RU2059596C1 - Способ получения 1,2-дифтортетрахлорэтана - Google Patents
Способ получения 1,2-дифтортетрахлорэтана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2059596C1 RU2059596C1 SU5062605/04A SU5062605A RU2059596C1 RU 2059596 C1 RU2059596 C1 RU 2059596C1 SU 5062605/04 A SU5062605/04 A SU 5062605/04A SU 5062605 A SU5062605 A SU 5062605A RU 2059596 C1 RU2059596 C1 RU 2059596C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrogen fluoride
- chlorine
- perchlorethylene
- difluorotetrachloroethane
- pentachloride
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: растворитель для процессов полимеризации и сополимеризации, для медицинского клея, для очистки печатных схем, как сырье для фторорганического синтеза. Сущность изобретения: получение ведут взаимодействием перхлорэтилена с хлором и фтористым водородом в присутствии пятихлористой сурьмы при давлении, близком к атмосферному, и температуре,не превышающей температуру кипения пятихлористой сурьмы. При этом фтористый водород перед взаимодействием с перхлорэтиленом и хлором испаряют при 30-40oС и давлении 0,5-0,7 ати, полученную парогазовую фазу барботируют через реакционную массу, образованную перхлорэтиленом, пятихлористой сурьмой, хлором и продуктами реакции.
Description
Изобретение относится к химической технологии хладонов, а именно к производству 1,2-дифтортетрахлорэтана (хладона-112), используемого в составе растворителей для процессов полимеризации и сополимеризации, для медицинского клея, для очистки электронных деталей печатных схем, а также как сырье для фторорганического синтеза.
Известен способ получения 1,2-дифтортетрахлорэтана, наиболее близкий к предлагаемому по совокупности признаков. Он осуществляется путем взаимодействия перхлорэтилена с хлором и фтористым водородом в жидкой фазе в присутствии катализатора пятихлористой сурьмы. Этот способ реализован в промышленности. Процесс осуществляют в реакторе, снабженном ректификационной колонной, при давлении близком к атмосферному и температуре, не превышающей температуру кипения пятихлористой сурьмы. В реактор заливают катализатор, подают жидкие перхлорэтилен и фтористый водород и газообразный хлор. Продукты реакции отбирают из верхней части ректификационной колонны, установленной над реактором, а неконденсирующиеся газы образовавшийся хлористый водород и непрореагировавшие хлор и фтористый водород с примесью органических продуктов пропускают через промывную систему с получением загрязненной хлористым водородом 40% -ной плавиковой кислоты, затем побочной 27%-ной соляной кислоты, и далее раствора гипохлорита натрия. В этом процессе расход фтористого водорода достигает 135% от стехиометрии, так как фтористый водород реагирует не полностью, часть его уносится газообразными продуктами и превращается в загрязненную плавиковую кислоту, подлежащую обезвреживанию. Таким образом, недостатком известного способа является относительно низкая степень конверсии фтористого водорода и соответственно высокий выход отходной плавиковой кислоты.
Изобретение направлено на устранение указанного недостатка и состоит в том, что в известном способе получения 1,2-дифтортетрахлорэтана взаимодействием перхлорэтилена с хлором и фтористым водородом в присутствии пятихлористой сурьмы при давлении близком к атмосферному и температуре, не превышающей температуру кипения пятихлористой сурьмы, фтористый водород перед взаимодействием с перхлорэтиленом и хлором испаряют при температуре 30-40оС и давлении 0,5-0,7 ати и полученную парогазовую фазу барботируют через реакционную массу, образованную перхлорэтиленом, пятихлористой сурьмой, хлором и продуктами реакции.
Способ проверен в промышленных условиях при непрерывной работе промышленного производства в течение 3 месяцев.
П р и м е р 1. Промышленная установка содержит следующее основное оборудование: испаритель фтористого водорода, реактор с установленной над ним ректификационной колонной (12 тарелок), снабженной в верхней части конденсатором, откуда предусмотрен отбор органических продуктов реакции (сырца). Далее по ходу газов установлена сорбционная колонна для улавливания несконденсировавшихся органических продуктов, затем поглотительная система для улавливания последовательно фтористого водорода, хлористого водорода, хлора.
Испаритель фтористого водорода имеет паровой обогрев. Реактор вместимостью 5 м3 и диаметром 1,4 м выполнен из хромоникелевой стали марки 12Х18Н10Т, оборудован паровой рубашкой и барботером-распределителем фтористого водорода. Поглотительные колонны выполнены из фторопласта. Орошение сорбционной колонны-охлажденным до минус 5- минус 10оС перхлорэтиленом, который затем направляют в реактор. Поглотитель фтористого водорода орошают соляной кислотой с получением 40%-ной плавиковой кислоты. Хлористый водород поглощают водой с получением 27%-ной соляной кислоты. Поглотитель хлора орошают 20% -ным раствором гидроксида натрия с получением раствора гипохлорита натрия.
Процесс осуществляют следующим образом. В реактор заливают пятихлористую сурьму, добавляют сырец 1,2-дифтортетрахлорэтана до рабочего уровня, нагревают содержимое до 125оС, заполняют все расходные емкости, захолаживают перхлорэтилен, дефлегматор и конденсаторы, затем начинают подачу реагентов с заданными скоростями, причем испаренный фтористый водород с температурой 30-40оС под давлением 0,5-0,7 ати подают в реакционную массу через барботер-распределитель; перхлорэтилен из сорбционной колонны подают в реактор на слой реакционной массы; газообразный хлор подают по сифонам под слой реакционной массы в 4 точки. Кроме того, в реактор подают ректификационные остатки, представляющие собой смесь 1,2-дифтортетрахлорэтана, перхлорэтилена, пентафторхлорэтана и других хладонов этанового ряда (в дальнейшем именуемая "смесь хладонов"). После ввода реактора в режим начинают отбор органических продуктов из конденсатора в сборник. Также собирают органические продукты, конденсирующиеся в поглотительной системе. В течение опыта через каждые 2 ч анализируют абгазы после сорбционной колонны на содержание фтористого водорода, хлористого водорода и хлора для расчета степени конверсии фтористого водорода, с той же частотой хроматографически анализируют отбираемый сырец. Замеряют расход реагентов, количество полученных продуктов, в том числе загрязненной хлористым водородом 40%-ной плавиковой кислоты.
В течение опыта поддерживают следующие условия:
Температура в реак-
торе, оС 125-133
Давление в реакто-
ре, ати 0,5-0,7
Концентрация катализатора в реакционной массе, об.
Температура в реак-
торе, оС 125-133
Давление в реакто-
ре, ати 0,5-0,7
Концентрация катализатора в реакционной массе, об.
в начале опыта 38-50
в ходе опыта (опре-
делена по уровню
в реакторе) 50-64
Скорость подачи, кг/ч
перхлорэтилена 400-800
хлора 150-300
фтористого водо-
рода 150-240
смеси хладонов 100-400
Температура в
испарителе, оС 30-40
Получены следующие результаты: содержание перхлорэтилена в полученном сырце 1,2-дифтортетрахлорэтана 0,1-0,4 мас. конверсия фтористого водорода по результатам анализов колебалась в пределах 75-95%
По массе поданных фтористого водорода и органического сырья и массе полученного продукта составлен материальный баланс.
в ходе опыта (опре-
делена по уровню
в реакторе) 50-64
Скорость подачи, кг/ч
перхлорэтилена 400-800
хлора 150-300
фтористого водо-
рода 150-240
смеси хладонов 100-400
Температура в
испарителе, оС 30-40
Получены следующие результаты: содержание перхлорэтилена в полученном сырце 1,2-дифтортетрахлорэтана 0,1-0,4 мас. конверсия фтористого водорода по результатам анализов колебалась в пределах 75-95%
По массе поданных фтористого водорода и органического сырья и массе полученного продукта составлен материальный баланс.
Подано в реактор т т-моль
фтористый водород 301,8 15,09
хлор 480 6,76
перхлорэтилен 975,13 5,8814
смесь хладонов 196,35 1,0276
в том числе 1,2-дифтортетрахлорэтан 0,4882
перхлорэтилен 0,3775
фторпентахлорэтан 0,1046
трифтортрихлорэтан 0,0535
гексахлорэтан 0,0025
фтортрихлорэтилен 0,0013
Получено в конденсаторе сырца 1338,7 6,5760
в том числе 1,2-дифтортетрахлорэтан 6,4985
перхлорэтилен (0,37 мол.) 0,0243
трифтортрихлорэтан (0,81 мол.) 0,0532
Получено в промывной системе
1,2-дифтортетрахлорэтан 66 0,324
Всего получено органического продукта 1404,7 6,900
Получено 40%-ной абгазной плавиковой кислоты 120
Расчетные затраты фтористого водорода на прореагировавший перхлорэтилен составляют (5,8814-0,0243)·2=11,714 т-моль, на поданную смесь хладонов 0,866 т-моль (расчет не приводится), всего 12,58 т-моль. Степень конверсии фтористого водорода 12,58:15,09·100=83,37%
Выход сырца 1,2-дифтортетрахлорэтана на 1 т поданного фтористого водорода составляет 1404,7:301,8=4,66 т.
фтористый водород 301,8 15,09
хлор 480 6,76
перхлорэтилен 975,13 5,8814
смесь хладонов 196,35 1,0276
в том числе 1,2-дифтортетрахлорэтан 0,4882
перхлорэтилен 0,3775
фторпентахлорэтан 0,1046
трифтортрихлорэтан 0,0535
гексахлорэтан 0,0025
фтортрихлорэтилен 0,0013
Получено в конденсаторе сырца 1338,7 6,5760
в том числе 1,2-дифтортетрахлорэтан 6,4985
перхлорэтилен (0,37 мол.) 0,0243
трифтортрихлорэтан (0,81 мол.) 0,0532
Получено в промывной системе
1,2-дифтортетрахлорэтан 66 0,324
Всего получено органического продукта 1404,7 6,900
Получено 40%-ной абгазной плавиковой кислоты 120
Расчетные затраты фтористого водорода на прореагировавший перхлорэтилен составляют (5,8814-0,0243)·2=11,714 т-моль, на поданную смесь хладонов 0,866 т-моль (расчет не приводится), всего 12,58 т-моль. Степень конверсии фтористого водорода 12,58:15,09·100=83,37%
Выход сырца 1,2-дифтортетрахлорэтана на 1 т поданного фтористого водорода составляет 1404,7:301,8=4,66 т.
Выход абгазной 40%-ной плавиковой кислоты на 1 т сырца 1,2-дифтортетрахлорэтана составляет 120:1404,7=0,085 т.
П р и м е р 2 (контрольный). Для сравнения проведен опыт по известному способу в сопоставимых условиях. Опыт проведен в течение 2 месяцев непрерывной работы на той же установке и по той же методике, как в примере 1, но со следующими особенностями. Отсутствовал испаритель фтористого водорода, вместо барботера-распределителя установлено симметрично оси реактора три перфорированных сифона, через которые осуществляли слив жидкого фтористого водорода в реакционную массу.
В течение опыта подано в реактор т т-моль
фтористый водород 254,12 12,706
хлор 376,3 5,307
перхлорэтилен 743,0 4,480
смесь хладонов 141,36 0,743
в том числе 1,2-дифтортетрахлорэтан 0,3365
перхлорэтилен 0,294
фторпентахлорэтан 0,0751
трифтортрихлорэтан 0,035
гексахлорэтан 0,0016
фтортрихлорэтилен 0,0007
Получено в конденсаторе сырца 1012,3 4,9726
в том числе 1,2-дифтортетрахлорэтан 4,9244
перхлорэтилен (0,3 мол.) 0,0149
1,1,2-трифтортрихлорэтан (0,67 мол.) 0,0333
Получено в промывной системе
1,2-дифтортетрахлорэтан 49,0 0,241
Всего получено органического продукта 1061,3 5,2136
Получено 40%-ной абгазной плавиковой кислоты 148
(содержание хлористого водорода в абгазной плавиковой кислоте 7 мас.)
Расчетные затраты фтористого водорода на прореагировавший перхлорэтилен составляют (4,480-0,0149)·2= 8,930 т-моль, на поданную смесь хладонов 0,667 т-моль (расчет не приводится), всего 9,597 т-моль. Степень конверсии фтористого водорода 9,597:12,706·100=75,5%
Выход сырца 1,2-дифтортетрахлорэтана на 1 т поданного фтористого водорода составляет 1061,3:254,12=4,18 т.
фтористый водород 254,12 12,706
хлор 376,3 5,307
перхлорэтилен 743,0 4,480
смесь хладонов 141,36 0,743
в том числе 1,2-дифтортетрахлорэтан 0,3365
перхлорэтилен 0,294
фторпентахлорэтан 0,0751
трифтортрихлорэтан 0,035
гексахлорэтан 0,0016
фтортрихлорэтилен 0,0007
Получено в конденсаторе сырца 1012,3 4,9726
в том числе 1,2-дифтортетрахлорэтан 4,9244
перхлорэтилен (0,3 мол.) 0,0149
1,1,2-трифтортрихлорэтан (0,67 мол.) 0,0333
Получено в промывной системе
1,2-дифтортетрахлорэтан 49,0 0,241
Всего получено органического продукта 1061,3 5,2136
Получено 40%-ной абгазной плавиковой кислоты 148
(содержание хлористого водорода в абгазной плавиковой кислоте 7 мас.)
Расчетные затраты фтористого водорода на прореагировавший перхлорэтилен составляют (4,480-0,0149)·2= 8,930 т-моль, на поданную смесь хладонов 0,667 т-моль (расчет не приводится), всего 9,597 т-моль. Степень конверсии фтористого водорода 9,597:12,706·100=75,5%
Выход сырца 1,2-дифтортетрахлорэтана на 1 т поданного фтористого водорода составляет 1061,3:254,12=4,18 т.
Выход абгазной 40%-ной плавиковой кислоты на 1 т сырца 1,2-дифтортетрахлорэтана составляет 148:1061,3=0,139 т.
Результаты приведенных примеров, осуществленных в промышленных условиях с использованием промышленного оборудования, показывают, что предлагаемый способ позволяет существенно повысить степень конверсии фтористого водорода в процессе при одновременном уменьшении образования абгазной загрязненной хлористым водородом 40%-ной плавиковой кислоты в 1,6 раза. Другими словами, повышается выход целевого продукта по поданному фтористому водороду до 83% (против 75,5% в известном способе).
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИФТОРТЕТРАХЛОРЭТАНА взаимодействием перхлорэтилена с хлором и фтористым водородом в присутствии пятихлористой сурьмы при давлении, близком к атмосферному, и температуре, не превышающей температуру кипения пятихлористой сурьмы, отличающийся тем, что фтористый водород перед взаимодействием с перхлорэтиленом и хлором испаряют при 30 40oС и 0,5 0,7 ати и полученную парогазовую фазу барботируют через реакционную массу, содержащую перхлорэтилен, пятихлористую сурьму, хлор и продукты реакции.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5062605/04A RU2059596C1 (ru) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | Способ получения 1,2-дифтортетрахлорэтана |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5062605/04A RU2059596C1 (ru) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | Способ получения 1,2-дифтортетрахлорэтана |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2059596C1 true RU2059596C1 (ru) | 1996-05-10 |
Family
ID=21613500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5062605/04A RU2059596C1 (ru) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | Способ получения 1,2-дифтортетрахлорэтана |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2059596C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2526249C2 (ru) * | 2012-12-25 | 2014-08-20 | Общество с ограниченной ответственностью "ГалоПолимер Кирово-Чепецк" (ООО ГалоПолимер Кирово-Чепецк) | Способ получения 1,1-дифторхлорэтанов |
-
1992
- 1992-09-18 RU SU5062605/04A patent/RU2059596C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР N 384321, кл. C 07C 19/08, 1970. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2526249C2 (ru) * | 2012-12-25 | 2014-08-20 | Общество с ограниченной ответственностью "ГалоПолимер Кирово-Чепецк" (ООО ГалоПолимер Кирово-Чепецк) | Способ получения 1,1-дифторхлорэтанов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101029733B1 (ko) | 염화수소 및 포스겐으로 구성된 물질 혼합물의 분리 | |
| CA1252119A (en) | Liquid phase chlorination of chlorinated methanes | |
| JP2012500808A (ja) | グリセロールからのエピクロロヒドリンの製造方法 | |
| US2478741A (en) | Manufacture of chloral | |
| KR20200006097A (ko) | 헥사플루오로-1,3-부타디엔의 제조 방법 | |
| WO2002014247A2 (en) | Process for dehydrohalogenation of halogenated compounds | |
| SU489312A3 (ru) | Способ получени тетрахлорфталонитрила | |
| RU2059596C1 (ru) | Способ получения 1,2-дифтортетрахлорэтана | |
| CN108299151B (zh) | 一种由1,2-二氯叔丁烷制备2-甲基烯丙基氯的方法 | |
| US3059035A (en) | Continuous process for producing methyl chloroform | |
| JP3572619B2 (ja) | ジフルオロメタンの製造方法 | |
| KR100315571B1 (ko) | 1,2-디클로로에탄의제조방법및이러한방법을수행하기위한장치 | |
| JPS60116635A (ja) | エチレンおよび塩素ガスから１，２‐ジクロルエタンを製造する方法 | |
| SU1577693A3 (ru) | Непрерывный способ получени хлорфторметанов или хлорфторэтанов | |
| JPS6157528A (ja) | ハロアルカンの熱分解脱塩酸方法およびこれに使用する開始剤 | |
| CN112094203B (zh) | 一种1-氰基-2-丙烯基乙酸酯的制备方法 | |
| SU1110379A3 (ru) | Способ очистки непрореагировавшего в процессе пиролиза 1,2-дихлорэтана | |
| US5600042A (en) | Process for the production of vinyl chloride | |
| Peters et al. | Methacrylonitrile and acrylonitrile | |
| CN106631679A (zh) | 生产1.1.2‑三氯‑1.2.2‑三氟乙烷的改进工艺 | |
| US3998706A (en) | Process for the separation of chlorohydrocarbons from lower boiling impurities | |
| RU2041188C1 (ru) | Жидкофазный способ получения метилхлорида | |
| US4986975A (en) | Process for purifying hydrogen chloride from pyrolysis of 1,2-dichloroethane | |
| JP3648746B2 (ja) | パーフルオロアルカンおよび５フッ化ヨウ素の製造方法 | |
| US6054628A (en) | Reacting Grignard compounds with carbonyl compounds and ensuing hydrolysis |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20050315 |
|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20060322 |
|
| REG | Reference to a code of a succession state |
Ref country code: RU Ref legal event code: MM4A Effective date: 20100919 |