RU2024104486A - Способ получения каталитических систем на основе металлоценов для регулирования содержания длинноцепных ответвлений - Google Patents
Способ получения каталитических систем на основе металлоценов для регулирования содержания длинноцепных ответвлений Download PDFInfo
- Publication number
- RU2024104486A RU2024104486A RU2024104486A RU2024104486A RU2024104486A RU 2024104486 A RU2024104486 A RU 2024104486A RU 2024104486 A RU2024104486 A RU 2024104486A RU 2024104486 A RU2024104486 A RU 2024104486A RU 2024104486 A RU2024104486 A RU 2024104486A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition according
- metallocene compound
- polymerization
- silica
- alumina
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 48
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims 6
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 48
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 26
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 10
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 9
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 7
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims 6
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims 5
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims 5
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 3
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DWYMPOCYEZONEA-UHFFFAOYSA-L fluoridophosphate Chemical compound [O-]P([O-])(F)=O DWYMPOCYEZONEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- -1 fluoroborate Chemical compound 0.000 claims 1
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-M fluorosulfonate Chemical compound [O-]S(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims 1
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims 1
Claims (63)
1. Способ получения каталитической композиции, включающий:
(а) приведение в контакт металлоценового соединения, углеводородного растворителя и первого алюминийорганического соединения в течение первого периода времени с получением металлоценового раствора; и
(b) приведение в контакт металлоценового раствора с активатором-носителем и вторым алюминийорганическим соединением в течение второго периода времени с получением каталитической композиции.
2. Способ по п. 1, в котором стадия (а) включает в себя приведение в контакт раствора металлоценового соединения в углеводородном растворителе с первым алюминийорганическим соединением.
3. Способ полимеризации, включающий в себя:
(А) приведение в контакт металлоценового соединения, углеводородного растворителя и первого алюминийорганического соединения в течение первого периода времени с получением металлоценового раствора, и приведение в контакт металлоценового раствора с активатором-носителем и вторым алюминийорганическим соединением в течение второго периода времени с получением высоко-ДЦО каталитической композиции;
(В) приведение в контакт металлоценового соединения, углеводородного растворителя, активатора-носителя и второго алюминийорганического соединения с получением низко-ДЦО каталитической композиции;
(C) приведение в контакт высоко-ДЦО каталитической композиции и/или низко-ДЦО каталитической композиции с этиленом и необязательным олефиновым сомономером в системе реактора полимеризации в условиях полимеризации с получением этиленового полимера, имеющего уровень содержания длинноцепных ответвлений (ДЦО); и
(D) регулирование относительного количества высоко-ДЦО каталитической композиции и низко-ДЦО каталитической композиции на этапе (C) для регулирования уровня содержания ДЦО в этиленовом полимере.
4. Способ по п. 1 или 3, в котором первый период времени составляет от 5 с до 48 ч.
5. Способ по п. 1 или 3, в котором второй период времени составляет от 1 с до 48 ч.
6. Способ по п. 3, в котором стадия (А) включает в себя приведение в контакт раствора металлоценового соединения в углеводородном растворителе с первым алюминийорганическим соединением.
7. Каталитическая композиция, полученная способом по п. 1 или 3.
8. Каталитическая композиция, содержащая:
(i) металлоценовый раствор, содержащий металлоценовое соединение, углеводородный растворитель и первое алюминийорганическое соединение;
(ii) активатор-носитель;
(iii) второе алюминийорганическое соединение.
9. Каталитическая композиция по п. 8, в которой металлоценовый раствор содержит рац-этилен-бис(инденил)циркония дихлорид.
10. Каталитическая композиция по п. 8, в которой металлоценовый раствор содержит метил(бутен-3-ил)метилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-2,7-ди-третбутилфлуорен-9-илиден)циркония дихлорид.
11. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых активатор-носитель содержит твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом.
12. Способ или композиция по п. 11, в которых твердый оксид содержит диоксид кремния, оксид алюминия, диоксид кремния-оксид алюминия, оксид алюминия, покрытый диоксидом кремния, фосфат алюминия, алюмофосфат, гетерополивольфрамат, диоксид титана, диоксид циркония, оксид магния, оксид бора, оксид цинка, их смешанный оксид, или любую их смесь; и электроноакцепторный анион содержит сульфат, бисульфат, фторид, хлорид, бромид, йодид, фторсульфат, фторборат, фосфат, фторфосфат, трифторацетат, трифлат, фторцирконат, фтортитанат, фосфовольфрамат, вольфрамат, молибдат или любую их комбинацию.
13. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых активатор-носитель содержит фторированный твердый оксид, сульфатированный твердый оксид, фосфатированный твердый оксид или их комбинацию.
14. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых активатор-носитель содержит фторированный оксид алюминия, хлорированный оксид алюминия, бромированный оксид алюминия, сульфатированный оксид алюминия, фосфатированный оксид алюминия, фторированный диоксид кремния-оксид алюминия, хлорированный диоксид кремния-оксид алюминия, бромированный диоксид кремния-оксид алюминия, сульфатированный диоксид кремния-оксид алюминия, фосфатированный диоксид кремния-оксид алюминия, фторированный диоксид кремния-диоксид циркония, хлорированный диоксид кремния-диоксид циркония, бромированный диоксид кремния-диоксид циркония, сульфатированный диоксид кремния-диоксид циркония, фторированный диоксид кремния-диоксид титана, фторированный оксид алюминия, покрытый диоксидом кремния, фторированный-хлорированный оксид алюминия, покрытый диоксидом кремния, сульфатированный оксид алюминия, покрытый диоксидом кремния, фосфатированный оксид алюминия, покрытый диоксидом кремния, или любую их комбинацию.
15. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых активатор-носитель содержит фторированный диоксид кремния-оксид алюминия, фторированный оксид алюминия, покрытый диоксидом кремния, сульфатированный оксид алюминия или любую их комбинацию.
16. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых активатор-носитель содержит от 1 мас.% до 30 мас.%, от 2 мас.% до 20 мас.%, от 2 мас.% до 15 мас.%, от 2 до 10 мас.% или от 3 до 10 мас.% электроноакцепторного аниона от общей массы активатора-носителя.
17. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых углеводородный растворитель содержит н-пентан, неопентан, циклопентан, изопентан, гексан, циклогексан, н-гептан, циклогептан, н-октан, изооктан или любую их комбинацию.
18. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых углеводородный растворитель содержит 1-бутен, 1-гексен, 1-октен или любую их комбинацию.
19. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых углеводородный растворитель содержит этилбензол, бензол, толуол, ксилол или любую их комбинацию.
20. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых первое алюминийорганическое соединение и второе алюминийорганическое соединение являются одинаковыми или разными.
21. Способ или композиция по п. 20, в которых первое алюминийорганическое соединение или второе алюминийорганическое соединение независимо содержит триметилалюминий, триэтилалюминий, три-н-пропилалюминий, три-н-бутилалюминий, триизобутилалюминий, три-н-гексилалюминий, три-н-октилалюминий, гидрид диизобутилалюминия, этоксид диэтилалюминия, хлорид диэтилалюминия или любую их комбинацию.
22. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых первое алюминийорганическое соединение и второе алюминийорганическое соединение являются одинаковыми или разными и независимо содержат триизобутилалюминий и/или три-н-октилалюминий.
23. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых металлоценовое соединение содержит мостиковое металлоценовое соединение.
24. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых металлоценовое соединение содержит мостиковое металлоценовое соединение на основе циркония с флуоренильной группой.
25. Способ или композиция по п. 1, 3 или 8, в которых металлоценовое соединение содержит мостиковое металлоценовое соединение на основе циркония или гафния с циклопентадиенильной группой и флуоренильной группой.
26. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых металлоценовое соединение содержит мостиковое металлоценовое соединение на основе циркония или гафния с флуоренильной группой, и арильной группой и/или алкенильной группой в мостиковой группе.
27. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых металлоценовое соединение содержит мостиковое металлоценовое соединение на основе циркония или гафния с циклопентидиенильной группой и флуоренильной группой, и арильной группой и/или алкенильной группой в мостиковой группе.
28. Способ или композиция по п. 26 или 27, в которых арильная группа представляет собой фенильную группу, и алкенильная группа представляет собой концевую алкенильную группу.
29. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых металлоценовое соединение содержит мостиковое металлоценовое соединение на основе циркония или гафния с индельной группой.
30. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых металлоценовое соединение содержит мостиковое металлоценовое соединение на основе циркония с двумя инденильными группами.
31. Способ или композиция по п. 23, в которых мостиковая группа содержит единственный мостиковый атом углерода или цепь из двух атомов углерода.
32. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых металлоценовое соединение содержит любое подходящее немостиковое металлоценовое соединение или любое немостиковое металлоценовое соединение, раскрытое в настоящем документе.
33. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых металлоценовое соединение содержит немостиковое металлоценовое соединение на основе циркония или гафния, содержащее две циклопентадиенильные группы, две инденильные группы или циклопентадиенильную и инденильную группы.
34. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых металлоценовое соединение содержит немостиковое металлоценовое соединение на основе циркония, содержащее две циклопентадиенильные группы, две инденильные группы или циклопентадиенильную и инденильную группы.
35. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых массовое отношение металлоценового соединения к активатору-носителю составляет от 1:1 до 1:100000.
36. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых молярное отношение первого алюминийорганического соединения ко второму алюминийорганическому соединению составляет от 1000:1 до 1:1000.
37. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых молярное отношение первого алюминийорганического соединения к металлоценовому соединению составляет от 1:1 до 1000:1.
38. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых массовое отношение активатора-носителя ко второму алюминийорганическому соединению составляет 100:1.
39. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых каталитическая композиция по существу не содержит алюмоксановых соединений, борорганических или бораторганических соединений, ионизирующих ионных соединений или их комбинаций.
40. Способ полимеризации, включающий в себя приведение в контакт каталитической композиции по п. 1 с этиленом и необязательным олефиновым сомономером в системе реактора полимеризации в условиях полимеризации с получением этиленового полимера.
41. Способ полимеризации по п. 40, в котором уровень содержания ДЦО в этиленовом полимере, полученном способом, является большим на по меньшей мере 10%, чем уровень содержания ДЦО в этиленовом полимере, полученном в тех же условиях полимеризации с использованием каталитической системы, полученной без первого алюминийорганического соединения.
42. Способ полимеризации по п. 3, в котором необязательный олефиновый сомономер содержит C3-C20-альфа-олефин.
43. Способ полимеризации по п. 3, в котором система реактора полимеризации содержит реактор периодического действия, суспензионный реактор, газофазный реактор, растворный реактор, реактор высокого давления, трубчатый реактор, автоклавный реактор или их комбинацию.
44. Способ полимеризации по п. 3, в котором система реактора полимеризации содержит суспензионный реактор, газофазный реактор, растворный реактор или их комбинацию.
45. Способ полимеризации по п. 3, в котором система реактора полимеризации содержит петлевой суспензионный реактор.
46. Способ полимеризации по п. 3, в котором система реактора полимеризации содержит единственный реактор.
47. Способ полимеризации по п. 3, в котором система реактора полимеризации содержит 2 реактора.
48. Способ полимеризации по п. 3, в котором система реактора полимеризации содержит более 2 реакторов.
49. Способ полимеризации по п. 3, в котором этиленовый полимер содержит этиленовый гомополимер, сополимер этилена и 1-бутена, сополимер этилена и 1-гексена, сополимер этилена и 1-октена или их комбинацию.
50. Способ полимеризации по п. 3, в котором массовое отношение высоко-ДЦО каталитической композиции к низко-ДЦО каталитической композиции составляет от 100:1 до 1:100.
51. Способ полимеризации по п. 3, в котором этиленовый полимер имеет уровень содержания ДЦО от 1 до 10 ДЦО на миллион общего количества атомов углерода.
52. Способ полимеризации по п. 3, дополнительно включающий в себя стадии определения уровня содержания ДЦО в этиленовом полимере и регулирования относительного количества высоко-ДЦО каталитической композиции и низко-ДЦО каталитической композиции на стадии (С) на основании разницы между измеренным уровнем содержания ДЦО и целевым уровнем содержания ДЦО.
53. Этиленовый полимер, полученный способом полимеризации по п. 3.
54. Изделие, содержащее этиленовый полимер по п. 53.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US17/412,341 | 2021-08-26 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2024104486A true RU2024104486A (ru) | 2024-04-01 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1773899B1 (en) | Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching | |
EP1124859B1 (en) | Compound comprising a transition metal cation linked to an aluminoxate anion and its use as catalyst component | |
EP2010577B1 (en) | Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching | |
KR101824760B1 (ko) | 개질된 메탈로센 촉매 제조 방법, 제조된 촉매 및 이의 용도 | |
WO1999021899A1 (en) | Catalysts and processes for the polymerization of olefins | |
JP2005511866A (ja) | オレフィン重合触媒の製造方法 | |
BRPI0512555B1 (pt) | composição catalisadora e processo para produzir uma composição catalisadora | |
BRPI0618717B1 (pt) | Composição catalisadora, processo para produzir a mesma e processo para polimerizar olefinas | |
JP2007131866A (ja) | メタロセンを主成分とする高活性均一オレフィン重合系 | |
US20080281063A9 (en) | Ethylene polymers and copolymers with high optical opacity and methods of making the same | |
EP1807456B1 (en) | Organochromium/metallocene combination catalyst for producing bimodal resins | |
BR112013018910B1 (pt) | composição catalisadora, processo de polimerização de olefina compreendendo a referida composição catalisadora e composto | |
US7094857B2 (en) | Ethylene polymers and copolymers with high optical opacity | |
JP3153000B2 (ja) | α‐オレフィン重合体の製造法 | |
EP1037931A1 (en) | Catalyst compositions of enhanced productivity | |
US6982306B2 (en) | Stannoxy-substituted metallocene catalysts for olefin and acetylene polymerization | |
EP1222215B1 (en) | Supported metallocene catalyst system for olefin polymerization | |
JPH06172447A (ja) | α−オレフィン共重合体の製造法 | |
RU2024104486A (ru) | Способ получения каталитических систем на основе металлоценов для регулирования содержания длинноцепных ответвлений | |
WO2023028428A1 (en) | Process for preparing metallocene-based catalyst systems for the control of long chain branch content | |
US6541412B1 (en) | Catalyst system method for preparing and using same in a polymerization process | |
JPH08113604A (ja) | 新規担体、その製造方法および重合触媒 | |
RU2250237C2 (ru) | Гомогенная каталитическая система для синтеза сополимеров этилена с пропиленом и высшими альфа-олефинами, а также пропилена с высшими альфа-олефинами, способ получения сополимеров этилена с пропиленом и высшими альфа-олефинами, а также сополимеров пропилена с высшими альфа-олефинами | |
JP2001525425A (ja) | オレフィン重合用触媒及び該触媒を用いるオレフィンの重合方法 | |
JPS60245605A (ja) | ポリオレフィンの製造法 |