RU2017521C1 - Катализатор для водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов - Google Patents

Катализатор для водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов Download PDF

Info

Publication number
RU2017521C1
RU2017521C1 SU5015660/04A SU5015660A RU2017521C1 RU 2017521 C1 RU2017521 C1 RU 2017521C1 SU 5015660/04 A SU5015660/04 A SU 5015660/04A SU 5015660 A SU5015660 A SU 5015660A RU 2017521 C1 RU2017521 C1 RU 2017521C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
benzyl
alcohol
unsaturated
alkyl
Prior art date
Application number
SU5015660/04A
Other languages
English (en)
Inventor
С.С. Шаванов
Г.А. Толстиков
Г.А. Викторов
бова Н.А. Р
Н.А. Рябова
Original Assignee
Акционерное общество "Урал-АС"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное общество "Урал-АС" filed Critical Акционерное общество "Урал-АС"
Priority to SU5015660/04A priority Critical patent/RU2017521C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2017521C1 publication Critical patent/RU2017521C1/ru

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Сущность изобретения: катализатор для водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов представляет собой продукт взаимодействия, полученный смешением при 40-90°С в течение 1-2 ч безводного или водного раствора третичного амина, галоидалкила, спирта и полихлоралкана, взятых в молярном соотношении 1:1:(2-3):(2-4), соответственно. В качестве третичного амина используют амин ф-лы R1 R2R3N, где R1, R2 , R3 -алкил C1-C5 , алкил, γ -хлораллил, бензил, непредельные C4-C5 -углеводороды. Галоидалкил берут аллильного или бензильного типа. Спирт содержит непредельную или ароматическую группу в β -положении к атому кислороду. 2 табл.

Description

Изобретение относится к производству катализаторов дегидрохлорирования полихлоралканов.
Для дегидрогалогенирования полигалоидалканов водными растворами щелочей применяют катализаторы межфазных реакций, которые в основном представлены четвертичными аммонийными солями [1]. Однако для реализации крупнотоннажных процессов получения непредельных хлорорганических соединений эти катализаторы мало пригодны в виду недостаточно высокой каталитической активности.
Более эффективными катализаторами водно-щелочного дегидрогалогенирования оказались алкоксиды тетраалкил(бензил)аммония [2]. Эти катализаторы получают взаимодействием соответствующих четвертичных солей с алкоголятами щелочных металлов по схеме.
R1R2R3R4N+Cl- RONa ->>
->> R1R2R3R4N+OR+NaCl где R - алкил С216, R2 алкил С18, R3-R4-алкил С18, -СН2-СН2-, элемент пиперизина, R5-алкил С18, арил, -СН2-СН2О-.
Применение в качестве катализаторов алкоксидов позволяет существенно улучшить показатели дегидрогалогенирования полигалоидалканов.
Алкоксиды тетраалкил (аллил, бензил) аммония обеспечивают высокую скорость и селективность реакции водно-щелочного дегидрохлорирования полигалоидалканов.
Недостатком этих катализаторов является то, что для их получения необходимо применять алкоголяты щелочных металлов, синтезируемых из соответствующих спиртов и металлического натрия.
Целью изобретения является разработка высокоэффективных, устойчивых и доступных катализаторов дегидрохлорирования полихлоралканов и способа их получения.
Поставленная цель достигается катализатором для водно-щелочного дегидрохлорирования, представляющим собой продукт взаимодействия, полученный смешением третичного амина общей формулы R1R2R3N, где R1R2R3-алкил С15, аллил, γ-хлораллил, бензил, непредельные С45-углеводороды, галоидалкила аллильного или бензольного типа, спирта, содержащего непредельную или ароматическую группу в β-положении к атому кислорода, и полихлоралкана, подвергаемого дегидрохлорированию, взятых в молярном соотношении компонентов третичный амин : галоидалкил : спирт : полигалоидалкан равном 1:1:(2-4): (2-4). Катализатор получают путем прибавления к водному или безводному третичному амину при постоянном перемешивании и комнатной температуре галоидалкила, спирта и полигалоидалкана. Затем смесь перемешивают 1-2 ч при 40-90оС и охлаждают, получают гомогенную прозрачную, легкоподвижную жидкость.
Сущность изобретения заключается в следующем.
В реактор, снабженный термостатирующим устройством, обратным холодильником и перемешивающим устройством, помещают водный либо безводный амин формулы R1R2R3N, где R1R2R3-алкил С15, аллил, γ -хлораллил, бензил, непредельные С45-углеводороды. При перемешивании и комнатной температуре прибавляют эквимолярное количество галоидуглеводорода, преимущественно хлористый аллил, 1,3-дихлорпропен-1, бензилхлорид, спирт, преимущественно пентиловый, металлиловый, β-хлораллиловый, бензиловый, 4-хлорбензиловый, и полигалоидалкан, предназначенный в качестве объекта дегидрохлорирования, в молярном соотношении к амину, равном 1:(2-4):(2-4) соответственно. Смесь при перемешивании и температуре 40-90оС выдерживают 1-2 ч, охлаждают, получают гомогенную прозрачную жидкость.
Каталитическая активность получаемых катализаторов равнозначна активности присущей алкоксидам, получаемым из четвертичных аммонийных солей, синтезируемых из третичных аминов подобной структуры. Наряду с этим активность получаемой каталитической системы, включающая соответствующий спирт, равнозначна также активности алкоксианионов, образуемых из таких же спиртов, в соответствующих алкоксидах.
Таким образом, описанные катализаторы жидкофазного дегидрохлорирования в сравнении с алкоксидами имеют следующие преимущества:
значительное упpощение технологии получения;
возможность длительного хранения, а следовательно упрощается возможность его транспортировки.
П р и м е р 1. В термостатируемый реактор, снабженный обратным холодильником и перемешивающим устройством, помещают 50,60 г (250 ммоль) 50%-ного водного раствора триэтиламина. При перемешивании и комнатной температуре прибавляют 19,30 г (250 ммоль) бензилхлорида, 81,08 г (750 ммоль) бензилового спирта и 99 г (1 ммоль) 1,2-дихлорэтана. Смесь при перемешивании и температуре 70оС выдерживают 1 ч. После охлаждения получают гомогенную прозрачную легкоподвижную жидкость.
П р и м е р 2. В условиях примера 1 проводят взаимодействие 10,10 г (100 ммоль) триэтиламина, 11.10 г (100 ммоль) 1,3-дихлорпропена 1, 43,24 г (400 ммоль) бензилового спирта и 19,80 г (200 ммоль) 1,2-дихлорэтана, получая при этом гомогенную, прозрачную легкоподвижную жидкость.
Примеры получения других каталитических систем приводятся в табл.1.
Получаемые каталитические системы испытывают в качестве катализаторов в процессе жидкофазного дегидрохлорирования по следующей методике.
В термостатируемый реактор, снабженный обратным холодильником, перемешивающим и дозирующим устройствами, помещают 0,1-0,6 мас.% катализатора, в расчете на третичный амин. При перемешивании и температуре 10-70оС (в зависимости от структуры полихлоралкана) прибавляют расчетное количество (1,1-1 2,0 моль в расчете на субстрат) гидроксида натрия в виде 20-50%-ного водного раствора. Реакция заканчивается через 10-35 мин, после чего добавляют воду до полного растворения выделившегося хлорида натрия. Органический слой отделяют, анализируют ГЖХ.
Результаты испытаний представлены в табл.2.
Как видно, получаемые результаты при катализе дегидрохлорирования каталитической системы полностью сопоставимы для алкоксидов. В то же время, простой метод получения, возможность длительного хранения и транспортировки определяют существенное преимущество настоящих катализаторов перед известными в литературе.

Claims (1)

  1. КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ВОДНО-ЩЕЛОЧНОГО ДЕГИДРОХЛОРИРОВАНИЯ ПОЛИХЛОРАЛКАНОВ, отличающийся тем, что он представляет собой продукт взаимодействия, полученный смешением при 40 - 90oС в течение 1 - 2 ч безводного или водного раствора третичного амина общей формулы
    R1 R2 R3 N,
    где R1, R2, R3 - C1 - C5-алкил, аллил, γ -хлораллил, бензил, непредельные C4 - C5-углеводороды,
    галоидалкила аллильного или бензильного типа, спирта, содержащего непредельную или ароматическую группу в β -положении к атому кислорода, и полихлоралкана, подвергаемого дегидрохлорированию, взятых в молярном отношении третичных амин : галоидалкил : спирт : полихлоралкан = 1 : 1 : (2 - 3) : (2 - 4).
SU5015660/04A 1991-09-24 1991-09-24 Катализатор для водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов RU2017521C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5015660/04A RU2017521C1 (ru) 1991-09-24 1991-09-24 Катализатор для водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5015660/04A RU2017521C1 (ru) 1991-09-24 1991-09-24 Катализатор для водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2017521C1 true RU2017521C1 (ru) 1994-08-15

Family

ID=21591087

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU5015660/04A RU2017521C1 (ru) 1991-09-24 1991-09-24 Катализатор для водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2017521C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2174441C2 (ru) * 1999-10-08 2001-10-10 Закрытое акционерное общество "Каустик" Способ получения катализаторов водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Авторское свидетельство СССР N 1038338, кл. B 01J 31/02, 1981. *
Демлов Э., Демлов З. Межфазный катализ, М.: Мир, 1987. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2174441C2 (ru) * 1999-10-08 2001-10-10 Закрытое акционерное общество "Каустик" Способ получения катализаторов водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5723664A (en) Method of preparing sulfonimide or its salt
US5856513A (en) Process for the preparation of N-alkyl-N'-methylimidazolinium salt of organic acid
JP3623452B2 (ja) スルホニルイミド化合物の製造方法
US5003084A (en) Process for preparing alkylene carbonates
US5144069A (en) Process for the preparation of fluoroaliphatic aminocarboxylate surfactants
KR870001929B1 (ko) 1,3-디알킬-2-이미다졸리디논의 제조방법
JPH0344354A (ja) ジアルキルカーボネートの製造方法
RU2017521C1 (ru) Катализатор для водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов
US4982000A (en) Process for preparing quaternary ammonium compounds
US4056509A (en) Preparation of benzyl cyanides
RU2155186C1 (ru) Способ получения бромистого дидецилдиметиламмония
EP0600714B1 (en) Process for producing O,O'-diacyltartaric anhydride and process for producing O,O'-diacyltartaric acid
RU1801112C (ru) Способ получени О,О-диалкил-О-(2-трет-бутил-5-пиримидинил)тиофосфатов
JPS6029697B2 (ja) アミノフエノ−ルエ−テルの製法
JPH03503282A (ja) 3‐アルコキシプロピオン酸アルキルの製造方法
JPH032855B2 (ru)
US4338290A (en) Hydrolysis of halohydrin or dihalide with HI catalyst
SU1525151A1 (ru) Способ получени 1-аминопирролидина
US3966782A (en) Copper base metalorganic compounds and process for the preparation thereof
EP0013554A1 (en) Process for production of 1,17-diamino-9-azaheptadecane
US4166914A (en) Production of o-alkoxyphenols
JPH0648993A (ja) ジアルキルカーボネートの製造法
KR100315053B1 (ko) 트리플루오로아세트산 테트라알킬플루오로 포름아미디늄 및 그의 제조방법
US4448985A (en) Oxidation of isobutyric acid to alpha-hydroxyisobutyric acid
US6013838A (en) Chemical intermediates bearing a trifluoromethyl group

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20040925