RU2070940C1 - Способ извлечения ванадия из нефтяного кокса - Google Patents

Способ извлечения ванадия из нефтяного кокса Download PDF

Info

Publication number
RU2070940C1
RU2070940C1 SU5005053A RU2070940C1 RU 2070940 C1 RU2070940 C1 RU 2070940C1 SU 5005053 A SU5005053 A SU 5005053A RU 2070940 C1 RU2070940 C1 RU 2070940C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
vanadium
coke
petroleum coke
recovery
solution
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Inventor
А.А. Рюмин
М.Д. Белонин
В.В. Грибков
Original Assignee
Всесоюзный нефтяной научно-исследовательский геологоразведочный институт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Всесоюзный нефтяной научно-исследовательский геологоразведочный институт filed Critical Всесоюзный нефтяной научно-исследовательский геологоразведочный институт
Priority to SU5005053 priority Critical patent/RU2070940C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2070940C1 publication Critical patent/RU2070940C1/ru

Links

Images

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

Использование: извлечение ванадия из нефтяного кокса, измельчением и выщелачиванием. Сущность: нефтяной кокс измельчают до максимального размера частиц менее 0,063-0,100 мм, выдерживают в концентрированной серной кислоте при температуре не ниже 270oС, Т:Ж от 1:2 до 1:5 в течение 1,5-4 часов. 1 табл.

Description

Изобретение относится к области переработки нефти и может быть использовано при утилизации нефтяных коксов, полученных из ванадиеносных нефтей.
Известны способы извлечения ванадия из нефтяного кокса путем смешивания с солями щелочных металлов, обжига шихты при температуре ниже точки плавления добавляемых солей и последующего перевода ванадия в водный раствор, откуда он может быть осажден известными способами [1,2] Недостатком этих способов является потеря значительной части углерода кокса при обжиге и невозможность его дальнейшего использования.
Известен способ извлечения ванадия из нефтяного кокса путем полной газификации кокса, получения золы и горючего газа, и извлечения ванадия из золы [3] Углерод кокса переводится в горючий газ и не может быть использован как восстановитель в металлургии, как абсорбент в химических производствах, как наполнитель в резиновой промышленности.
Наиболее близок к заявляемому способ извлечения ванадия из нефтяного кокса, включающий измельчение до крупности свыше 0,125 мм и циркуляцию раствора серной кислоты через частицы кокса [4] Однако максимальное извлечение ванадия составило 48% низкое извлечение ванадия является недостатком способа.
Цель предлагаемого изобретения повышение извлечения ванадия в раствор. Поставленная цель достигается тем, что измельчение кокса ведут до размера частиц (0,063-0,100) мм, а выщелачивание проводят путем выдержки в концентрированной серной кислоте при температуре не ниже 270oС при Т:Ж равному 1:2-5 в течение 1.5-4,0 ч.
Нефтяной кокс термоконтактного крекинга с содержанием ванадия не менее 0,3% измельчают при помощи конусной инерционной дробилки или шаровой мельницы до получения размеров частиц менее 0,063-0,100 мм. При измельчении происходит повышение удельной поверхности кокса, что способствует протеканию реакции выщелачивания. Измельченный кокс помещают в реактор с концентрированной серной кислотой и выдерживают при температуре 270-338oС. В течение 1,5-4,0 ч поддерживают Т:Ж в пределах от 2 до 5 (примеры 1, 2, 3, 4, 5).
При реализации способа повышается извлечение ванадия в раствор по сравнению с прототипом (пример 6) на 30-49% и составляет 78-97%
Повышение величины частиц кокса выше 0,100 мм приводит к снижению извлечения ванадия в раствор за счет снижения эффективной поверхности взаимодействия (пример 7). Переизмельчение кокса до крупности менее 0,063 мм расширяет класс крупности менее 0,010 мм в измельченном коксе, резко возрастают потери кокса с пылью; повышенная эксплуатация измельчающего оборудования не обеспечивает дополнительного извлечения ванадия.
Применение Т: Ж менее 2 приводит к снижению извлечения ванадия за счет ограниченной растворимости соединений ванадия в кислоте (пример 8). При этом химическое равновесие реакции выщелачивание устанавливается на более низкой величине абсолютного извлечения ванадия при одинаковой максимальной концентрации в растворе.
Повышение величины Т:Ж выше 5 не приводит к повышению извлечения ванадия (пример 9).
Применение разбавленной серной кислоты снижает величину извлечения ванадия (по прототипу, пример 6). Вместе с тем даже слабо разбавленная серная кислота не может быть нагрета выше температуры 290oС, что не обеспечивает полный интервал температур процесса. При естественной убыли кислоты в процессе выщелачивания за счет выпаривания добавление разбавленной кислоты до необходимого Т: Ж приводит к падению температуры. Температура реакционной смеси повышается только по мере выкипания воды, содержащейся в разбавленной кислоте. Применение разбавленной кислоты снижает извлечение ванадия за счет меньшего количества Н2SO4, участвующего в реакции и за счет снижения температуры процесса.
При температурах ниже 270oС извлечение ванадия в раствор падает (пример 10). Повышение температуры процесса ограничено точкой кипения H2SO4 338oС.
Сокращение экспозиции менее 1,5 ч сопровождается понижением извлечения ванадия (пример 11). Возрастание экспозиции выше 4 ч нецелесообразно, так как не приводит к возрастанию извлечения ванадия в раствор (пример 12).
После окончания процесса выщелачивания твердый остаток отделяют от раствора, промывают, сушат и используют как абсорбент. Из раствора осаждают ванадий известными методами с получением технической пятиокиси ванадия.
Механизм воздействия концентрированной серной кислоты на нефтяной кокс заключается в частичном окислении углерода кокса и переводе частиц серы кокса в раствор. После удаления серы, содержащейся в ванадиеносных нефтяных коксах в количествах не менее 5% возрастает удельная поверхность кокса и развивается процесс перехода ванадия из металлического, и возможно сульфидного состояния в коксе, в раствор в виде сложного иона, устойчивого в кислой среде при рН ниже 1. Интенсификация всех процессов взаимодействия кокса с кислотой происходит в заявляемых условиях, которые были определены экспериментально. Действие способа может быть пояснено примером.
Пример. Нефтяной кокс термоконтактного крекинга состава С 87% V - 0,49% S 7,2% измельчают в шаровой мельнице до класса 0,100 мм. Помещают кокс в реактор с концентрированной серной кислотой, Т:Ж поддерживают на уровне 4. Температуру процесса устанавливают в интервале 300-310oС, экспозиция 3 ч После охлаждения полученный раствор отделяют от частиц кокса фильтрованием. Твердый остаток кокса промывают водой и сушат. Масса сухого остатка кокса составляет 78% от исходного. Содержание ванадия в сухом остатке 0,056% Извлечение ванадия в раствор составляет 91% (пример 2 табл.). Из раствора ванадий осаждают известным методом вводит аммиак, осаждают ванадат аммония, осадок прокаливают и получают техническую пятиокись ванадия. Сухой остаток кокса может быть использован как абсорбент, а также как восстановитель в металлургии или как наполнитель в резиновой промышленности.

Claims (1)

  1. Способ извлечения ванадия из нефтяного кокса, включающий измельчение и выщелачивание в серной кислоте, отличающийся тем, что измельчение кокса ведут до размера частиц 0,063 0,100мм, а выщелачивание проводят путем выдержки в концентрированной серной кислоте при температуре не ниже 270oС при Т:Ж 1:2 в течение 1,5 4,0 ч.
SU5005053 1991-07-03 1991-07-03 Способ извлечения ванадия из нефтяного кокса RU2070940C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5005053 RU2070940C1 (ru) 1991-07-03 1991-07-03 Способ извлечения ванадия из нефтяного кокса

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5005053 RU2070940C1 (ru) 1991-07-03 1991-07-03 Способ извлечения ванадия из нефтяного кокса

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2070940C1 true RU2070940C1 (ru) 1996-12-27

Family

ID=21586684

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU5005053 RU2070940C1 (ru) 1991-07-03 1991-07-03 Способ извлечения ванадия из нефтяного кокса

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2070940C1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2528290C2 (ru) * 2009-12-14 2014-09-10 Эни С.П.А. Способ извлечения металлов из потока, обогащенного углеводородами и углеродистыми остатками
RU2647725C1 (ru) * 2017-06-29 2018-03-19 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский горный университет" Способ извлечения ванадия из нефтяного кокса
RU2685290C1 (ru) * 2018-08-22 2019-04-17 Общество с ограниченной ответственностью "Бизнес-Групп" Способ извлечения ванадия и никеля из кокса для деметаллизации нефтяного сырья

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент США N 4389378, кл. C 01 G 31/00, 1983. Патент США N 4536374, кл. C 01 G 31/00, 1984. Патент США N 4243639, кл. C 01 G 11/00, 1981. Jack T.R. Sullivan E.A. Zajic J.G. CIM Bull. May 1980, v. 73, N 817. *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2528290C2 (ru) * 2009-12-14 2014-09-10 Эни С.П.А. Способ извлечения металлов из потока, обогащенного углеводородами и углеродистыми остатками
RU2647725C1 (ru) * 2017-06-29 2018-03-19 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский горный университет" Способ извлечения ванадия из нефтяного кокса
RU2685290C1 (ru) * 2018-08-22 2019-04-17 Общество с ограниченной ответственностью "Бизнес-Групп" Способ извлечения ванадия и никеля из кокса для деметаллизации нефтяного сырья

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4768116B2 (ja) バナジウムを含有する炭素質残渣から高純度のバナジウム化合物を製造する方法
US4113831A (en) Recovery of sodium fluoride and other chemicals from spent carbon liners
CN100482814C (zh) 从多种含钒和钼废料中提取钒和钼化合物的方法
DE2834950A1 (de) Integriertes verfahren zur rueckgewinnung von aluminium, alkalimetall und fluor aus abfaellen der elektrolytischen aluminiumreduktion
US2984545A (en) Manganese oxide process for the recovery of sulfur dioxide from waste gases
CN108787718B (zh) 一种铝电解废炭渣中含钠、含氟化合物的机械化学转化与回收方法
CN109108048B (zh) 一种铝电解阳极炭渣中含钠化合物、含氟化合物的机械化学转化与回收方法
CN111575478A (zh) 一种重油中金属的分离方法
US3723598A (en) Dry cyclic process utilizing a manganous oxide absorbent for removal of dilute sulfur values from gas streams
JP2023501746A (ja) リチウム塩を精製する方法
CN111996383A (zh) 一种搭配高砷物料分离铜渣中砷的方法
AU2019357221B2 (en) Method for removing ash from solid carbonaceous material
JPS63117095A (ja) 化学的石炭精製法
RU2070940C1 (ru) Способ извлечения ванадия из нефтяного кокса
US4203727A (en) Process for reducing the sulfur content of coal
WO2019111698A1 (ja) バナジン酸塩の製造方法
WO2020138137A1 (ja) バナジウム酸化物の精製方法
CA1106788A (en) Coal desulfurization using silicates
JPS6122011B2 (ru)
JP3780359B2 (ja) 石油系燃焼灰の処理方法
Gridneva et al. Obtaining of high purity amorphous silicon dioxide from rice husk
CN103334019A (zh) 利用旋风炉燃烧石煤气相提钒的方法
CN112342392A (zh) 一种从废脱硝催化剂分别回收钛钨钒的方法
RU2033449C1 (ru) Способ извлечения ванадия из нефтяного кокса
JP3780358B2 (ja) 石油系燃焼灰の処理方法