; спектры ПМР приведены в табл.2.
1,8-Ди(диметиламино)-3,6-диоксаоктан, 1,8-ди(диэтиламино)-3,6-диоксаоктан, 1,8-ди(N-морфолино)-3,6-диоксаоктан и 1,11-ди(диметиламино)-3,6,9-триоксаундекан получены по стандартной методике взаимодействием 1,8-дибром-3,6-диоксаоктана и 1,11-дибром-3,6,9-триоксаундекана, соответственно, с соответствующими аминами, табл. 3, см. также (7 а) Hazard R. Cheymol J. Chabrier P. Corteggiani E. Muller P. Gay Y. // Bull. Soc. Chim. France 1953 N 3 p. 270 273; б) Rubessa F. Runti C. Uliant F. Vio L. Zon F. // Farmaco. Ed. Sci. 1977 v. 32 N 2 p. 129 140).
Claims (1)
- Способ получения триалкилортоформиатов общей формулы HC(OR)3 где R Me, п-Pr, п-Bu, i-Bu, взаимодействием хлороформа, спирта общей формулы ROH и гидроксида щелочного металла общей формулы MOH, где M Na,K, в присутствии катализатора межфазного переноса, отличающийся тем, что в качестве катализатора межфазного переноса используют три н-бутиламин, или 1,8-ди(диметиламино)-3,6-диоксаоктан, или 1,11-ди(диметиламино)-3,6,9-триоксаундекан, или 1,8-ди(диэтиламино)-3,6-диоксаоктан, или 1,8-ди(N-морфолино)-3,6-диоксаоктан, или бенз-15-краун-5 или 18-краун-6.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93013226A RU2072978C1 (ru) | 1993-03-11 | 1993-03-11 | Способ получения триалкилортоформиатов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93013226A RU2072978C1 (ru) | 1993-03-11 | 1993-03-11 | Способ получения триалкилортоформиатов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU93013226A RU93013226A (ru) | 1996-06-20 |
| RU2072978C1 true RU2072978C1 (ru) | 1997-02-10 |
Family
ID=20138608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93013226A RU2072978C1 (ru) | 1993-03-11 | 1993-03-11 | Способ получения триалкилортоформиатов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2072978C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6281392B1 (en) | 1998-11-18 | 2001-08-28 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of orthoesters |
| CN103254046A (zh) * | 2013-05-07 | 2013-08-21 | 南京工业大学 | 一种微结构反应器中相转移催化法制备原酯类的方法 |
-
1993
- 1993-03-11 RU RU93013226A patent/RU2072978C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР N 1781203, кл. C 07 C 43/32, 1992. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6281392B1 (en) | 1998-11-18 | 2001-08-28 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of orthoesters |
| CN103254046A (zh) * | 2013-05-07 | 2013-08-21 | 南京工业大学 | 一种微结构反应器中相转移催化法制备原酯类的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108137526A (zh) | 用于生产大麻二酚和△-9-四氢大麻酚的方法 | |
| RU2561506C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-ДИАЛКИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ | |
| UA53742C2 (ru) | Способ и промежуточные продукты, полезные для изготовления антифолатов | |
| ES2640374T3 (es) | Proceso para la preparación de fingolimod | |
| CN116063223A (zh) | 一种10-全氟烷基-5,10-二氢茚并[1,2-b]吲哚化合物及其合成方法 | |
| RU2072978C1 (ru) | Способ получения триалкилортоформиатов | |
| Rausch et al. | The preparation and properties of some fluorine-containing epoxides | |
| RU2394807C2 (ru) | Способ получения 2,6-диизоборнил-4-метилфенола | |
| Holzapfel et al. | 2-Nitroglycals preparation and nucleophilic addition reactions | |
| EP0348813B1 (en) | Process for producing halogenated sulfone | |
| CN101287705A (zh) | 1α-氟-25-羟基-16-23E-二烯-26,27-双高-20-表-胆骨化醇的合成 | |
| Yamanushkin et al. | Directed nucleophilic addition of phenoxides to cyclopropenes | |
| RU2688220C2 (ru) | СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-ДИАЛКИЛ-4,9(10)-ДИМЕТИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ | |
| KR20010032179A (ko) | 알콜의 제조 방법 | |
| Lauchli et al. | Efficient synthesis of [2H2]-tetrahydrodicranenone B and a 3-oxa-analogue resistant against β-oxidation | |
| Venkateswarlu et al. | Synthesis and Antioxidant Activity of 4-[2-(3, 5-Dimethoxyphenyl) ethenyl]-1, 2-benzenediol, a Metabolite of Sphaerophysa salsula | |
| Leone-Bay | Lithium diphenylphosphide as a reagent for the dehydroxylation of. alpha.-hydroxy ketones | |
| WO2019016315A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING 3,7-DIMETHYL-9- (2,6,6-TRIMETHYL-1-CYCLOHEXEN-1-YL) -NONA-2Z, 7E-DIEN-4-YNE-1,6-DIOL | |
| US4429169A (en) | Process for separating isopropylated m-cresols | |
| EP3655385A1 (en) | Process of production of 3,7-dimethyl-9-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-nona-2e,7e-dien-4-yne-1,6-diol | |
| Silveira Jr et al. | Synthesis of long chaina, B‐alkynoic anda, B‐alkynoic acids viaB‐keto esters | |
| Lakhekar et al. | Synthesis, characterization and antioxidant activity of new halogen substituted chalcones | |
| RU2203882C1 (ru) | Способ получения 1,5-бис(2-гидроксифенокси)-3-оксапентана моногидрата | |
| Guthrie et al. | Selective sulfonylating agents | |
| Higashi et al. | Synthesis of 5-Styryltropolones |