RU2035460C1 - Способ получения кверцетина - Google Patents
Способ получения кверцетина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2035460C1 RU2035460C1 RU93033656/04A RU93033656A RU2035460C1 RU 2035460 C1 RU2035460 C1 RU 2035460C1 RU 93033656/04 A RU93033656/04 A RU 93033656/04A RU 93033656 A RU93033656 A RU 93033656A RU 2035460 C1 RU2035460 C1 RU 2035460C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- quercetin
- bisulfite
- solution
- quercitin
- dihydroquercetin
- Prior art date
Links
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Использование: в медицине, пищевой и химической промышленности, в частности в качестве ингибитора окисления, комплексообразователя и красителя. Сущность изобретения: квертицин -3, 5, 7, 3′, 4′ пентаоксифлавон, т. пл. 310-317°С. Реагент 1: древесина лиственницы. Реагент 2: водный раствор м-сульфита щелочного или щелочно-земельного металла или бисульфита аммония (pH 4-6). Условия реакции: реагент 1 обрабатывают реагентом 2 при 25-100°С с последующим отделением отработанного раствора, содержащего квертицин, и термообработкой при 125-145°С. Способ обеспечивает повышение чистоты кверцитина до 68,5-69,5% и выход до 99%.
Description
Изобретение относится к способу переработки древесины лиственницы на волокнистые полуфабрикаты и ценные химические продукты, в частности к способу получения кверцетина.
Кверцетин 3,5,7,3',4'-пентаоксифлавон желтый кристаллический порошок с tпл. 310-317о С, без запаха и вкуса, практически не растворим в воде, растворим в спирте, ацетоне и разбавленных растворах щелочей. Кверцетин нетоксичен, обладает биологически активным и антиокислительными свойствами, широко используется в медицине. Может использоваться в пищевой, химической и других отраслях промышленности в качестве ингибитора окисления, комплексообразователя и красителя.
Известен способ получения кверцетина из дигидрокверцетина путем взаимодействия водного раствора дигидрокверцетина не менее чем с одним соединением, выбранным из группы бисульфитов щелочных металлов и бисульфата аммония при температуре 40-100о С [1]
При этом в качестве бисульфита щелочного металла используют бисульфит натрия и бисульфит калия.
При этом в качестве бисульфита щелочного металла используют бисульфит натрия и бисульфит калия.
Известный способ позволяет получать кверцетин с достаточно высоким выходом (до 85% от исходного дигидрокверцетина).
Однако по этому способу окисление дигидрокверцетина в кверцетин представляет собой длительный процесс.
Известен способ получения кверцетина путем обработки коры дугласовой пихты и сосны Джефри водным раствором, отделения экстракта, содержащего дигидрокверцетин, введения в экстракт окислителя, выбранного из группы, содержащей сульфит натрия, гидрооксид натрия, ацетат натрия или смесь гидрооксида натрия и сульфита натрия, и последующего отделения целевого продукта [2]
Известный способ сложен и продолжителен, требует применения дефицитного растительного материала.
Известный способ сложен и продолжителен, требует применения дефицитного растительного материала.
Ближайшим аналогом заявляемого технического решения по технической сущности является способ получения кверцетина путем обработки древесины лиственницы водным раствором бисульфита щелочно-земельного металла или аммония, отделения отработанного раствора, содержащего флавоноиды, охлаждения полученного раствора кверцетина и его последующего выделения [3]
При этом лиственницу обрабатывают при 110-160о С бисульфитным раствором щелочно-земельного металла или аммония, характеризующимся следующими показателями: рН 1,5-5,0; содержание всего SO2 1,5-7% а в качестве бисульфита щелочно-земельного металла используют бисульфит магния и бисульфит калия.
При этом лиственницу обрабатывают при 110-160о С бисульфитным раствором щелочно-земельного металла или аммония, характеризующимся следующими показателями: рН 1,5-5,0; содержание всего SO2 1,5-7% а в качестве бисульфита щелочно-земельного металла используют бисульфит магния и бисульфит калия.
По этому способу щепу лиственницы обрабатывают раствором бисульфита в течение 1-3 ч. В результате такой обработки попавший в раствор дигидрокверцетин окисляется до кверцетина. Затем горячий раствор, содержащий кверцетин, отделяют от твердой фазы, охлаждают до комнатной температуры и выпавший осадок кверцетина отфильтровывают.
Недостатками этого способа являются сильная загрязненность сырого кверцетина продуктами гидролитической деструкции древесины, серосодержащими соединениями и солями металлов.
Новым техническим результатом предлагаемого способа является повышение чистоты целевого продукта при сохранении высокого выхода кверцетина в ходе окисления.
Сущность изобретения заключается в том, что в способе получения кверцетина путем обработки древесины лиственницы водным раствором бисульфита щелочного или щелочно-земельного металла или аммония, отделения отработанного раствора, содержащего флавоноиды, охлаждения полученного раствора кверцетина и его последующего выделения, обработку древесины лиственницы проводят водным раствором бисульфита щелочного или щелочно-земельного металла или аммония с рН 4,0-6,0 при температуре 25-100о С, а отделенный отработанный раствор, содержащий дигидрокверцетин, подвергают термообработке при температуре 125-145о С.
В качестве водного раствора бисульфита щелочного или щелочно-земельного металла используют водные растворы бисульфита натрия, бисульфита магния и бисульфита калия. А процесс обработки древесины лиственницы осуществляют при гидромодуле 4,0-4,5 в течение 60-90 мин.
В предлагаемом способе процесс экстракции дигидрокверцетина из древесины лиственницы бисульфитсодержащим раствором проводят при температуре 25-100о С, что исключает гидролитическую деструкцию древесины, а также окисление дигидрокверцетина в кверцетин. Последующее отделение отработанного раствора, содержащего дигидрокверцетин, от древесины позволяет получить на следующих стадиях целевой продукт с высокой степенью чистоты.
Установлено, что при проведении экстракции дигидрокверцетина и окислении его до кверцетина с использованием раствора бисульфита при рН 1,5-3,5, имеет место высокое гидролитическое воздействие на древесину. Кроме того, при таких значениях рН раствор обладает более низкой окислительной способностью по отношению к дигидрокверцетину. В связи с этим проведение всего процесса при рН 4-6 позволяет получить более чистый кверцетин и повысить эффективность реакции окисления дигидрокверцетина бисульфит-ионами.
В отличие от водной экстракции растительного сырья, описанной в указанной аналоге, бисульфитная экстракция по предлагаемому способу протекает интенсивнее, то есть с большей степенью извлечения дигидрокверцетина, так как бисульфитные растворы обладают более сильной экстрагирующей способностью по отношению к флавоноидам, чем вода. Кроме того, в отличие от данного аналога предлагаемый способ получения кверцетина более прост в технологическом плане, так как не требуется технически сложная стадия промежуточного введения в раствор окислителя, сопровождающаяся существенным его разбавлением.
П р и м е р 1. Способ получения кверцетина осуществляют следующим образом: 800 г а.с.щ. лиственницы загружают в пропиточную камеру емкостью 4500 мл, снабженную системой циркуляции, заливают раствором бисульфита натрия с рН 4,5 при гидромодуле 4 и проводят обработку при температуре 100о С в течение 60 мин. Затем отделяют отработанный раствор (2200 мл), содержащий дигидрокверцетин, помещают в автоклав емкостью 2500 мл и термообрабатывают при 145оС. Термообработку проводят в течение 30 мин, после чего раствор сливают, охлаждают до комнатной температуры, а выпавшие кристаллы кверцетина отделяют центрифугированием. Выход кверцетина при окислении дигидрокверцетина составляет 97% Неочищенный кверцетин порошок зеленовато-желтого цвета имеет температуру плавления 295о С и содержит 68,5% кверцетина (чистота).
П р и м е р 2. Способ получения кверцетина осуществляют аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что обработку проводят бисульфатом калия с рН 6,0, при температуре 25о С в течение 90 мин, а термообработку экстракта при 125о С в течение 60 мин. Выход кверцетина при окислении составляет 99% Неочищенный кверцетин имеет tпл. 301о С и чистоту 69,5%
П р и м е р 3. Способ получения кверцетина осуществляют аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что обработку осуществляют бисульфатом магния с рН 4,0 при температуре 65о С в течение 60 мин, а термообработку экстракта при 135о С в течение 45 мин. выход кверцетина при окислении составляет 98% неочищенный кверцетин имеет tпл. 296о С и чистоту 68,7%
П р и м е р 4. Способ получения кверцетина осуществляют аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что обработку осуществляют бисульфитом аммония с рН 5,0 при температуре 70о С в течение 60 мин, а термообработку экстракта при 135о С в течение 15 мин. Выход кверцетина при окислении составляет 95% Неочищенный кверцетин имеет tпл. 298о С и чистоту 68,5%
П р и м е р 5 (по прототипу). Способ получения кверцетина осуществляют следующим образом: 350 г а.с.щ. лиственницы загружают в автоклав емкостью 2500 мл, снабженный системой циркуляции, и заливают раствором бисульфита натрия, содержащим 4% всей SO2 и рН 4,0 при гидромодуле 4,5. Автоклав нагревают до 140оС в течение 160 мин, после чего отработанный бисульфитный раствор, сливают, охлаждают до комнатной температуры. Выпавшие в осадок кристаллы кверцетина отделяют центрифугированием. Выход кверцетина при окислении в среде бисульфита составляет 90% Неочищенный кверцетин порошок темно-зеленого цвета имеет температуру плавления 240о С и чистоту 42,5%
П р и м е р 6 (контрольный). Способ получения кверцетина осуществляют аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что обработку древесины осуществляют водой, а бисульфатный раствор добавляют на стадии окисления дигидрокверцетина. Неочищенный кверцетин имеет tпл. 270о С и чистоту 62% Выход кверцетина при окислении составляет 81%
Показатели чистоты и температуры плавления полученного кверцетина свидетельствуют о преимуществах предлагаемого способа. Температурный интервал обработки древесины лиственницы 25-100о С позволяет уменьшить загрязненность кверцетина продуктами гидролитической деструкции древесины, а также предотвратить окисление дигидрокверцетина на стадии предварительной экстракции.
П р и м е р 3. Способ получения кверцетина осуществляют аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что обработку осуществляют бисульфатом магния с рН 4,0 при температуре 65о С в течение 60 мин, а термообработку экстракта при 135о С в течение 45 мин. выход кверцетина при окислении составляет 98% неочищенный кверцетин имеет tпл. 296о С и чистоту 68,7%
П р и м е р 4. Способ получения кверцетина осуществляют аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что обработку осуществляют бисульфитом аммония с рН 5,0 при температуре 70о С в течение 60 мин, а термообработку экстракта при 135о С в течение 15 мин. Выход кверцетина при окислении составляет 95% Неочищенный кверцетин имеет tпл. 298о С и чистоту 68,5%
П р и м е р 5 (по прототипу). Способ получения кверцетина осуществляют следующим образом: 350 г а.с.щ. лиственницы загружают в автоклав емкостью 2500 мл, снабженный системой циркуляции, и заливают раствором бисульфита натрия, содержащим 4% всей SO2 и рН 4,0 при гидромодуле 4,5. Автоклав нагревают до 140оС в течение 160 мин, после чего отработанный бисульфитный раствор, сливают, охлаждают до комнатной температуры. Выпавшие в осадок кристаллы кверцетина отделяют центрифугированием. Выход кверцетина при окислении в среде бисульфита составляет 90% Неочищенный кверцетин порошок темно-зеленого цвета имеет температуру плавления 240о С и чистоту 42,5%
П р и м е р 6 (контрольный). Способ получения кверцетина осуществляют аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что обработку древесины осуществляют водой, а бисульфатный раствор добавляют на стадии окисления дигидрокверцетина. Неочищенный кверцетин имеет tпл. 270о С и чистоту 62% Выход кверцетина при окислении составляет 81%
Показатели чистоты и температуры плавления полученного кверцетина свидетельствуют о преимуществах предлагаемого способа. Температурный интервал обработки древесины лиственницы 25-100о С позволяет уменьшить загрязненность кверцетина продуктами гидролитической деструкции древесины, а также предотвратить окисление дигидрокверцетина на стадии предварительной экстракции.
Claims (2)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КВЕРЦЕТИНА обработкой древесины лиственницы водным раствором бисульфита щелочного или щелочноземельного металла или бисульфита аммония с последующим отделением отработанного раствора, содержащего флавоноиды, охлаждением полученного раствора кверцетина и его выделением, отличающийся тем, что обработку древесины лиственницы проводят при 25 - 100oС, а отделенный отработанный раствор, содержащий дигидрокверцетин, подвергают термообработке при 125 145oС.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют водный бисульфитсодержащий раствор с pH 4 6.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93033656/04A RU2035460C1 (ru) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | Способ получения кверцетина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93033656/04A RU2035460C1 (ru) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | Способ получения кверцетина |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2035460C1 true RU2035460C1 (ru) | 1995-05-20 |
RU93033656A RU93033656A (ru) | 1996-12-27 |
Family
ID=20144153
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU93033656/04A RU2035460C1 (ru) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | Способ получения кверцетина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2035460C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2443696C1 (ru) * | 2010-11-22 | 2012-02-27 | Российская Федерация в лице Министерства промышленности и торговли Российской Федерации | Способ получения кверцетина |
MD585Z (ru) * | 2012-04-13 | 2013-08-31 | Государственный Медицинский И Фармацевтический Университет "Nicolae Testemitanu" Республики Молдова | Способ количественного определения флавоноидов в растительном сырье |
-
1993
- 1993-06-29 RU RU93033656/04A patent/RU2035460C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
1. Патент США N 2744920, кл. 260-345.2, опублик. 1956. * |
2. Патент США N 2890225, кл. 260-345.2, опублик. 1959. * |
3. Авторское свидетельство СССР N 317653, кл. C 07D311/32, 1971. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2443696C1 (ru) * | 2010-11-22 | 2012-02-27 | Российская Федерация в лице Министерства промышленности и торговли Российской Федерации | Способ получения кверцетина |
MD585Z (ru) * | 2012-04-13 | 2013-08-31 | Государственный Медицинский И Фармацевтический Университет "Nicolae Testemitanu" Республики Молдова | Способ количественного определения флавоноидов в растительном сырье |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU727283B2 (en) | Process for extraction of proanthocyanidins from botanical material | |
RO107257B1 (ro) | Procedeu de obtinere a unui dihidrat de azitromicina, cristalin | |
IL24764A (en) | Method of producing hydroxy-flavan 3,4-diols | |
RU2035460C1 (ru) | Способ получения кверцетина | |
US2890225A (en) | Process for the conversion of dihydroquercetin to quercetin | |
JPS6041006B2 (ja) | チオシアン酸ナトリウムの回収方法 | |
EA200200701A1 (ru) | Высокопроизводительный способ производства меламина высокой степени чистоты | |
RU2107066C1 (ru) | Способ получения кверцетина | |
US3189596A (en) | Method for fractionating aqueous extracts from barks of trees | |
RU2078083C1 (ru) | Способ получения аскорбинатов щелочных, щелочноземельных или переходных металлов | |
RU2119486C1 (ru) | Способ получения медицинской аскорбиновой кислоты | |
US3248300A (en) | Method of recovering carpaines from papaya plants | |
RU2182906C1 (ru) | Способ получения кверцетина | |
GB2097791A (en) | Quaternary ammonium salt | |
CN115385886B (zh) | 一种AcrB外排泵抑制剂及其制备方法和应用 | |
RU2629770C1 (ru) | Способ получения дигидрокверцетина из древесины лиственницы сибирской | |
Perkin | XLVIII.—Robinin, violaquercetin, myrticolorin, and osyritrin | |
SU1535894A1 (ru) | Способ переработки отходов производства чаепродуктов | |
RU2038094C1 (ru) | Способ получения дигидрокверцетина | |
JPS57131202A (en) | Production of carrageenan | |
RU2030385C1 (ru) | Способ выделения бензойной кислоты из промышленных отходов ее производства | |
US2879203A (en) | Recovery of vitamin b12 from diluted solutions | |
RU2182907C1 (ru) | Способ получения кверцетина | |
SU627083A1 (ru) | Способ получени арсената натри | |
RU93033656A (ru) | Способ получения кварцетина |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060630 |