RU2024104486A - Способ получения каталитических систем на основе металлоценов для регулирования содержания длинноцепных ответвлений - Google Patents

Способ получения каталитических систем на основе металлоценов для регулирования содержания длинноцепных ответвлений Download PDF

Info

Publication number
RU2024104486A
RU2024104486A RU2024104486A RU2024104486A RU2024104486A RU 2024104486 A RU2024104486 A RU 2024104486A RU 2024104486 A RU2024104486 A RU 2024104486A RU 2024104486 A RU2024104486 A RU 2024104486A RU 2024104486 A RU2024104486 A RU 2024104486A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition according
metallocene compound
polymerization
silica
alumina
Prior art date
Application number
RU2024104486A
Other languages
English (en)
Inventor
Цин Ян
Макс П. МакДэниел
Тони Р. Крейн
Original Assignee
Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп filed Critical Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп
Publication of RU2024104486A publication Critical patent/RU2024104486A/ru

Links

Claims (63)

1. Способ получения каталитической композиции, включающий:
(а) приведение в контакт металлоценового соединения, углеводородного растворителя и первого алюминийорганического соединения в течение первого периода времени с получением металлоценового раствора; и
(b) приведение в контакт металлоценового раствора с активатором-носителем и вторым алюминийорганическим соединением в течение второго периода времени с получением каталитической композиции.
2. Способ по п. 1, в котором стадия (а) включает в себя приведение в контакт раствора металлоценового соединения в углеводородном растворителе с первым алюминийорганическим соединением.
3. Способ полимеризации, включающий в себя:
(А) приведение в контакт металлоценового соединения, углеводородного растворителя и первого алюминийорганического соединения в течение первого периода времени с получением металлоценового раствора, и приведение в контакт металлоценового раствора с активатором-носителем и вторым алюминийорганическим соединением в течение второго периода времени с получением высоко-ДЦО каталитической композиции;
(В) приведение в контакт металлоценового соединения, углеводородного растворителя, активатора-носителя и второго алюминийорганического соединения с получением низко-ДЦО каталитической композиции;
(C) приведение в контакт высоко-ДЦО каталитической композиции и/или низко-ДЦО каталитической композиции с этиленом и необязательным олефиновым сомономером в системе реактора полимеризации в условиях полимеризации с получением этиленового полимера, имеющего уровень содержания длинноцепных ответвлений (ДЦО); и
(D) регулирование относительного количества высоко-ДЦО каталитической композиции и низко-ДЦО каталитической композиции на этапе (C) для регулирования уровня содержания ДЦО в этиленовом полимере.
4. Способ по п. 1 или 3, в котором первый период времени составляет от 5 с до 48 ч.
5. Способ по п. 1 или 3, в котором второй период времени составляет от 1 с до 48 ч.
6. Способ по п. 3, в котором стадия (А) включает в себя приведение в контакт раствора металлоценового соединения в углеводородном растворителе с первым алюминийорганическим соединением.
7. Каталитическая композиция, полученная способом по п. 1 или 3.
8. Каталитическая композиция, содержащая:
(i) металлоценовый раствор, содержащий металлоценовое соединение, углеводородный растворитель и первое алюминийорганическое соединение;
(ii) активатор-носитель;
(iii) второе алюминийорганическое соединение.
9. Каталитическая композиция по п. 8, в которой металлоценовый раствор содержит рац-этилен-бис(инденил)циркония дихлорид.
10. Каталитическая композиция по п. 8, в которой металлоценовый раствор содержит метил(бутен-3-ил)метилиден(η5-циклопентадиенил)(η5-2,7-ди-трет­бутилфлуорен-9-илиден)циркония дихлорид.
11. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых активатор-носитель содержит твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом.
12. Способ или композиция по п. 11, в которых твердый оксид содержит диоксид кремния, оксид алюминия, диоксид кремния-оксид алюминия, оксид алюминия, покрытый диоксидом кремния, фосфат алюминия, алюмофосфат, гетерополивольфрамат, диоксид титана, диоксид циркония, оксид магния, оксид бора, оксид цинка, их смешанный оксид, или любую их смесь; и электроноакцепторный анион содержит сульфат, бисульфат, фторид, хлорид, бромид, йодид, фторсульфат, фторборат, фосфат, фторфосфат, трифторацетат, трифлат, фторцирконат, фтортитанат, фосфовольфрамат, вольфрамат, молибдат или любую их комбинацию.
13. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых активатор-носитель содержит фторированный твердый оксид, сульфатированный твердый оксид, фосфатированный твердый оксид или их комбинацию.
14. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых активатор-носитель содержит фторированный оксид алюминия, хлорированный оксид алюминия, бромированный оксид алюминия, сульфатированный оксид алюминия, фосфатированный оксид алюминия, фторированный диоксид кремния-оксид алюминия, хлорированный диоксид кремния-оксид алюминия, бромированный диоксид кремния-оксид алюминия, сульфатированный диоксид кремния-оксид алюминия, фосфатированный диоксид кремния-оксид алюминия, фторированный диоксид кремния-диоксид циркония, хлорированный диоксид кремния-диоксид циркония, бромированный диоксид кремния-диоксид циркония, сульфатированный диоксид кремния-диоксид циркония, фторированный диоксид кремния-диоксид титана, фторированный оксид алюминия, покрытый диоксидом кремния, фторированный-хлорированный оксид алюминия, покрытый диоксидом кремния, сульфатированный оксид алюминия, покрытый диоксидом кремния, фосфатированный оксид алюминия, покрытый диоксидом кремния, или любую их комбинацию.
15. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых активатор-носитель содержит фторированный диоксид кремния-оксид алюминия, фторированный оксид алюминия, покрытый диоксидом кремния, сульфатированный оксид алюминия или любую их комбинацию.
16. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых активатор-носитель содержит от 1 мас.% до 30 мас.%, от 2 мас.% до 20 мас.%, от 2 мас.% до 15 мас.%, от 2 до 10 мас.% или от 3 до 10 мас.% электроноакцепторного аниона от общей массы активатора-носителя.
17. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых углеводородный растворитель содержит н-пентан, неопентан, циклопентан, изопентан, гексан, циклогексан, н-гептан, циклогептан, н-октан, изооктан или любую их комбинацию.
18. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых углеводородный растворитель содержит 1-бутен, 1-гексен, 1-октен или любую их комбинацию.
19. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых углеводородный растворитель содержит этилбензол, бензол, толуол, ксилол или любую их комбинацию.
20. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых первое алюминийорганическое соединение и второе алюминийорганическое соединение являются одинаковыми или разными.
21. Способ или композиция по п. 20, в которых первое алюминийорганическое соединение или второе алюминийорганическое соединение независимо содержит триметилалюминий, триэтилалюминий, три-н-пропилалюминий, три-н-бутилалюминий, триизобутилалюминий, три-н-гексилалюминий, три-н-октилалюминий, гидрид диизобутилалюминия, этоксид диэтилалюминия, хлорид диэтилалюминия или любую их комбинацию.
22. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых первое алюминийорганическое соединение и второе алюминийорганическое соединение являются одинаковыми или разными и независимо содержат триизобутилалюминий и/или три-н-октилалюминий.
23. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых металлоценовое соединение содержит мостиковое металлоценовое соединение.
24. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых металлоценовое соединение содержит мостиковое металлоценовое соединение на основе циркония с флуоренильной группой.
25. Способ или композиция по п. 1, 3 или 8, в которых металлоценовое соединение содержит мостиковое металлоценовое соединение на основе циркония или гафния с циклопентадиенильной группой и флуоренильной группой.
26. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых металлоценовое соединение содержит мостиковое металлоценовое соединение на основе циркония или гафния с флуоренильной группой, и арильной группой и/или алкенильной группой в мостиковой группе.
27. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых металлоценовое соединение содержит мостиковое металлоценовое соединение на основе циркония или гафния с циклопентидиенильной группой и флуоренильной группой, и арильной группой и/или алкенильной группой в мостиковой группе.
28. Способ или композиция по п. 26 или 27, в которых арильная группа представляет собой фенильную группу, и алкенильная группа представляет собой концевую алкенильную группу.
29. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых металлоценовое соединение содержит мостиковое металлоценовое соединение на основе циркония или гафния с индельной группой.
30. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых металлоценовое соединение содержит мостиковое металлоценовое соединение на основе циркония с двумя инденильными группами.
31. Способ или композиция по п. 23, в которых мостиковая группа содержит единственный мостиковый атом углерода или цепь из двух атомов углерода.
32. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых металлоценовое соединение содержит любое подходящее немостиковое металлоценовое соединение или любое немостиковое металлоценовое соединение, раскрытое в настоящем документе.
33. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых металлоценовое соединение содержит немостиковое металлоценовое соединение на основе циркония или гафния, содержащее две циклопентадиенильные группы, две инденильные группы или циклопентадиенильную и инденильную группы.
34. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых металлоценовое соединение содержит немостиковое металлоценовое соединение на основе циркония, содержащее две циклопентадиенильные группы, две инденильные группы или циклопентадиенильную и инденильную группы.
35. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых массовое отношение металлоценового соединения к активатору-носителю составляет от 1:1 до 1:100000.
36. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых молярное отношение первого алюминийорганического соединения ко второму алюминийорганическому соединению составляет от 1000:1 до 1:1000.
37. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых молярное отношение первого алюминийорганического соединения к металлоценовому соединению составляет от 1:1 до 1000:1.
38. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых массовое отношение активатора-носителя ко второму алюминийорганическому соединению составляет 100:1.
39. Способ или композиция по пп. 1, 3 или 8, в которых каталитическая композиция по существу не содержит алюмоксановых соединений, борорганических или бораторганических соединений, ионизирующих ионных соединений или их комбинаций.
40. Способ полимеризации, включающий в себя приведение в контакт каталитической композиции по п. 1 с этиленом и необязательным олефиновым сомономером в системе реактора полимеризации в условиях полимеризации с получением этиленового полимера.
41. Способ полимеризации по п. 40, в котором уровень содержания ДЦО в этиленовом полимере, полученном способом, является большим на по меньшей мере 10%, чем уровень содержания ДЦО в этиленовом полимере, полученном в тех же условиях полимеризации с использованием каталитической системы, полученной без первого алюминийорганического соединения.
42. Способ полимеризации по п. 3, в котором необязательный олефиновый сомономер содержит C3-C20-альфа-олефин.
43. Способ полимеризации по п. 3, в котором система реактора полимеризации содержит реактор периодического действия, суспензионный реактор, газофазный реактор, растворный реактор, реактор высокого давления, трубчатый реактор, автоклавный реактор или их комбинацию.
44. Способ полимеризации по п. 3, в котором система реактора полимеризации содержит суспензионный реактор, газофазный реактор, растворный реактор или их комбинацию.
45. Способ полимеризации по п. 3, в котором система реактора полимеризации содержит петлевой суспензионный реактор.
46. Способ полимеризации по п. 3, в котором система реактора полимеризации содержит единственный реактор.
47. Способ полимеризации по п. 3, в котором система реактора полимеризации содержит 2 реактора.
48. Способ полимеризации по п. 3, в котором система реактора полимеризации содержит более 2 реакторов.
49. Способ полимеризации по п. 3, в котором этиленовый полимер содержит этиленовый гомополимер, сополимер этилена и 1-бутена, сополимер этилена и 1-гексена, сополимер этилена и 1-октена или их комбинацию.
50. Способ полимеризации по п. 3, в котором массовое отношение высоко-ДЦО каталитической композиции к низко-ДЦО каталитической композиции составляет от 100:1 до 1:100.
51. Способ полимеризации по п. 3, в котором этиленовый полимер имеет уровень содержания ДЦО от 1 до 10 ДЦО на миллион общего количества атомов углерода.
52. Способ полимеризации по п. 3, дополнительно включающий в себя стадии определения уровня содержания ДЦО в этиленовом полимере и регулирования относительного количества высоко-ДЦО каталитической композиции и низко-ДЦО каталитической композиции на стадии (С) на основании разницы между измеренным уровнем содержания ДЦО и целевым уровнем содержания ДЦО.
53. Этиленовый полимер, полученный способом полимеризации по п. 3.
54. Изделие, содержащее этиленовый полимер по п. 53.
RU2024104486A 2021-08-26 2022-08-15 Способ получения каталитических систем на основе металлоценов для регулирования содержания длинноцепных ответвлений RU2024104486A (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US17/412,341 2021-08-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2024104486A true RU2024104486A (ru) 2024-04-01

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1773899B1 (en) Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching
EP1124859B1 (en) Compound comprising a transition metal cation linked to an aluminoxate anion and its use as catalyst component
EP2010577B1 (en) Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching
KR101824760B1 (ko) 개질된 메탈로센 촉매 제조 방법, 제조된 촉매 및 이의 용도
WO1999021899A1 (en) Catalysts and processes for the polymerization of olefins
JP2005511866A (ja) オレフィン重合触媒の製造方法
BRPI0512555B1 (pt) composição catalisadora e processo para produzir uma composição catalisadora
BRPI0618717B1 (pt) Composição catalisadora, processo para produzir a mesma e processo para polimerizar olefinas
JP2007131866A (ja) メタロセンを主成分とする高活性均一オレフィン重合系
US20080281063A9 (en) Ethylene polymers and copolymers with high optical opacity and methods of making the same
EP1807456B1 (en) Organochromium/metallocene combination catalyst for producing bimodal resins
BR112013018910B1 (pt) composição catalisadora, processo de polimerização de olefina compreendendo a referida composição catalisadora e composto
US7094857B2 (en) Ethylene polymers and copolymers with high optical opacity
JP3153000B2 (ja) α‐オレフィン重合体の製造法
EP1037931A1 (en) Catalyst compositions of enhanced productivity
US6982306B2 (en) Stannoxy-substituted metallocene catalysts for olefin and acetylene polymerization
EP1222215B1 (en) Supported metallocene catalyst system for olefin polymerization
JPH06172447A (ja) α−オレフィン共重合体の製造法
RU2024104486A (ru) Способ получения каталитических систем на основе металлоценов для регулирования содержания длинноцепных ответвлений
WO2023028428A1 (en) Process for preparing metallocene-based catalyst systems for the control of long chain branch content
US6541412B1 (en) Catalyst system method for preparing and using same in a polymerization process
JPH08113604A (ja) 新規担体、その製造方法および重合触媒
RU2250237C2 (ru) Гомогенная каталитическая система для синтеза сополимеров этилена с пропиленом и высшими альфа-олефинами, а также пропилена с высшими альфа-олефинами, способ получения сополимеров этилена с пропиленом и высшими альфа-олефинами, а также сополимеров пропилена с высшими альфа-олефинами
JP2001525425A (ja) オレフィン重合用触媒及び該触媒を用いるオレフィンの重合方法
JPS60245605A (ja) ポリオレフィンの製造法