RU2054418C1 - Способ получения триизоиндолбензолмакроцикла - Google Patents
Способ получения триизоиндолбензолмакроцикла Download PDFInfo
- Publication number
- RU2054418C1 RU2054418C1 RU94009103A RU94009103A RU2054418C1 RU 2054418 C1 RU2054418 C1 RU 2054418C1 RU 94009103 A RU94009103 A RU 94009103A RU 94009103 A RU94009103 A RU 94009103A RU 2054418 C1 RU2054418 C1 RU 2054418C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- macrocycle
- mol
- reagent
- phthalonitrile
- yield
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Использование: в качестве полупродукта при синтезе стабилизатора термофотоокислительной деструкции полиамидов, резин на основе кремнийорганического эластомера, а также в качестве стабилизатора антифрикционных пластических смазок. Сущность изобретения: продукт триизоиндолбензолмакроцикл. Т.пл. 331 - 332oС. Выход 95,5%. Реагент 1: фталонитрил. Реагент 2: бутилат натрия. Реагент 3: фенилендиамин. Реагент 4: мочевина. Условия реакции: кипячение реакционной массы в течение 5 - 6 ч. 2 ил., 2 табл.
Description
Изобретение относится к химии макроциклических соединений, а именно к способу получения триизоиндолбензолмакро- цикла, формулы
который находит применение в качестве полупродукта при синтезе стабилизатора термофотоокислительной деструкции полиамидов, резин на основе кремнийорганического эластомера, а также в качестве стабилизатора антифрикционных пластических смазок.
который находит применение в качестве полупродукта при синтезе стабилизатора термофотоокислительной деструкции полиамидов, резин на основе кремнийорганического эластомера, а также в качестве стабилизатора антифрикционных пластических смазок.
Известен способ получения триизоиндолбензолмакроцикла путем взаимодействия н-бутанола и металлического натрия с образованием бутилата натрия, взаимодействующего с м-фенилендиамином и фталонитрилом.
Наиболее близким техническим решением является способ получения триизоиндолбензолмакроцикла путем взаимодействия н-бутанола и металлического натрия с образованием бутилата натрия. Затем в раствор добавляют м-фенилендиамин и фталонитрил, смесь нагревают до кипения (115-120оС) и кипятят при перемешивании механической мешалкой в течение трех часов. Образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают диметилформамидом, нагретым до 60оС, и ацетоном, нагретым до 40-50оС. Продукт сушат при 100оС. Выход 31,2 кг (65,7% от теоретического в пересчете на м-фенилендиамин). Триизоиндолбензолмакроцикл представляет собой темно-вишневое порошкообразное вещество с температурой плавления 330-332оС.
Недостатком этого способа получения является низкий выход целевого продукта (65,7%). Полученный макроцикл отличается по цвету и содержит значительное количество органических примесей (фталоцианин), которые не удается извлечь растворителями.
Получение триизоиндолбензолмакроцикла указанными способами происходит через образование промежуточного соединения бутоксииминоизоиндоленина. Последний проявляет склонность к образованию фталоцианина, который и является обычно основной примесью в макроцикле.
Цель изобретения разработка способа получения триизоиндолбензолмакроцикла, позволяющего повысить выход целевого продукта и его чистоту.
Это достигается способом получения триизоиндолбензолмакроцикла путем взаимодействия фталонитрила, бутилата натрия и м-фенилендиамина в бутаноле, причем сначала взаимодействию подвергают фталонитрил и бутилат натрия, после перемешивания при 25-30оС загружают м-фенилендиамин и дополнительно мочевину в количестве 0,048-0,064 моль, выдерживают при 25-30оС 39-40 мин и кипятят реакционную массу в течение 5-6 ч.
Использование предлагаемого способа позволяет получить целевой продукт с выходом 95,5% не содержащий фталоцианин в качестве примеси (см. таблицу).
Тождественность получаемого соединения с триизоиндолбензолмакроциклом подтверждается температурой плавления и данными ИК- и электронных спектров, элементарным анализом, а индивидуальность соединения с помощью тонкослойной хромаграфии.
П р и м е р 1. 0,06 г (0,003 моль) металлического натрия растворяют в 70 мл н-бутанола при температуре 30оС в течение 0,5 ч с образованием 0,28 г (0,003 моль) бутилата натрия. Затем в раствор вносят 6,2 г (0,048 моль) фталонитрила, после 0,5-часового перемешивания при 30оС загружают 1,75 г (0,016 моль) м-фенилендиамина и 2,9 г (0,048 моль) мочевины, выдерживают 30 мин при 30оС, после чего смесь кипятят (118-119оС) в течение 5 ч. Охлажденную смесь отфильтровывают ацетоном при кипении (56оС) в аппарате Сокслета и сушат при 60оС. Выход 6,8 г (92,5% от теоретического в пересчете на м-фенилендиамин).
Красно-коричневое кристаллическое вещество; λmax 513 нм в диметилформамиде. Точка плавления 331-332оС.
С30Н17N7
Найдено, С 74,9; Н 5,0; N 19,9.
Найдено, С 74,9; Н 5,0; N 19,9.
Вычислено, C 75,7; Н 3,7; N 20,6.
П р и м е р 2. Процесс ведут по методике примера 1 за исключением того, что при загрузке добавляют 3,0 г (0,05 моль) мочевины. Выход 7,2 г (95%).
Красно-коричневое кристаллическое вещество; λmax 513 нм в диметилформамиде. Точка плавления 331-332оС.
С30Н17N7
Найдено, С 75,6; Н 4,15; N 20,4.
Найдено, С 75,6; Н 4,15; N 20,4.
Вычислено, С 75,7; Н 3,7; N 20,6.
П р и м е р 3. Процесс ведут по методике примера 1 за исключением того, что при загрузке добавляют 3,8 г (0,064 моль) мочевины. Выход 7,23 г (95,1% ).
Красно-коричневое кристаллическое вещество; λmax 513 нм в диметилформамиде. Точка плавления 331-332оС.
С30Н17N7
Найдено, С 76,6; Н 4,0; N 20,2.
Найдено, С 76,6; Н 4,0; N 20,2.
Вычислено, С 75,7; Н 3,7; N 20,6.
П р и м е р 4. 0,06 г (0,003 моль) металлического натрия растворяют в 70 мг н-бутанола при температуре 25оС в течение 0,5 ч с образованием 0,28 г (0,003 моль) бутила- та натрия. Затем в раствор вносят 6,2 г (0,048 моль) фталонитрила, после 0,5-часового перемешивания при 25оС загружают 1,75 г (0,016 моль) м-фенилендиамина и 3,8 г (0,064 моль) мочевины, выдерживают 0,5 ч при 25оС, после чего смесь кипятят (118-119оС) в течение 6 ч. Охлажденную смесь отфильтровывают, а осадок промывают ацетоном при кипении (56оС) в аппарате Сокслета и сушат при 60оС. Выход 7,26 г (95.5%).
Красно-коричневое кристаллическое вещество, λmax 513 нм в диметилформамиде. Точка плавления 331-332оС.
С30Н17N7
Найдено, С 75,1; Н 4,3; N 20,3.
Найдено, С 75,1; Н 4,3; N 20,3.
Вычислено, С 75,7; Н 3,7; N 20,6.
П р и м е р 5. 0,06 г (0,003 моль) металлического натрия растворяют в 70 мл н-бутанола при температуре 30оС в течение 25 мин с образованием 0,28 г (0,003 моль) бутилата натрия. Затем в раствор вносят 6,2 г (0,048 моль) фталонитрила, после 25-минутного перемешивания при 30оС загружают 1,75 г (0,016 моль) м-фенилендиамина и 3,8 г (0,064 моль) мочевины, выдерживают 25 мин при 30оС, после чего смесь кипятят (118-199оС) в течение 6 ч. Охлажденную смесь отфильтровывают, а осадок промывают ацетоном при кипении (56оС) в аппарате Сокслета и сушат при 60оС. Выход 7,26 г (95.5%).
Красно-коричневое кристаллическое вещество; λmax 513 нм в диметилформамиде. Точка плавления 331-332оС.
С30Н17N7
Найдено, С 75,3; Н 4,1; N 20,4.
Найдено, С 75,3; Н 4,1; N 20,4.
Вычислено, С 75,7; Н 3,7; N 20,6.
Для подтверждения структуры макрогетероцикла и отсутствия примеси (фталоцианина) проведено изучение его спектров поглощения в видимой (см. фиг. 1) и инфракрасной области (см. фиг. 2).
То, что макрогетероцикл, полученный предложенным способом, не содержит фталоцианин в качестве примеси, подтверждает электронный спектр поглощения, снятый на Specord М 40: присутствует интенсивный максимум в области 513 нм в диметилформамиде, который относят к электронным переходам в хлороформе макроцикла, и отсутствует поглощение в области 670 нм, характерное для фталоцианина.
Хроматографический анализ на Silufole (ТСХ) смесью хлороформ-изопропил показал присутствие только одного соединения красно-коричневого макроцикла.
Таким образом, предлагаемый способ получения позволяет значительно увеличить выход и чистоту триизоиндолбензолмакроцикла.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИИЗОИНДОЛБЕНЗОЛМАКРОЦИКЛА взаимодействием м-фенилендиамина, фталонитрила и бутилата натрия в кипящем бутаноле, отличающийся тем, что сначала подвергают взаимодействию фталонитрил и бутилат натрия, после перемешивания при 25 - 30oС добавляют м-фенилендиамин и дополнительно мочевину в количестве 0,048 - 0,064 моля, выдерживают 30 - 40 мин при 25 - 30o, и затем реакционную массу кипятят в течение 5 - 6 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94009103A RU2054418C1 (ru) | 1994-03-16 | 1994-03-16 | Способ получения триизоиндолбензолмакроцикла |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94009103A RU2054418C1 (ru) | 1994-03-16 | 1994-03-16 | Способ получения триизоиндолбензолмакроцикла |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU94009103A RU94009103A (ru) | 1995-11-10 |
RU2054418C1 true RU2054418C1 (ru) | 1996-02-20 |
Family
ID=20153592
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU94009103A RU2054418C1 (ru) | 1994-03-16 | 1994-03-16 | Способ получения триизоиндолбензолмакроцикла |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2054418C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2580927C1 (ru) * | 2014-10-24 | 2016-04-10 | Закрытое акционерное общество "Институт новых углеродных материалов и технологий" (ЗАО "ИНУМиТ") | Модифицированный кремнийорганическими фрагментами фталонитрильный мономер, способ его получения, связующее на его основе и препрег |
-
1994
- 1994-03-16 RU RU94009103A patent/RU2054418C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Авторское свидетельство СССР N 263136, кл. C 08Z 77/00, 1970. Авторское свидетельство СССР N 438670, кл. C 08Z 83/07, 1974. Разовый технологический регламент на получение опытных партий стабилина - 9 (медного комплекса триизоиндолбензолмакроцикла) N 110, ВНИИСВ, Калинин, 1984. Авторское свидетельство ЧССР N 173382, кл. C 07D 209/04, 1978. Авторское свидетельство НРБ N 22557, кл. C 07D 403/14, 1975. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2580927C1 (ru) * | 2014-10-24 | 2016-04-10 | Закрытое акционерное общество "Институт новых углеродных материалов и технологий" (ЗАО "ИНУМиТ") | Модифицированный кремнийорганическими фрагментами фталонитрильный мономер, способ его получения, связующее на его основе и препрег |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0456835B2 (ru) | ||
Safonova et al. | Crown-substituted naphthalocyanines: synthesis and supramolecular control over aggregation and photophysical properties | |
RU2054418C1 (ru) | Способ получения триизоиндолбензолмакроцикла | |
Miao et al. | Synthesis of pyrrolyl-BODIPY dyes through regioselective SN Ar reactions and application as a fluorescent sensor for fluoride anion | |
EP0703281B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von bromierten, Alkoxy-substituierten Metall-Phthalocyaninen | |
US5864044A (en) | Syntheses of trisulfonated phthalocyanines and their derivatatives using boron (111) subphthalocyanines as intermediates | |
Galanin et al. | Synthesis and properties of meso-alkyltetrabenzotriazaporphyrins and their zinc complexes | |
Kudayarova et al. | Microwave-assisted synthesis of macroheterocyclic compounds using 1-alkyl-1, 2, 4-triazoles | |
CN114436991A (zh) | 一种2-氨基噻唑类化合物的合成方法 | |
Kulinich et al. | Synthesis and spectral properties of the metallophthalocyanines with the fragments of substituted pyrazoles | |
Wasserman et al. | The chemistry of vicinal tricarbonyls. Formation of carbazole derivatives. | |
Kulakov et al. | Synthesis of acetylated glycosyl-containing thiourea derivatives based on the alkaloids cytisine and anabasine and the molecular structure of N-cytisino-N′-(2, 3, 4, 6-tetra O-acetyl-β-D-glucopyranosyl) thiocarbamide | |
Pazdera et al. | 4-Substituted 2-nitrophenylguanidines I. Synthesis and cyclization of 4-substituted 2-nitrophenylguanidines | |
Pazdera et al. | A new knowledge about the synthesis of 1-phenyl-3-(2-cyanophenyl) thiourea | |
Chapyshev et al. | Effect of electronic factors on 1, 3-dipolar cycloaddition of 2, 4, 6-triazidopyridines to tert-butylphosphaacetylene | |
CN110872312B (zh) | 苯并二吡咯酮氟硼荧光染料及其制备方法 | |
SU1634669A1 (ru) | Способ получени 4-амино-5-тозилимидазо(1 @ ,2 @ :1,6)пиридо(2,3- @ )-пиразина | |
RU2164233C1 (ru) | Способ получения фталоцианина хлоралюминия | |
CN109867633B (zh) | 一种由β-溴苯乙烯合成1,2,3-三氮唑的方法 | |
Galanin et al. | Synthesis and properties of [4-(triphenylmethyl) phenoxy] acetic and 3-[4-(triphenylmethyl) phenoxy] propionic acids and their condensation with phthalimide leading to meso-substituted tetrabenzoporphyrins | |
JP3780436B2 (ja) | α−テトラ置換フタロシアニンの製造法 | |
JP2661810B2 (ja) | 7−アミノ−3−クロロメチル−3−セフェム誘導体の製法 | |
Kulinich et al. | Erbium and ytterbium complexes with the phtalocyanines with aryloxy and chlorine substituents | |
RU2064928C1 (ru) | 6/7-трет-бутил-1,3,3-трихлоризоиндоленин в качестве промежуточного продукта для синтеза трет-бутилзамещенных фталоцианинов или их комплексов | |
RU2139289C1 (ru) | Способ получения несимметричных порфиразинов |