RU2021276C1 - Способ получения триалкилгерманиевых эфиров 2-триалкилгермилокси-2-фенилуксусной кислоты - Google Patents
Способ получения триалкилгерманиевых эфиров 2-триалкилгермилокси-2-фенилуксусной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2021276C1 RU2021276C1 SU4940395A RU2021276C1 RU 2021276 C1 RU2021276 C1 RU 2021276C1 SU 4940395 A SU4940395 A SU 4940395A RU 2021276 C1 RU2021276 C1 RU 2021276C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mandelic acid
- synthesis
- trialkylgermanium
- phenyl
- acetate
- Prior art date
Links
Abstract
Сущность изобретения: продукт триметилгермил(2-триметилгермилокси-2-фенил)ацетат C14H24O3Ge2 nD20 1,5087. Реагент 1: диметиламинотриметилгерман. Реагент 2: триметилгермилкарбоксилат миндальной кислоты. Условия реакции: в среде диэтилового эфира или хлористого метилена при нагревании в течение 30 мин.
Description
Изобретение относится к германийорганическим производным миндальной кислоты, а именно к способу получения триалкилгерманиевых эфиров 2-триалкилгермилокси-2-фенилуксусной кислоты общей формулы С6Н5-СН[OGE(R1)3]COOGe(R)3- где R и R1 - низший алкил, которые являются ценными промежуточными продуктами в синтезе германийорганических карбоциклов и полимерных гермоксанов.
Известен единственный способ получения трибутилгермил(2-трибутилгермилокси-2-фенил)ацетата, заключающийся во взаимодействии этокситрибутилгермана с миндальной кислотой в среде бензола и нагревании реакционной смеси с одновременной отгонкой азеотропной смеси этилового спирта и бензола в течение 1 ч. Выход продукта составил 70%.
Известный способ имеет ограниченное применение, так как не может быть использован для синтеза германийсодержащих эфиров с метильными и этильными заместителями, поскольку исходные алкоксиды триметил- и триэтилгермана, имеющие низкие температуры кипения (100 и 170оС соответственно) будут отгоняться из реакционной смеси вместе с азеотропом.
Выбор алкоксипроизводных германия в качестве гермилирующего агента является не совсем удачным, так как они обладают пониженной реакционной способностью в ряду простейших германийорганических производных, а выделяющийся в процессе синтеза этиловый спирт может вступать в реакцию переэтерификации с целевым продуктом.
Кроме того к недостаткам указанного метода следует отнести и то, что в этом случае гермилирование идет по гидроксильной и карбоксильной группам одновременно и невозможно ввести в молекулу два разных германийорганических заместителя.
Целью изобретения является повышение выхода, расширение ассортимента целевых продуктов и упрощение процесса.
Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения триалкилгермил[2-триалкилгермилокси-2-фенил] ацета-тов, который заключается в том, что диметиламинотриалкилгерманы подвергают взаимодействию с триалкилгерманиевыми эфирами миндальной кислоты при кипении реакционной массы в среде диэтилового эфира или хлористого метилена.
Отличие предложенного способа состоит в том, что в качестве источника миндальной кислоты используют германийорганический карбоксилат миндальной кислоты и в качестве гермилирующего агента - диметиламинотриалкилгерман, реакцию ведут при кипении реакционной массы в среде органического растворителя, а именно диэтилового эфира или хлористого метилена с целью удаления второго продукта реакции.
Предложенный способ позволяет осуществлять получение целевых продуктов в одну стадию в мягких условиях с количественными выходами и исключает продолжительную отгонку азеотропной смеси.
Данный способ расширяет ассортимент целевых продуктов и позволяет получать неизвестные ранее триалкилгерманиевые эфиры 2-триалкилгермилокси-2-фенилуксусной кислоты как с одинаковыми, так и с разными триалкилгермильными группами в молекуле.
Применение растворителя обусловлено необходимостью проведения синтеза в гомогенной среде.
К преимуществам предложенного способа следует отнести и то, что второй продукт реакции - диметиламин является газообразным веществом при комнатной температуре и при небольшом нагревании (30-40оС) удаляется из сферы реакции. В результате этого после отгонки растворителя в вакууме в реакционном сосуде остается целевой продукт с количественным выходом. Процесс не требует дополнительных затрат на перегонку целевых продуктов.
Полученные соединения представляют собой бесцветные жидкости, гидролизующиеся на воздухе по связям германий-кислород.
Состав и строение новых целевых продуктов подтверждены данными элементного анализа, а также ИК- и ПМР-спектроскопии.
П р и м е р 1. Триметилгермил(2-триметилгермилокси-2-фенил)ацетат.
В двухгорлую круглодонную колбу, снабженную обратным воздушным холодильником и капельной воронкой, помещают 102 г (0,007 моля) диметиламинотриметилгермана и 2 мл абс. диэтилового эфира или абс. хлористого метилена, включают магнитную мешалку и нагревают раствор до кипения. Из капельной воронки прибавляют раствор 2 г (0,007 моля) триметилгермилкарбоксилата миндальной кислоты в 4 мл абс. диэтилового эфира или хлористого метилена. После прибавления реакционную массу греют при кипении для удаления образовавшегося диметиламина. Затем растворитель удаляют в вакууме 10 мм рт. ст. Получают 2,7 г (выход количественный) триметилгермил(2-триметилгермилокси-2-фенил)ацетата, n20 D 1,5087.
Найдено, %: C 43,51; H 6,38; Ge 37,40.
C14H24O3Ge2.
Вычислено, %: С 43,62; H 6,27; Ge 37,66.
Спектр ПМР, δ, м.д.: 0,4с (9H, - OGeMe3); 0,53с (9Н, СООGeMe3), 5,03с (1Н, СН), 7,1-7,63м (5Н, С6Н5).
П р и м е р 2. Триэтилгермил(2-триэтилгермилокси-2-фенил)ацетат.
Аналогично примеру 1 из 2 г (0,0064 моля) триэтилгермилкарбоксилата миндальной кислоты и 1,3 г (0,0064 моля) диметиламинотриэтилгермана получают 3 г (выход количественный) триэтилгермил(2-триэтилгермилокси-2-фенил)ацетата, nD 20 1,4966.
Найдено, %: C 51,03; H 7,79; Ge 30,79.
C20H36O3Ge2.
Вычислено, %: C 51,14; H 7,73; Ge 30,94.
Спектр ПМР, δ, м.д.: 0,5-1,37 м (3 ОН, Et3Ge), 5,03 c (1H, CH), 7,1-7,53 м (5Н, С6Н5).
П р и м е р 3. Трибутилгермил(2-трибутилгермилокси-2-фенил)ацетат.
Аналогично примеру 1 из 0,82 г (0,0021 моля) трибутилгермилкарбоксилата миндальной кислоты и 0,6 г (0,0021 моля) диметиламинотрибутилгермана получают 1,4 г (выход количественный) трибутилгермил(2-трибутилгермилокси-2-фенил)ацетата, nD 20 1,4849.
Спектр ПМР, δ, м.д.: 0,5-1,57 м (54Н, Bu3Ge), 4,9 с (1Н, СН), 7,0-7,5 м (5Н, С6Н5).
Литературные данные: т.кип. 203оС (0,4 мм рт.ст.).
П р и м е р 4. Триэтилгермил(2-триметилгермилокси-2-фенил)ацетат.
Аналогично примеру 1 из 1,2 г (0,0039 моля) триэтилгермилкарбоксилата миндальной кислоты и 0,6 г (0,0039 моля) диметиламинотриметилгермана получают 1,65 г (выход количественный) триэтилгермил(2-триметилгермилокси-2-фенил)ацетата, n20 D 1,5005.
Найдено, %: C 47,97; Н 7,28; Ge 33,66.
C17H30O3Ge2.
Вычислено, %: C 47,75; H 7,07; Ge 33,95.
Спектр ПМР, δ, м.д.: 0,4с (9Н, Me3Ge), 0,7-1,23 м (15Н, Et3Ge), 5,07с (1Н, СН), 7,17-7,57м (5Н, С6Н5).
П р и м е р 5. Триметилгермил(2-триэтилгермилокси-2-фенил)ацетат.
Аналогично примеру 1 из 1,4 г (0,0052 моля) триметилгермилкарбоксилата миндальной кислоты и 1,06 г (0,0052 моля) диметиламинотриэтилгермана получают 2,2 г (выход количественный) триметилгермил(2-триэтилгермилокси-2-фенил)ацетата, nD 20 1,4992.
Найдено, %: С 48,24; Н 7,37; Ge 33,54.
C17H30O3Ge2.
Вычислено, %: C 47,75; H 7,07; Ge 33,95.
Спектр ПМР, δ, м.д.: 0,37с (1Н, Me3Ge), 0,7-1,2 м (15Н, Et3Ge), 5,03с (1Н, СН), 7,0-7,47 м (5Н, С6Н5).
П р и м е р 6. Трибутилгермил(2-триметилгермилокси-2-фенил)ацетат.
Аналогично примеру 1 из 1,4 г (0,0035 моля) трибутилгермилкарбоксилата миндальной кислоты и 0,6 г (0,0035 моля) диметиламинотриметилгермана получают 1,8 г (выход количественный) трибутилгермил(2-триметилгермилокси-2-фенил) ацетата, n20 D 1,4914.
Найдено, %: C 54,29; H 8,41.
C23H42O3Ge2.
Вычислено, %: C 53,98; H 8,27.
Спектр ПМР, δ, м.д.: 0,4 с (9Н, Me3Ge); 0,57-1,7 м (27Н, Bu3Ge), 5,0с (1Н, СН), 7,03-7,63 м (5Н, С6Н5).
Предлагаемый способ расширяет ассортимент целевых продуктов и позволяет получать с количественными выходами неописанные ранее бисгермилированные производные миндальной кислоты с разными германийорганическими заместителями в молекуле.
Процесс упрощается за счет образования второго продукта реакции в газообразном состоянии.
Предлагаемый способ отличается простотой, не требует сложного аппаратурного оформления и позволяет проводить реакцию в мягких условиях.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛГЕРМАНИЕВЫХ ЭФИРОВ 2-ТРИАЛКИЛГЕРМИЛОКСИ-2-ФЕНИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ общей формулы
C6H5 - CH [OGe (R1)3 ]COOGe (R)3 ,
где R и R1 - низший алкил, взаимодействием производного триалкилгермана с источником миндальной кислоты в среде органического растворителя,
отличающийся тем, что в качестве производного триалкилгермана используют диметиламинотриалкилгерман общей формулы
(R1)3GeN (CH3)2 ,
где R1 имеет указанное значение,
в качестве источника миндальной кислоты используют германийорганический карбоксилат миндальной кислоты общей формулы
C6H5CH(OH) - COOGe(R)3 ,
где R имеет указанное значение,
и процесс ведут при кипении реакционной массы в среде органического растворителя, такого, как диэтиловый эфир или хлористый метилен.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4940395 RU2021276C1 (ru) | 1991-05-30 | 1991-05-30 | Способ получения триалкилгерманиевых эфиров 2-триалкилгермилокси-2-фенилуксусной кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4940395 RU2021276C1 (ru) | 1991-05-30 | 1991-05-30 | Способ получения триалкилгерманиевых эфиров 2-триалкилгермилокси-2-фенилуксусной кислоты |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2021276C1 true RU2021276C1 (ru) | 1994-10-15 |
Family
ID=21576713
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU4940395 RU2021276C1 (ru) | 1991-05-30 | 1991-05-30 | Способ получения триалкилгерманиевых эфиров 2-триалкилгермилокси-2-фенилуксусной кислоты |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2021276C1 (ru) |
-
1991
- 1991-05-30 RU SU4940395 patent/RU2021276C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
J.Organometal Chem. 1967, N 2, с.227-231. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2007538041A (ja) | ジフェニルアゼチジノン誘導体の製造方法 | |
US4258204A (en) | Acrylate ester monomer production | |
RU2021276C1 (ru) | Способ получения триалкилгерманиевых эфиров 2-триалкилгермилокси-2-фенилуксусной кислоты | |
KR100532544B1 (ko) | 쟈스몬산계 화합물 및 그 제법 | |
US3910958A (en) | Process for preparing arylacetic acids and esters thereof | |
JP3276707B2 (ja) | 光学活性β−ヒドロキシケトンの製造法 | |
RU2022967C1 (ru) | Способ получения триалкилгерманиевых эфиров 2-триалкилстаннил-2-фенилуксусной кислоты | |
JP2867847B2 (ja) | 5−メチレン−1,3−ジオキソラン−4−オン類の製造方法 | |
SU715583A1 (ru) | Способ получени -кремнийорганических ацилалей | |
SU785313A1 (ru) | Способ получени -триалкилгермил- галоидалкенилалкиловых эфиров | |
US3089896A (en) | Preparation of enolates of | |
KR0181713B1 (ko) | 리터-멘틸-옥시알데히드 및 그 제조방법 | |
RU2054430C1 (ru) | 4-триметилсилоксиметилфосфинил-2-триметилсилокси -2- цианобутиронитрил в качестве полупродукта синтеза 4-метилгидроксифосфинил-2-аминобутановой кислоты, обладающей гербицидной активностью, и способ его получения | |
RU2015984C1 (ru) | Способ получения триалкилгермил (2-триалкилсилилокси-2-фенил)ацетатов | |
JPH042598B2 (ru) | ||
SU539028A1 (ru) | Способ получени сложных эфиров бензоилпировиноградных кислот | |
JP3457022B2 (ja) | シリルエステルとエポキシドの付加物及びその製造方法 | |
SU364591A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ЗАМЕЩЕННЫХ р-ДИКЕ'ГОНОВ | |
SU825500A1 (ru) | Способ получения ацетатов третичных спиртов 1 | |
SU390101A1 (ru) | Способ получения диалкиламинометилалкилен- | |
SU1198055A1 (ru) | Способ получени @ -алкоксиметил- @ -( @ , @ -дихлорвинил)-ацетоуксусного эфира или @ -алкоксиметил- @ -( @ , @ -дихлорвинил)-ацетилацетона | |
SU614111A1 (ru) | Способ получени алкиловых эфиров 3-индолилфосфонистой кислоты | |
SU721447A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов 1алкокси-3-хлор-1-пропен-2-фосфоновой /-тиофосфоновой/кислот | |
SU1442517A1 (ru) | Способ получени 1-фенил-2,2-дихлор-3-алкоксипропанонов | |
SU1035020A1 (ru) | Способ получени дибензилового эфира |