RU1596957C - Способ подготовки к поливу мелкозернистой йодбромсеребряной фотографической эмульсии - Google Patents

Abstract

Изобретение касается фотоматериалов, в частности способа подготовки к поливу мелкозернистой иодбромсеребряной фотоэмульсии, что может быть использовано в химико-фотографической промышленности. Цель - повышение светочувствительности в области спектральной сенсибилизации 500 - 660 нм при снижении эффективной светочувствительности к красному свету и минимальной оптической плотности. Для этого исходную эмульсию, полученную методом двухструйной эмульсификации, с содержанием Agl 2 - 4 мол.%, средним размером эмульсионных кристаллов 0,1 - 0,25 мкм, pBr 3 ± 0,2 и pH 6,8 + 0,2 расплавляют и последовательно вводят два спектральных сенсибилизатора с временной паузой 5 - 15 мин при 38 - 40°С. В качестве первого сенсибилизатора используют краситель в количестве (0,24-0,64)·10^-3 моль/моль AgI, а в качестве второго - краситель в количестве (0,08-0,16)·10^-3 моль/моль Agl. Соотношение красителей находится в пределах от 6 : 1 до 3 : 1. В этом случае светочувствительность в указанной области повышается на 40 - 80%, а уровень за красным светофильтром снижается в 4 - 8 раз и до 50% величины минимальной оптической плотности по сравнению с известным. 1 табл.

Description

Изобретение относится к способам подготовки к поливу галогенсеребряных мелкозернистых эмульсий, сенсибилизированных смесью тиокарбоцианинбетаинов, и может быть использовано в химико-фотографической промышленности при изготовлении фотоматериалов с повышенной светочувствительностью в области спектральной сенсибилизации 500-600 нм, низким уровнем эффективной светочувствительности за красным светофильтром и низким уровнем минимальной плотности, применяемых, например, для целей микрофильмирования, полиграфии и для других целей.

П р и м е р 1 (прототип). Йодбромсеребряную (Agl 2 мол.%) мелкозернистую (

= 0,12 мкм) эмульсию получают методом двухструйной эмульсификации, проводят отделение твердой фазы методом химического осаждения, диспергируют с раствором желатина и проводят химическое созревание при 48^оС в течение 150-180 мин в присутствии ингибиторов вуали:
- бензосульфиновокислого натрия 20%-ный водный раствор 20 мл/кг;
- Na-соли изобутилбензолтиосульфокислоты 0,1% -ный водный раствор 10 мл/кг, и химических сенсибилизаторов:
- тиосульфата натрия 0,05%-ного водного раствора 10 мл/кг;
- роданистого золота 0,04%-ного водного раствора 5 мл/кг;
- роданистого калия 1%-ного водного раствора 10 мл/кг.

Химическое созревание останавливают введением 40 мл/кг 1%-ного водно-щелочного раствора ста-соли (5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина). Содержание серебра в эмульсии составляет 54 г/кг, рBr 3,0 ± 0,2; рН 6,8 ± 0,2.

Перед поливом при температуре 40^оС в эмульсию последовательно через 5 мин вводят при перемешивании:
- ста-соль 1%-ный водно-щелочной раствор 10 мл/кг;
- спектральный сенсибилизатор 3,3' -ди( β-оксиэтил)-5,5' -диметокси-9-этилтиокарбоцианин-п-толуолсульфонат, 0,1% -ный спиртовый раствор, 110 мл/кг;
- спектральный сенсибилизатор 3,3' -ди(β-оксиэтил)-9-метилтиокарбоцианин- хлорид, 0,1%-ный спиртовый раствор, 70 мл/кг;
- спектральный сенсибилизатор 3,1' -диэтил-5-окси-6' -метилтио-2' -хиноцианин-п-толуолсульфонат, 0,05%-ный спиртовый раствор, 37 мл/кг;
- смачиватель - дикалиевую соль продукта поликонденсации октаглицерида 2-этилгексенилянтарной кислоты с 2-этилгексилянтарным ангидридом, 0,125 моль/л водный раствор 10 мл/кг;
- дубитель -Nа-соль 2,4-дихлор-6-оксисимтриазина 3%-ный водный раствор 15 мл/кг, и поливают при температуре 38^оС на триацетатную или полиэтилентерефталатную основу.

Испытание готового образца пленки и определение фотографических свойств осуществляют по ГОСТ 2817-50 и ГОСТ 13.1-301-86 с применением сенситометра ФСР-41 и денситометра ДП-1. При определении светочувствительности в области сенсибилизации (S_ж) экспонирование осуществляют за желтым светофильтром ЖС-18. Эффективную светочувствительность к красному свету (S_к) определяют при экспонировании за красным светофильтром КС-14.

Минимальную плотность (D_мин) измеряют денситометром ДП-1 на неэкспонированном и прошедшем химико-фотографическую обработку участке сенситограммы, D_мин складывается из плотности основы, плотности желатинового эмульсионного слоя с прокраской и оптической плотности вуали.

Проявление при испытаниях проводят в проявителе УП-2МФ в течение 6 мин при 20^оС, после промывки образец фотоматериала фиксируют в кислом фиксаже.

Разрешающую способность определяют по ГОСТ 2819-84 при экспонировании на резольвометре РП-2М1.

Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 2. Йодбромсеребряную (Agl 2 мол.%) мелкозернистую (

= 0,12 мкм) эмульсию получают по примеру 1 и вводят в нее перед поливом следующие добавки:
-ста-соль 1%-ный водно-щелочной раствор 10 мл/кг;
- спектральный сенсибилизатор формулы I - пиридиновая соль 3,3' -ди- γ-сульфопропил-9-этил-5,5' -диметокситиакарбоцианинбетаина, 0,1%-ный спиртовый раствор, 150 мл/кг (0,48 ˙ 10^-3 моль/моль Ag),
- спектральный сенсибилизатор формулы II -4-аммониевая соль 3,3' -ди- γ-сульфопропил-9-аминотиакарбоцианин-бетаина, 0,05%-ный спиртовый раствор, 50 мл/кг (0,08˙ 10^-3 моль/моль Ag), соотношение красителей 6:1.

Введение красителей осуществляется при температуре 40^оС и перемешивании с паузой между введением красителей, равной 10 мин.

Вводятся остальные добавки полива, осуществляется полив на основу и проводятся испытания полученного образца по примеру 1.

Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 3. Йодбромсеребряную (Agl 2 мол.%) мелкозернистую (

= 0,12 мкм) эмульсию получают по примеру 1 и вводят в нее перед поливом следующие добавки:
- ста-соль 1%-ный водно-щелочной раствор 10 мл/кг;
- спектральный сенсибилизатор формулы I 0,1%-ный спиртовый раствор 80 мл/кг (0,24˙ 10^-3 моль/моль Ag);
- спектральный сенсибилизатор формулы II 0,05%-ный спиртовый раствор, 50 мл/кг (0,08˙ 10^-3 моль/моль Ag),
соотношение красителей 3:1.

Пауза между введением красителей составляет 15 мин.

Вводятся остальные добавки полива, осуществляется полив на основу и проводятся испытания полученного образца по примеру 1.

Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 4. Йодбромсеребряную (Agl 2 мол.%) мелкозернистую (

= 0,12 мкм) эмульсию получают по примеру 1 и вводят в нее перед поливом следующие добавки, причем красители вводят с паузой, равной 5 мин:
- ста-соль 1%-ный водно-щелочной раствор 10 мл/кг;
- спектральный сенсибилизатор формулы I, 0,1%-ный спиртовый раствор, 200 мл/кг (0,64˙ 10^-3 моль/моль Ag),
- спектральный сенсибилизатор формулы II, 0,05%-ный спиртовый раствор, 100 мл/кг (0,16 ˙ 10^-3 моль/моль Ag),
соотношение красителей 4:1.

Вводятся остальные добавки полива, осуществляется полив на основу и проводятся испытания полученного образца по примеру 1.

Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 5 (по прототипу). Йодбромсеребряную (Agl 2 мол.%) мелкозернистую (

= 0,2 мкм) эмульсию получают методом двухструйной эмульсификации, проводят отделение твердой фазы методом химического осаждения, промывают осадок методом декантации, диспергируют осадок с раствором желатина, проводят химическое созревание эмульсии при температуре 50^оС в течение 180 мин с введением добавок созревания по примеру 1.

Содержание серебра в эмульсии составляет 48 г/кг, pBr 3,0 ± 0,1; рН 6,8 ± 0,2.

Проводят подготовку эмульсии к поливу, поливают образец пленки и проводят испытание по примеру 1.

Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 6. Йодбромсеребряную (Agl 2 мол.%) мелкозернистую (

= 0,2 мкм) эмульсию получают по примеру 5.

Проводят подготовку эмульсии к поливу по примеру 2, но в этом случае количество вводимых красителей составляет соответственно 0,54 ˙ 10^-3 моль/моль Ag и 0,09 ˙ 10^-3 моль/моль Ag, а соотношение красителей равно 6: 1.

Поливают образец пленки и проводят его испытание по примеру 1.

Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 7 (по прототипу). Йодбромсеребряную (Agl 2,4 мол.%) мелкозернистую (

= 0,25 мкм) эмульсию получают методом двухструйной эмульсификации, проводят отделение твердой фазы методом химического осаждения, промывают осадок декантацией, диспергируют осадок с раствором желатина, проводят химическое созревание эмульсии при температуре 46^оС в течение 90-150 мин с введением добавок:
- с-соль 20%-ный раствор 20 мл/кг;
- тиосульфат натрия 0,1%-ный водный раствор 4 мл/кг;
- роданистое золото 0,04%-ный водный раствор 5 мл/кг.

Останавливают созревание введением 20 мл/кг 1%-ного водно-щелочного раствора ста-соли.

Содержание серебра в эмульсии составляет 36 г/кг, pBr 3,0 ± 0,1; рН 6,8 ± 0,2.

Проводят подготовку эмульсии к поливу, поливают образец пленки и проводят его испытание по примеру 1.

Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 8. Йодбромсеребряную (Agl 2,4 мол.%) мелкозернистую (

= 0,25 мкм) эмульсию получают и проводят ее химическое созревание по примеру 7.

Проводят подготовку эмульсии к поливу по примеру 3, в этом случае, учитывая содержание серебра в эмульсии, количество вводимых красителей составляет соответственно 0,36 ˙ 10^-3 моль/моль Ag и 0,12 ˙ 10^-3моль/моль Ag, а соотношение красителей 3:1.

Поливают образец пленки и проводят его испытание по примеру 1.

Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 9 (по прототипу). Йодбромсеребряную (Agl 4 мол.%) мелкозернистую (

= 0,1 мкм) эмульсию получают методом двухструйной эмульсификации, проводят отделение твердой фазы методом химического осаждения, промывают осадок декантацией, диспергируют осадок с раствором желатина и проводят химическое созревание эмульсии при 48^оС в течение 150-180 мин с введением добавок по примеру 1.

Содержание серебра в эмульсии составляет 54 г/кг, pBr 3,0 ± 0,2; рН 6,8± 0,2.

Проводят подготовку эмульсии к поливу, поливают образец пленки и проводят его испытание по примеру 1.

Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 10. Йодбромсеребряную (Agl 4 мол.%) мелкозернистую (

= 0,1 мкм) эмульсию получают и проводят ее химическое созревание по примеру 9.

Проводят подготовку эмульсии к поливу по примеру 4, в этом случае, учитывая содержание серебра в эмульсии, количество красителей составляет соответственно 0,64 ˙ 10^-3 моль/моль Ag и 0,16 ˙ 10^-3моль/моль Ag, а соотношение красителей 4:1.

Поливают образец пленки и проводят его испытание по примеру 1.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Из приведенных в таблице результатов испытаний образцов пленок по примерам 1-10, следует, что предлагаемый способ подготовки к поливу мелкозернистой йодбромсеребряной эмульсии, полученной методом двухструйной эмульсификации, с последовательным введением сенсибилизаторов - производных тиакарбоцианинбетаинов формулы I и II при соотношении от 6:1 до 3:1 (примеры 2-4, 6, 8, 10) позволяет повысить светочувствительность в области спектральной сенсибилизации от 500-660 нм на 40-80% при снижении уровня эффективной светочувствительности за красным светофильтром в 4-8 раз и до 50% величины минимальной оптической плотности по сравнению с известным способом (примеры 1, 5, 7, 9).

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ МЕЛКОЗЕРНИСТОЙ ЙОДБРОМСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ, полученной методом двухструйной, эмульсификации, с содержанием AgJ 2 - 4 мол.%, средним размером эмульсионных кристаллов 0,10 - 0,25 мкм, pBr 3,0 ± 0,2, pH 6,8 ± 0,2 путем расплавления и последовательного введения в нее при температуре 38 - 40^oС двух спектральных сенсибилизаторов с временной паузой 5 - 15 мин, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности в области спектральной сенсибилизации 500 - 600 нм при снижении эффективной светочувствительности к красному свету и минимальной оптической плотности в качестве первого спектрального сенсибилизатора используют краситель формулы 1
   

   

   
   в количестве (0,24 - 0,64) · 10^-3 моль/моль Agl, а в качестве второго спектрального сенсибилизатора используют краситель формулы 11
   

   

   
   в количестве (0,08 - 0,16)·10^-3 моль/моль Agl при соотношении красителя (1) к (11) от 6:1 до 3:1.

Images