RU2021102068A - Модифицированные молекулярные сита типа y, катализатор каталитического крекинга, содержащий их, его получение и их применение - Google Patents
Модифицированные молекулярные сита типа y, катализатор каталитического крекинга, содержащий их, его получение и их применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2021102068A RU2021102068A RU2021102068A RU2021102068A RU2021102068A RU 2021102068 A RU2021102068 A RU 2021102068A RU 2021102068 A RU2021102068 A RU 2021102068A RU 2021102068 A RU2021102068 A RU 2021102068A RU 2021102068 A RU2021102068 A RU 2021102068A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- molecular sieve
- type molecular
- modified
- approximately
- rare earth
- Prior art date
Links
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims 39
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 title claims 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims 15
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims 8
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 6
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium monoxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims 5
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N AI2O3 Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 235000019749 Dry matter Nutrition 0.000 claims 4
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- -1 rare earth salt Chemical class 0.000 claims 4
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 claims 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N Calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 claims 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims 2
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N Silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L cacl2 Chemical group [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
Claims (26)
1. Модифицированное молекулярное сито типа Y, имеющее содержание кальция приблизительно 0,3-4 мас.% в пересчете на оксид кальция, содержание редкоземельного элемента приблизительно 2-7 мас.% в пересчете на оксид редкоземельного элемента и содержание натрия не более чем приблизительно 0,5 мас.% в пересчете на оксид натрия, в пересчете на сухое вещество и на основе массы указанного модифицированного молекулярного сита типа Y; причем модифицированное молекулярное сито типа Y имеет общий объем пор приблизительно 0,33-0,39 мл/г, отношение объема вторичных пор с размером пор 2-100 нм к общему объему пор приблизительно 10-25%, постоянную кристаллической решетки приблизительно 2,440-2,455 нм, отношение содержания нерешеточного алюминия к общему содержанию алюминия не более чем приблизительно 20%, температуру разрушения кристаллической решетки не ниже чем приблизительно 1050°C и отношение кислоты B к кислоте L в общем содержании кислот не менее чем приблизительно 2,30, что определено при помощи инфракрасной спектроскопии адсорбированного пиридина при 200°C.
2. Модифицированное молекулярное сито типа Y по п. 1, причем модифицированное молекулярное сито типа Y имеет отношение объема пор вторичных пор с размером пор 2-100 нм к общему объему пор приблизительно 15-21%, предпочтительно приблизительно 17-21%; и/или
модифицированное молекулярное сито типа Y имеет отношение содержания нерешеточного алюминия к общему содержанию алюминия приблизительно 13-19% и отношение диоксида кремния-оксида алюминия в кристаллической решетке, рассчитанное как мольное отношение SiO2/Al2O3, приблизительно 7,3-14.
3. Модифицированное молекулярное сито типа Y по любому из предшествующих пунктов, причем модифицированное молекулярное сито типа Y имеет температуру разрушения кристаллической решетки приблизительно 1050-1080°C или приблизительно 1050-1063°C; и/или
предпочтительно модифицированное молекулярное сито типа Y имеет отношение кислоты B к кислоте L в общем содержании кислот приблизительно 2,3-5,0, приблизительно 2,4-4,2 или приблизительно 2,4-3,5, что определено при помощи инфракрасной спектроскопии с поглощением пиридина при 200°C.
4. Модифицированное молекулярное сито типа Y по любому из предшествующих пунктов, причем модифицированное молекулярное сито типа Y имеет относительное удержание кристалличности приблизительно 35% или более, например, приблизительно 36-45% или приблизительно 35-48%, после состаривания при 800°C под атмосферным давлением в 100% атмосфере пара в течение 17 часов; и/или
предпочтительно модифицированное молекулярное сито типа Y имеет относительную кристалличность приблизительно 58-68%.
5. Модифицированное молекулярное сито типа Y по любому из предшествующих пунктов, причем модифицированное молекулярное сито типа Y имеет содержание кальция приблизительно 0,5-3,5 мас.% в пересчете на оксид кальция, содержание редкоземельного элемента приблизительно 2,5-6,5 мас.% в пересчете на оксид редкоземельного элемента, содержание натрия приблизительно 0,2-0,5 мас.% в пересчете на оксид натрия, постоянную кристаллической решетки приблизительно 2,442-2,452 нм и отношение диоксида кремния-оксида алюминия в кристаллической решетке приблизительно 8-12,6, рассчитанное как мольное отношение SiO2/Al2O3.
6. Модифицированное молекулярное сито типа Y по любому из предшествующих пунктов, где модифицированное молекулярное сито типа Y имеет энергию связи электрона O1s не более чем приблизительно 532,70 эВ, например, приблизительно 532,55-532,65 эВ.
7. Способ получения модифицированного молекулярного сита типа Y, предусматривающий стадии
(1) контакта молекулярного сита типа NaY с раствором растворимой соли кальция и растворимой соли редкоземельного элемента для реакции ионного обмена с получением молекулярного сита типа Y, содержащего кальций и редкоземельный элемент, со сниженным содержанием натрия;
(2) подвергания молекулярного сита типа Y, полученного на стадии (1), обжигу при температуре приблизительно 350-480°C в атмосфере приблизительно 30-90 об. % пара в течение приблизительно 4,5-7 часов и необязательно сушке с получением молекулярного сита типа Y с уменьшенной постоянной кристаллической решетки; и
(3) контакта молекулярного сита типа Y с уменьшенной постоянной кристаллической решетки с газообразным тетрахлоридом кремния для реакции при массовом отношении SiCl4 к молекулярному ситу типа Y с уменьшенной постоянной кристаллической решетки в пересчете на сухое вещество от приблизительно 0,1:1 до приблизительно 0,7:1 и температуре реакции приблизительно 200-650°C в течение времени реакции от приблизительно 10 минут до приблизительно 5 часов с получением модифицированного молекулярного сита типа Y.
8. Способ по п. 7, в котором молекулярное сито типа Y, полученное на стадии (1), имеет постоянную кристаллической решетки приблизительно 2,465-2,472 нм, содержание натрия не более чем приблизительно 8,8 мас.% в пересчете на оксид натрия;
предпочтительно молекулярное сито типа Y, полученное на стадии (1), имеет содержание кальция приблизительно 0,3-10 мас.%, например, приблизительно 0,9-9 мас.%, в пересчете на оксид кальция, содержание редкоземельного элемента приблизительно 2-8 мас.%, например, приблизительно 2,1-7 мас.%, в пересчете на оксид редкоземельного элемента, содержание натрия приблизительно 4-8,8 мас.%, например приблизительно 5,0-8,5 мас.%, в пересчете на оксид натрия и постоянную кристаллической решетки приблизительно 2,465-2,472 нм.
9. Способ по п. 7 или 8, в котором на стадии (1) молекулярное сито типа NaY, растворимую соль кальция, растворимую соль редкоземельного элемента и воду смешивают в массовом отношении молекулярное сито типа NaY : растворимая соль кальция : растворимая соль редкоземельного элемента : H2O приблизительно 1:0,009-0,28:0,005-0,09:5-15 для ионного обмена.
10. Способ по любому из пп. 7-9, в котором стадия (1) дополнительно предусматривает смешивание молекулярного сита типа NaY с водой и добавление к нему растворимой соли кальция и/или раствора растворимой соли кальция и растворимой соли редкоземельного элемента и/или раствора растворимой соли редкоземельного элемента при перемешивании для проведения реакции ионного обмена;
условия для реакции ионного обмена включают: температуру обмена приблизительно 15-95°C и время обмена приблизительно 30-120 минут;
предпочтительно раствор растворимой соли кальция и раствор растворимой соли редкоземельного элемента представляют собой водные растворы растворимой соли кальция и растворимой соли редкоземельного элемента, и/или
предпочтительно растворимая соль кальция представляет собой хлорид кальция и/или нитрат кальция, а растворимая соль редкоземельного элемента представляет собой хлорид редкоземельного элемента и/или нитрат редкоземельного элемента.
11. Способ по любому из пп. 7-10, в котором на стадии (2) температура обжига составляет приблизительно 380-460°C, атмосфера обжига представляет атмосферу приблизительно 40-80% пара, а время обжига составляет приблизительно 5-6 часов;
предпочтительно молекулярное сито типа Y с уменьшенной постоянной кристаллической решетки, полученное на стадии (2), имеет постоянную кристаллической решетки приблизительно 2,450-2,462 нм и содержание воды не более чем приблизительно 1 мас.%.
12. Способ по любому из пп. 7-11, в котором стадия (3) дополнительно предусматривает промывание полученного модифицированного молекулярного сита типа Y водой при условиях, включающих: отношение молекулярное сито : H2O приблизительно 1:5-20, pH приблизительно 2,5-5,0 и температуру промывания приблизительно 30-60°C.
13. Модифицированное молекулярное сито типа Y, полученное способом по любому из пп. 7-12.
14. Катализатор каталитического крекинга, содержащий приблизительно 10-50 мас.% в пересчете на сухое вещество модифицированного молекулярного сита типа Y, приблизительно 10-40 мас.% связующего на основе оксида алюминия в пересчете на оксид алюминия и приблизительно 10-80 мас.% в пересчете на сухое вещество глины, в пересчете на массу катализатора каталитического крекинга; причем модифицированное молекулярное сито типа Y представляет собой модифицированное молекулярное сито типа Y по любому из пп. 1-6 и 13.
15. Применение модифицированного молекулярного сита типа Y по любому из пп. 1-6 и 13 при каталитическом крекинге углеводородных масел, предусматривающее контакт углеводородного масла с катализатором каталитического крекинга, содержащим модифицированное молекулярное сито типа Y по любому из пп. 1-6 и 13.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810715238.0 | 2018-06-29 | ||
| CN201810714296.1 | 2018-06-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2021102068A true RU2021102068A (ru) | 2022-07-29 |
| RU2802819C2 RU2802819C2 (ru) | 2023-09-04 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10300466B2 (en) | Process for modifying the physical and chemical properties of faujasite Y-type zeolites | |
| EP3165282B1 (en) | Scm-10 molecular sieve, a process for producing same and use thereof | |
| JP6276257B2 (ja) | レアアースを含むｙ型ゼオライトおよびその製造方法 | |
| NO328624B1 (no) | Fremgangsmate for fremstilling av et katalytisk sjeldent jordmetalloksidbelagt mikroporost partikkelmateriale, og katalytisk sjeldent jordmetalloksidbelagt zeolitt friflytende bulkstoff bestaende av partikler. | |
| JP2015533637A (ja) | レアアースを含むｙ型ゼオライトを有する接触分解触媒およびその製造方法 | |
| CN103359759B (zh) | 一种多级孔道结构zsm-5分子筛的制备方法 | |
| KR101891003B1 (ko) | 벤질기를 포함하는 구조유도물질을 이용한 제올라이트 제조방법 및 이로부터 제조된 제올라이트 | |
| CN109433249B (zh) | 一种y型分子筛结构导向剂改性氧化铝的方法及其应用 | |
| CN109513457B (zh) | 以改性镁铝尖晶石为载体的分子筛催化剂及其制备方法 | |
| RU2019127289A (ru) | Модифицированное магнием молекулярное сито типа y, его получение и содержащий его катализатор | |
| JPH0859223A (ja) | 微小−中間細孔ゲルおよびその製造方法 | |
| JP4867065B2 (ja) | 新規ｂｅａ型メタロアルミノシリケートの製造方法 | |
| CN109746039B (zh) | 一种多级孔硅铝催化材料及其制备方法和应用 | |
| US6982074B2 (en) | High silica zeolites: UZM-5HS | |
| RU2021102068A (ru) | Модифицированные молекулярные сита типа y, катализатор каталитического крекинга, содержащий их, его получение и их применение | |
| RU2015116258A (ru) | Получение катализаторов на основе борцеолитов | |
| JPH0516906B2 (ru) | ||
| RU2021101652A (ru) | Модифицированные молекулярные сита типа y, катализатор каталитического крекинга, содержащий их, его получение и их применение | |
| CN109967117A (zh) | 一种改性y型分子筛的制备方法 | |
| US11103857B2 (en) | Production of hydrothermally stable CHA zeolites | |
| JP4882147B2 (ja) | 新規ｍｏｒ型メタロアルミノシリケートの製造方法 | |
| RU2624307C1 (ru) | Способ приготовления ультрастабильного цеолита Y | |
| KR20180088360A (ko) | 벤질기를 포함하는 구조유도물질을 이용한 제올라이트 제조방법 및 이로부터 제조된 제올라이트 | |
| CN106927477B (zh) | 一种介孔y型分子筛的制备方法 | |
| CN105621439A (zh) | 一种Beta沸石的合成方法 |