RU2059629C1 - Способ получения s-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)-2-бензтиазолилсульфида - Google Patents
Способ получения s-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)-2-бензтиазолилсульфида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2059629C1 RU2059629C1 RU94005396A RU94005396A RU2059629C1 RU 2059629 C1 RU2059629 C1 RU 2059629C1 RU 94005396 A RU94005396 A RU 94005396A RU 94005396 A RU94005396 A RU 94005396A RU 2059629 C1 RU2059629 C1 RU 2059629C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- butyl
- hydroxybenzyl
- sulfide
- tert
- benzthiazolyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: в химической технологии в качестве стабилизирующих добавок для полимерных материалов и смазочных масел. Сущность изобретения: продукт - S (3,5 - дитретбутил - 4 - гидроксибензил) - 2 - бензтиазолилсульфид, выход 80%. Реагент 1: 2-меркаптобензтиазол. Реагент 2: N, N - диметил (3,5 - дитрет - бутил - 4 - гидроксибензил) амин. Условия реакции: в среде ароматического углеводорода при нагревании до 130oС.
Description
Изобретение относится к получению стабилизирующих добавок для полимерных материалов и смазочных масел, а именно к способу получения S-(3,5-дитретр-бутил-4-гидроксибензил)бензтиазолилсульфида формулы:
который используется в качестве стабилизатора полиолефинов, синтетических и натуральных каучуков, присадки к смазочным маслам, пассиватора металлов переменной валентности.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения S(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)-бензтиазолилсульфида взаимодействием 3,5-дитрет-бутил-4-гид- роксибензилового спирта с 2-меркаптобензтиазолом (каптаксом) в среде спирта, например, третичнобутилового спирта, в присутствии катализатора концентрированной серной кислоты при комнатной температуре
+ 
(I) Выход целевого продукта до 80%
Недостатками известного способа получения соединения I являются:
использование труднодоступного и дорогого сырья 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилового спирта, промышленное производство которого отсутствует;
сложность технологии синтеза, связанная с использованием в качестве катализатора концентрированной серной кислоты в количестве до 50 мас. от массы 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилового спирта;
необходимость отмывки от нее целевого продукта, в результате чего образуется большое количество сточных вод;
использование кислоты в качестве катализатора вызывает сильную коррозию аппаратуры.
Недостатками известного способа получения соединения I являются:
использование труднодоступного и дорогого сырья 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилового спирта, промышленное производство которого отсутствует;
сложность технологии синтеза, связанная с использованием в качестве катализатора концентрированной серной кислоты в количестве до 50 мас. от массы 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилового спирта;
необходимость отмывки от нее целевого продукта, в результате чего образуется большое количество сточных вод;
использование кислоты в качестве катализатора вызывает сильную коррозию аппаратуры.
Технической задачей изобретения является создание экологически чистого способа получения S(3,5-дитрет-бутил-4-гид- роксибензил)бензтиазолилсульфида.
Техническая задача решается способом получения S(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)-2-бензтиазолилсульфида путем взаимодействия 2-меркаптобензтиазола с производным 2,6-дитрет-бутилфенола в среде органического растворителя, в котором в качестве производного 2,6-дитрет-бутилфенола берут N,N-диметил(3,5-дит- рет-бутил-4-гидроксибензил)амин, и процесс ведут в среде ароматического углеводорода при нагревании до 130оС.
Реакция протекает по схеме:
___→
Процесс ведут при эквимолярном соотношении компонентов. В качестве ароматического углеводорода используют бензол, толуол, этилбензол, изопропилбензол, ксилол и другие. Реакцию контролируют по количеству выделяющегося в ходе реакции диметиламина, а также методом тонкослойной хроматографии на пластинах силуфол по исчерпыванию исходных реагентов (бензол:ацетон 5:1, проявление в парах иода). Выход целевого продукта составляет до 80%
Целевой продукт представляет собой слегка желтоватый аморфный порошок с Т.пл. 141-142оС. Растворяется в ацетоне, хлороформе, диэтиловом эфире, четыреххлористом углероде. ЯМР 1Н (дейтероацетон, δ, м.д.): 1,43 (СМe3); 4,6(CH2 6,1(OH); 7,3 (Hm); ЯМР 13С (ацетон, δ м.д.): 38,53 (СH2-S). Чистоту продукта определяют методом тонкослойной хроматографии на пластинах Силуфол в системе бензол:ацетон 5:1, проявление в парах иода (Rf 0,8).
___→
Процесс ведут при эквимолярном соотношении компонентов. В качестве ароматического углеводорода используют бензол, толуол, этилбензол, изопропилбензол, ксилол и другие. Реакцию контролируют по количеству выделяющегося в ходе реакции диметиламина, а также методом тонкослойной хроматографии на пластинах силуфол по исчерпыванию исходных реагентов (бензол:ацетон 5:1, проявление в парах иода). Выход целевого продукта составляет до 80%
Целевой продукт представляет собой слегка желтоватый аморфный порошок с Т.пл. 141-142оС. Растворяется в ацетоне, хлороформе, диэтиловом эфире, четыреххлористом углероде. ЯМР 1Н (дейтероацетон, δ, м.д.): 1,43 (СМe3); 4,6(CH2 6,1(OH); 7,3 (Hm); ЯМР 13С (ацетон, δ м.д.): 38,53 (СH2-S). Чистоту продукта определяют методом тонкослойной хроматографии на пластинах Силуфол в системе бензол:ацетон 5:1, проявление в парах иода (Rf 0,8).
Исходные реагенты, прежде всего основание Манниха, являются крупно-тоннажными сравнительно дешевыми промежуточными продуктами синтеза отечественного стабилизатора "Ионол" на Стерлитамакском нефтехимическом заводе (ТУ 38.103368.81). Каптакс выпускают на Волжском ПО "Оргситез" Волгоградской области (ГОСТ 739-74).
П р и м е р 1. Смесь 13,15 г (0,05 моль) N,N-диметил(3,5-дитрет-бутил-4-гидрокси-бензил)амина (основание Манниха) и 8,35 г (0,05 моль) 2-меркаптобензтиазола (каптакс) в 25 мл толуола (Т.кип. 110оС) кипятят в токе азота в течение 5 ч. После охлаждения реакционной массы до комнатной температуры выпадает осадок, который отфильтровывают, промывают 20 мл толуола и сушат на воздухе. Т.пл. 141-142оС. Выход 76,2%
П р и м е р 2. Смесь 13,15 г основания Манниха, 8,35 г каптакса в 25 мл бензола (T.кип. 80oC) кипятят 5 ч. После охлаждения реакционной массы до комнатной температуры, выпадает осадок, который отфильтровывают, промывают 20 мл бензола. Т.пл. 141-142оС. Выход 80%
П р и м е р 3. Смесь 13,15 г основания Манниха, 8,35 г каптакса в 25 мл изопропилбензола нагревают до 130оС и выдерживают при комнатной температуре в течение 4 ч. После охлаждения реакционной массы до комнатной температуры, выпадает осадок, который отфильтровывают, промывают 20 мл изопропилбензола. Т.пл. 141-141,5оС. Выход 75%
П р и м е р 4. Смесь 13,15 г основания Манниха, 8,35 г каптакса в 25 мл бензола кипятят 4 ч. После охлаждения реакционной массы до комнатной температуры выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают 20 мл бензола. Т.пл. 141-141,5оС. Выход 78%
П р и м е р 5. Смесь 13,15 г основания Манниха, 8,35 г каптакса в 25 мл толуола кипятят 4 ч. После охлаждения реакционной массы до комнатной температуры выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают толуолом. Т.пл. 141-141,5оС. Выход 74%
Как видно из примеров конкретного выполнения, предлагаемый способ позволяет улучшить соединение I с выходом до 80% в среде различных ароматических углеводородов, которые легко регенерируются и вновь возвращаются в технологический цикл. Предпочтительно реакцию осуществлять в среде низкокипящих растворителей, таких как бензол, толуол, что позволяет снизить энергозатраты на осушку целевого продукта и регенерацию использованного растворителя. Отсутствие катализатора в заявляемом способе упрощает выделение и очистку целевого продукта и позволяет вновь использовать фильтрат в процессе получения целевого продукта.
П р и м е р 2. Смесь 13,15 г основания Манниха, 8,35 г каптакса в 25 мл бензола (T.кип. 80oC) кипятят 5 ч. После охлаждения реакционной массы до комнатной температуры, выпадает осадок, который отфильтровывают, промывают 20 мл бензола. Т.пл. 141-142оС. Выход 80%
П р и м е р 3. Смесь 13,15 г основания Манниха, 8,35 г каптакса в 25 мл изопропилбензола нагревают до 130оС и выдерживают при комнатной температуре в течение 4 ч. После охлаждения реакционной массы до комнатной температуры, выпадает осадок, который отфильтровывают, промывают 20 мл изопропилбензола. Т.пл. 141-141,5оС. Выход 75%
П р и м е р 4. Смесь 13,15 г основания Манниха, 8,35 г каптакса в 25 мл бензола кипятят 4 ч. После охлаждения реакционной массы до комнатной температуры выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают 20 мл бензола. Т.пл. 141-141,5оС. Выход 78%
П р и м е р 5. Смесь 13,15 г основания Манниха, 8,35 г каптакса в 25 мл толуола кипятят 4 ч. После охлаждения реакционной массы до комнатной температуры выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают толуолом. Т.пл. 141-141,5оС. Выход 74%
Как видно из примеров конкретного выполнения, предлагаемый способ позволяет улучшить соединение I с выходом до 80% в среде различных ароматических углеводородов, которые легко регенерируются и вновь возвращаются в технологический цикл. Предпочтительно реакцию осуществлять в среде низкокипящих растворителей, таких как бензол, толуол, что позволяет снизить энергозатраты на осушку целевого продукта и регенерацию использованного растворителя. Отсутствие катализатора в заявляемом способе упрощает выделение и очистку целевого продукта и позволяет вновь использовать фильтрат в процессе получения целевого продукта.
Выделяющийся диметиламин может поглощаться водой и использоваться в качестве продажного реагента. В производствах, где выпускаются основания Манниха, диметиламин может быть использован для получения N,N-тетраметиленбисамина, который является исходным реагентом для синтеза основания Манниха.
Таким образом, заявляемый способ является экологически чистым. Преимуществом способа является то, что исходные реагенты для получения целевого продукта выпускаются отечественной промышленностью.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-(3,5-ДИТРЕТ-БУТИЛ-4-ГИДРОКСИБЕНЗИЛ)-2-БЕНЗТИАЗОЛИЛСУЛЬФИДА взаимодействием 2-меркаптобензтиазола с производным 2,6-дитрет-бутилфенола в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве производного 2,6-дитрет-бутилфенола берут N,N-диметил (3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил) амин и процесс ведут в среде ароматического углеводорода при нагревании до 130oС.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94005396A RU2059629C1 (ru) | 1994-02-15 | 1994-02-15 | Способ получения s-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)-2-бензтиазолилсульфида |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94005396A RU2059629C1 (ru) | 1994-02-15 | 1994-02-15 | Способ получения s-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)-2-бензтиазолилсульфида |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94005396A RU94005396A (ru) | 1995-11-10 |
| RU2059629C1 true RU2059629C1 (ru) | 1996-05-10 |
Family
ID=20152533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94005396A RU2059629C1 (ru) | 1994-02-15 | 1994-02-15 | Способ получения s-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)-2-бензтиазолилсульфида |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2059629C1 (ru) |
-
1994
- 1994-02-15 RU RU94005396A patent/RU2059629C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент США N 3215641, кл. 252-47.5, 1965. Патент Великобритании N 957842, кл. C 2C, 1964. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1315014A1 (ru) | Кристаллический алюмосиликат в качестве основы дл компонента катализатора конверсии метилового спирта в углеводороды | |
| Hamstra et al. | Poly (methylhydrosiloxane) as a green reducing agent in organophosphorus-catalysed amide bond formation | |
| KR20090032009A (ko) | 스트론튬 라넬레이트 및 이의 수화물의 합성 방법 | |
| EA007108B1 (ru) | Способ промышленного синтеза тетрасложных эфиров 5-{бис (карбоксиметил)амино}-3-карбоксиметил-4-циано-2-тиофенкарбоновой кислоты и применение для синтеза бивалентных солей ранелиновой кислоты и их гидратов | |
| RU2059629C1 (ru) | Способ получения s-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)-2-бензтиазолилсульфида | |
| Iranpoor et al. | 1, 3, 2, 4-Diazadiphosphetidines as ligand and base for palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura, Sonogashira–Hagihara, and homocoupling reactions of aryl halides under heterogeneous conditions in water | |
| CN110526806B (zh) | 一种固体酸催化苯乙炔制备苯乙酮类化合物的方法 | |
| CN110981813A (zh) | 一种2-氰基-5-芳基-1h-咪唑类化合物的合成方法 | |
| CN113004178B (zh) | 一种(e)-3-甲硫基-2-碘丙烯酸酯化合物的合成方法 | |
| Shaterian et al. | Preparation and Application of Perchloric Acid Supported on Alumina (Al2O3‐HClO4) to the Synthesis of α‐(α‐Amidobenzyl)‐β‐naphthols | |
| CN111704591B (zh) | 一种铜催化硫代萘并噻唑酮类化合物的合成方法 | |
| US2688631A (en) | Process for preparing dicyano stilbenes | |
| US2712545A (en) | Salts of epoxy dicarboxylic amino acids | |
| CN111793042A (zh) | 一种以不含卤素的芳香胺为底物合成苯并噻唑类化合物的方法 | |
| US5773669A (en) | Process for production of vinyl ether | |
| CN114031490A (zh) | 一步法合成vk2的方法 | |
| CN113929607A (zh) | 一种脂肪族不对称硫脲类化合物的制备方法 | |
| Sadat-Jalali et al. | Efficient Synthesis of Bis-(4-Hydroxycoumarin) Using Sulfanilic Acid as Recyclable Catalyst in Water | |
| US2492629A (en) | Acylation of thiophene | |
| JP7234145B2 (ja) | トリメチルベンゼン誘導体の製造 | |
| CN111100071A (zh) | 一种合成2-氰基-5-芳基-1h-咪唑类化合物的方法 | |
| CN112321639A (zh) | 一种芳基二苯基膦衍生物的制备方法 | |
| CN114560827B (zh) | 一种利用二氧化碳合成1h-苯并噻唑类衍生物的方法 | |
| US2851490A (en) | Guanyl aliphatic mono-carboxylic acids | |
| RU2807280C1 (ru) | Ресурсосберегающий способ получения фенилацетилена |