RU2035761C1 - Способ спектральной сенсибилизации особомелкозернистых бромиодсеребряных фотографических эмульсий для амплитудно-фазовых голограмм - Google Patents

Способ спектральной сенсибилизации особомелкозернистых бромиодсеребряных фотографических эмульсий для амплитудно-фазовых голограмм Download PDF

Info

Publication number
RU2035761C1
RU2035761C1 SU3186576A RU2035761C1 RU 2035761 C1 RU2035761 C1 RU 2035761C1 SU 3186576 A SU3186576 A SU 3186576A RU 2035761 C1 RU2035761 C1 RU 2035761C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
emulsion
aghal
amount
phenyl
amplitude
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Inventor
Э.Б. Лифшиц
Л.С. Хрулева
Е.А. Заложенкова
Л.Н. Яшукова
Г.Ф. Немых
Л.И. Киренская
Л.В. Формина
А.В. Нестеренко
Original Assignee
Арендная Организация Научно-Исследовательского И Проектного Института Химико-Фотографической Промышленности
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Арендная Организация Научно-Исследовательского И Проектного Института Химико-Фотографической Промышленности filed Critical Арендная Организация Научно-Исследовательского И Проектного Института Химико-Фотографической Промышленности
Priority to SU3186576 priority Critical patent/RU2035761C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2035761C1 publication Critical patent/RU2035761C1/ru

Links

Images

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Использование: в химико-фотографической промышленности. Сущность изобретения: спектральную сенсибилизацию особомелкозернистых фотографических эмульсий для амплитудно-фазовых голограмм осуществляют введением в эмульсию спектрального сенсибилизатора красителя и активатора. В качестве сенсибилизатора используют натриевую соль 3-этил-3′- γ -сульфопропил -4- кето-4′-фенил -5- (3- γ -сульфопропил -4- фенил-5- метилтиазолинилиден -2-этилидентиазолинотиазолоцианин бетаина. Перед сенсибилизатором в эмульсию вводят краситель формулы I или II в количестве 500-750·10-6 М/М Ag Hal
Figure 00000001
при
Figure 00000002
Figure 00000003
при Y = s, n = 0, z-1-метил- пиридин-2, Y = 0, n = 2, z-1-метил -4-этилтетразол -1,2,3,4 Y = 0, n = 2, z-1,4- диметилтетразол -1,2,3,4 и активатор в количестве (1500-1750)·10-6 М/М Ag Hal формулы

Description

Изобретение относится к способам сенсибилизации особомелкозернистых галогенсеребряных фотографических эмульсий, которые могут быть использованы для получения голографических фотоматериалов с высокой разрешающей способностью, чувствительностью к излучению в диапазоне 630-650 нм.
Известен способ сенсибилизации галогенсеребряной эмульсии к области спектра 615-660 нм с использованием мероцианиноцианинов производных 3-алкилтиазолинона-4 с остатками замещенного тиазола, например 3,3'-диэтил-4',5'-дифенил-4-кето-5-(3"-этил-4"-5"-дифенилтиазолинилиден -2"-этилиден)тиазолинотиазолоцианинэтил- сульфата в количестве (430-530) ˙ 10-4 М/М АgHal в присутствии поверхностно-активного вещества натриевой соли 1-(3'-сульфо-4-феноксифенил)-3-стеароиламинопира- золона-5, вводимого для полной вымываемости красителя из слоя.
Недостатком данного способа является использование указанного поверхностно-активного вещества, которое повышает вязкость эмульсии, затрудняя тем самым процесс ее тонкой фильтрации и полив тонких калиброванных эмульсионных слоев.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ сенсибилизации особомелкозернистой бромиодсеребряной фотографической эмульсии путем введения в нее мероцианин- цианина натриевой соли 3-этил-3'-γ-сульфопропил-4-кето-4'-фенил-5-(3''-γ-сульфоп- ропил-4''-фенил-5''-метилтиазолинилиден- 2''-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбета- ина в количестве 1000 ˙ 10-6 M/М AgHal.
Однако и этот способ, позволяя повысить дифракционную эффективность и упростить технологию изготовления особо- мелкозернистой фотографической эмульсии, не обеспечивает требуемого уровня светочувствительности.
Целью изобретения является повышение светочувствительности эмульсии при сохранении дифракционной эффективности амплитудно-фазовых голограмм и увеличение сохраняемости фотографических характеристик.
Поставленная цель достигается тем, что в способе сенсибилизации особомелкозернистой фотографической эмульсии с использованием спектрального сенсибилизатора мероцианиноцианина натриевой соли 3-этил-3'-γ-сульфопропил-4-кето-4'-фенил-5- (3"-γ-сульфопропил-4"-фенил-5"-метилтиа- золинилиден-2"-этилиден)тиазолинотиазо- лоцианинбетаина, в эмульсию до мероцианиноцианина вводят сенсибилизатор формулы I
Figure 00000009
(I) где при R C2H5
Figure 00000010
СH3С6Н4SO3 -;
при R (CH2)3SO3 -К+ N+H(C2H5)3, или сенсибилизатор строения II
Figure 00000011
(CH
Figure 00000012
CH)
Figure 00000013
Figure 00000014
(II) где при y S, n 0 Z 1-метилпиридин-2;
при y 0, n 2 Z 1-метил-4-этилтетразол-(1,2,3,4);
при y 0, n 2 Z 1,4-диметилтетразол-(1,2,3,4), и активатор строения III
Figure 00000015
· 2
Figure 00000016
(III) где при А (CH2OCH2)2
Figure 00000017
СlO4 -;
при А (CH2)2 Х CH3C6H4SO3 -, при этом сенсибилизатор I или II вводят в количестве (500-750) ˙ 10-6 М/М AgHal, а активатор в количестве (1500-1750) ˙ 10-6 М/М AgHal.
П р и м е р 1 (по прототипу). Для сенсибилизации используют эмульсию, полученную следующим образом.
Приготавливают водные растворы:
1) 68,5 г предварительно набухшей инертной желатины в 430 мл дистиллированной воды при 38оС (раствор 1);
2) 50 г AgNO3 в дистиллированной воде (до объема 200 мл) при 20оС (раствор 2);
3) 34,4 г бромистого калия и 0,3 г иодистого калия в дистиллированной воде (до объема 400 мл) при 20оС (раствор 3).
Растворы 2 и 3 делят на 8 равных частей по 25 и 50 мл соответственно.
К раствору 1 при энергичном перемешивании последовательно при 35оС прибавляют раствор 2 (25 мл в течение 30 с) и раствор 3 (50 мл в течение 1 мин). Таким образом вливают все восемь порций растворов 2 и 3. После окончания эмульсификации полученную эмульсию студенят, измельчают и промывают дистиллированной водой. Затем эмульсию плавят, вводят при перемешивании при 48оС бромистый калий до рАg 6,0, стабилизатор 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолицин в количестве 0,35 г/кг эмульсии, спиртовой раствор 1,5 ˙ 10-3 мл (1200 ˙ 10-6 М/М AgHal) спектрального сенсибилизатора 3,3'-диэтил-4',5'-дифенил-4-кето-5-(3"-этил-4'',5''-дифенилтиазолинилиден-2- эти-лиден)тиазолинотиазолоцианинэтилсуль-фат и 10 мл натриевой соли 1(3'-сульфо-4-феноксифенил)-3-стеаропламинопиразолона- 5. Эмульсию выдерживают 30 мин затем вводят 1,88 мл пластификатора смесь (1:1) глицерина и 10%-ного спиртового раствора тимола, смачиватель СВ-133 1,88 мл 15%-ного раствора, дубитель ДУ-801 (1,5% -ный спиртоводный раствор) 4,8 мл. Полученную таким образом эмульсию наносят на подслоированную подложку и сушат. Полученный фотоматериал подвергают химико-фотографической обработке по ТУ 6-17-1370-85 в проявителе Д-19 состава, г/л: Метол 2,2 Гидрохинон 8,8 Сульфит натрия б/в 96,0 Натрий углекислый 48,0 Калий бромистый 5,0 Вода До 1 л и затем фиксируют в растворе состава, г/л: Тиосульфат натрия кристал. 250 Калий сернистокислый 25,0 Вода До 1 л
Изменение дифракционной эффективности амплитудно-фазовых голограмм осуществляют в сходящихся пучках гелий-неонового лазера под углом, соответствующим пространственной частоте 1000 мм-1 по ТУ 6-17-1317-85. Результаты испытаний приведены в таблице.
П р и м е р 2 (по прототипу). Процесс осуществляют в условиях примера 1, но в качестве спектрального сенсибилизатора используют натриевую соль 3-этил-3'-γ-сульфопропил-4-кето-4'-фенил-5-(3''-γ-суль- фопропил-4''-фенил-5''-метилтиазолинили- ден-2-этилиден)тиазолинотиазолоцианин-бетаина (А) в количестве 1000 ˙ 10-6 М/М AgHal. Результаты испытаний приведены в таблице.
П р и м е р 3. Для сенсибилизации используют эмульсию (по регламенту N 18-10886. Изготовление фотопленки ТП 2-633, ГНХФП, 1984 г.) с рВr 5,1 ± 0,1, ρ 4,4± ± 0,1, содержанием 0,140 ± 0,005 М AgHal в 1 л эмульсии. Эмульсию делят на 8 (по 125 мл) равных порций.
В 1-ю порцию при t 46,0 ± 0,5оС и интенсивном перемешивании вводят спектральный сенсибилизатор (А) в виде 1,5 ˙ 10-3 М/л спиртового раствора в количестве 1200 ˙ 10-6 М/М AgHal. Сенсибилизированную эмульсию выдерживают 30 мин, затем вводят добавки полива, обрабатывают и испытывают по примеру 1. Свойства приведены в таблице.
П р и м е р 4. В расплавленную эмульсию (порция 2) при температуре 46,0 ± 0,5оС вводят сенсибилизатор строения I (RC2H5; Х СН3С6Н4SO3 -) в виде 2 ˙ 10-3 молярного спиртового раствора в количестве 750 ˙ 10-6 М/М AgHal и активатор III (А -(СН2OCH2)2-, Х СlO4 -) в виде 3 ˙ 10-3 М/л спиртоводного раствора (9: 1) в количестве 1750 ˙ 10-6 М/М AgHal, эмульсию выстаивают в течение 15 мин, затем вводят спектральный сенсибилизатор А 1,5 мл в виде спиртового раствора в количестве 1200 ˙ 10-6 М/М AgHal и эмульсию еще выстаивают 15 мин. После вводят добавки, обрабатывают и испытывают, как в примере 1. Свойства приведены в таблице.
П р и м е р 5. В расплавленную эмульсию (порция 3) при температуре 46 ± 0,5оС вводят сенсибилизатор I (R (CH2)3SO3 -; К+ HN+(C2H5)3) в виде 2 ˙ 10-3 М/л спиртового раствора в количестве 750 ˙ 10-6 М/М AgHal и активатор III (А -(СН2OCH2))2-; Х СlO4 - ) в виде 3 ˙ 10-3 М/л спиртового раствора в количестве 1750 ˙ 10-6 М/М AgHal, эмульсию выстаивают в течение 15 мин, затем вводят спектральный сенсибилизатор (А) в виде 1,5 ˙ 10-3 молярного спиртового раствора в количестве 1200 ˙ 10-6 М/М AgHal и эмульсию еще выстаивают в течение 15 мин. Далее аналогично примеру 1 вводят добавки полива, поливают и испытывают полученный образец фотоматериала. Свойства приведены в таблице.
П р и м е р 6. В расплавленную эмульсию (порция 4) при температуре 46 ± 0,5оС вводят сенсибилизатор строения II ( y S, n O,Z1-метилпиридин-2) в виде 2 ˙ 10-3 М/л спиртового раствора в количестве 750 ˙ 10-4 М/М AgHal и активатор сенсибилизации строения III (А (CH2OCH2)2, Х СlO4 - ) в виде 3 ˙ 10-3 AgHal, эмульсию выстаивают в течение 15 мин, затем вводят спектральный сенсибилизатор (А) в виде 1,5 ˙ 10-3 М/л спиртового раствора в количестве 1200 ˙ 10-6 М/М AgHal и эмульсию еще выстаивают в течение 15 мин. Далее аналогично примеру 1 проводят полив и испытания свойств полученного материала. Свойства приведены в таблице.
П р и м е р 7. В расплавленную эмульсию (порция 5) при 46 ± 0,5оС вводят сенсибилизатор строения II (y 0, n 2, Z 1-метил-4-этилтетразол-(1,2,3,4)) в виде 2 ˙ 10-3 М/л спиртового раствора в количестве 750 ˙ 10-6 М/М AgHal и активатор сенсибилизации III (А (CH2OCH2)2; Х СlO4 - ) в виде 3 ˙ 10-3 М/л cпиртоводного раствора (9:1) в количестве 1750 М/М AgHal, эмульсию выстаивают в течение 15 мин, затем вводят спектральный сенсибилизатор (А) в виде 1,5 ˙ 10-3 М/л cпиртового раствора в количестве 1200 ˙ 10-6 М/М AgHal и эмульсию еще выстаивают в течение 15 мин. Далее по примеру 1 проводят полив и испытание полученного материала. Свойства приведены в таблице.
П р и м е р 8. В расплавленную эмульсию (порция 6) при 46 ± 0,5оС вводят сенсибилизатор строения II (y 0, Z1,4-диметилтетразол-(1,2,3,4)) и активатор строения III (А (CH2OCH2)2, Х СlO4 - ) в виде 3 ˙ 10-3 М/л спиртоводного раствора (9: 1) в количестве 1750 ˙ 10-6 М/М AgHal и эмульсию выстаивают в течение 15 мин, затем вводят сенсибилизатор (А) в виде 1,5 ˙ 10-3 М/М AgHal спиртового раствора в количестве 1200 ˙ 10-6 М/М AgHal и эмульсию еще выстаивают 15 мин. Далее аналогично примеру 1 проводят полив и испытания полученного материала. Свойства приведены в таблице.
П р и м е р 9. В расплавленную эмульсию (порция 7) при температуре 46,0 ± 0,5оС вводят сенсибилизатор строения II (y 0, n 2, Z 1-метил-5-этилтетразол-(1,2,3,4)) в виде 2 ˙ 10-3 М/л спиртового раствора в количестве 750 ˙ 10-6 AgHal и активатор строения III (А (CH2)2, Х CH3C6H4SO3 - ) в виде 3 ˙ 10-3 М/л спиртоводного раствора (9:1) в количестве 1750 М/М AgHal, эмульсию выстаивают в течение 15 мин, затем вводят спектральный сенсибилизатор (А) в виде 1,5 ˙ 10-3 М/л спиртового раствора в количестве 1200 ˙ 10-6 М/М AgHal и эмульсию еще выстаивают в течение 15 мин. Далее аналогично примеру 1 проводят полив и испытания полученного материала. Свойства приведены в таблице.
П р и м е р 10. В расплавленную эмульсию (порция 8) при 46 ± 0,5оС вводят сенсибилизатор строения II (y 0, n 2, Z 1,4- диметилтетразол-(1,2,3,4)) в виде 2 ˙ 10-3 М/л спиртового раствора в количестве 750 ˙ 10-6 М/М AgHal и активатор строения III (А (CH2OCH2)2) Х ClO4 - ) в виде 3 ˙ 10-3 М/л спиртоводного (9:1) раствора в количестве 1750 М/М AgHal.
Как следует из таблицы, предложенный способ спектральной сенсибилизации (примеры 4-10) позволяет получить высокоразрешающие фотоматериалы, чувствительные к излучению в диапазоне длин волн 630-650 нм, при этом такие материалы имеют повышенную светочувствительность (на 30-45%) по сравнению с прототипом при сохранении дифрикционной эффективности амплитудно-фазовых голограмм, а также повысить сохраняемость характеристик при длительном хранении материала.

Claims (1)

  1. СПОСОБ СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ОСОБОМЕЛКОЗЕРНИСТЫХ БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ ДЛЯ АМПЛИТУДНО-ФАЗОВЫХ ГОЛОГРАММ введением в эмульсию спектрального сенсибилизатора натриевой соли 3-этил-3'- γ -сульфопропил-4-кето-4'-фенил-5-(3''- g -сульфопропил -4''- фенил -5''- метилтиазолинилиден -2- этилиден) тиазолинотиазолоцианин бетаина, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности при сохранении дифракционной эффективности амплитудно-фазовых голограмм и увеличения сохраняемости фотографических характеристик, в эмульсию перед спектральным сенсибилизатором дополнительно вводят краситель общей формулы I
    Figure 00000018

    Figure 00000019

    Figure 00000020

    или краситель общей формулы II
    Figure 00000021

    где при Y S n 0, Z 1-метилпиридин-2;
    при Y O n 2, Z 1-метил-4-этилтетразол-(1,2,3,4);
    при Y O n 2, Z 1,4-диметилтетразол-(1,2,3,4),
    и активатор общей формулы III
    Figure 00000022

    где при А -(CH2OCH2)2 X ClO4 -;
    при А -(CH2)2 X CH3C6H4SO3 -,
    при этом краситель общей формулы I или II вводят в количестве (500 750) · 10- 6 моль/моль AgHal, а активатор в количестве (1500 - 1750) · 10- 6 моль/моль AgHal.
SU3186576 1987-12-14 1987-12-14 Способ спектральной сенсибилизации особомелкозернистых бромиодсеребряных фотографических эмульсий для амплитудно-фазовых голограмм RU2035761C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU3186576 RU2035761C1 (ru) 1987-12-14 1987-12-14 Способ спектральной сенсибилизации особомелкозернистых бромиодсеребряных фотографических эмульсий для амплитудно-фазовых голограмм

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU3186576 RU2035761C1 (ru) 1987-12-14 1987-12-14 Способ спектральной сенсибилизации особомелкозернистых бромиодсеребряных фотографических эмульсий для амплитудно-фазовых голограмм

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2035761C1 true RU2035761C1 (ru) 1995-05-20

Family

ID=20928833

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU3186576 RU2035761C1 (ru) 1987-12-14 1987-12-14 Способ спектральной сенсибилизации особомелкозернистых бромиодсеребряных фотографических эмульсий для амплитудно-фазовых голограмм

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2035761C1 (ru)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Авторское свидетельство СССР N 871648, кл. G 03C 1/06, 18.04.80. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1547780B2 (de) Verschleierte direktpositive photographische Silberhalogenidemulsion
JPH0614175B2 (ja) 直接陽画写真乳剤の製造方法
US3062652A (en) Hardening of gelatin with oxy plant gums
US3849146A (en) Direct-print light-developable silver halide emulsion containing cyclic dioxide or selenone as sensitizer
RU2035761C1 (ru) Способ спектральной сенсибилизации особомелкозернистых бромиодсеребряных фотографических эмульсий для амплитудно-фазовых голограмм
US3804629A (en) Process for the production of a stain-resistant photographic silver halide emulsion
US3717466A (en) Fogged direct positive silver halide element containing a selenium compound sensitizer
US4263396A (en) Direct-positive photographic material
US3857711A (en) Silver halide photographic emulsion sensitized with a heterocyclic compound containing 4-sulfur atoms
US2728667A (en) Molecular compounds of mercury salts with benzothiazoles as fog inhibitors in a silver halide emulsion
US3837863A (en) Process for preparing light-sensitive silver halide photographic materials
DE2553127A1 (de) Verfahren zur erhoehung der empfindlichkeit einer photographischen silberhalogenidemulsion, die dabei erhaltenen produkte und deren verwendung zur herstellung eines photographischen materials
DE2402130C3 (de) Verfahren zur Herstellung einer photographischen Silberhalogenidemulsion mit innenempfindlichen Silberhalogenidkörnern
US3756830A (en) Fluorinated alcohols as solvents for spectral sensitizing dyes
SU457961A1 (ru) Способ изготовлени галогенсеребр ной желатиновой особо мелкозернистой фотографической эмульсии
SU453852A3 (ru) Светочувствительный фотографический материал
US3738846A (en) Fogged direct positive silver halide emulsion containing a sulfonatedtriphenylmethane dye
US3185570A (en) Stabilized light-sensitive emulsions
US3615526A (en) Tetraalkyl-bis-aminomethyl disiloxane as a sensitizer for silver halide in the emulsion or developer bath
US4971899A (en) Direct positive films
SU1747441A1 (ru) Бис-четвертичные соли пиразола в качестве активаторов спектральной сенсибилизации бромйодсеребр ных фотографических эмульсий дл черно-белых и цветных фотоматериалов
SU1105849A1 (ru) Способ получени изображений на галогенсеребр ном фотографическом материале
DE1597554C (de) Photographisches Aufzeichnungsmaterial
RU1596957C (ru) Способ подготовки к поливу мелкозернистой йодбромсеребряной фотографической эмульсии
RU2091858C1 (ru) Способ изготовления бромйодосеребряной фотографической эмульсии