RU2017521C1 - Катализатор для водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов - Google Patents
Катализатор для водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2017521C1 RU2017521C1 SU5015660/04A SU5015660A RU2017521C1 RU 2017521 C1 RU2017521 C1 RU 2017521C1 SU 5015660/04 A SU5015660/04 A SU 5015660/04A SU 5015660 A SU5015660 A SU 5015660A RU 2017521 C1 RU2017521 C1 RU 2017521C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- benzyl
- alcohol
- unsaturated
- alkyl
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 title claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 8
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- -1 γ- chlorallyl Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 7
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 3
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 abstract 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- UOORRWUZONOOLO-OWOJBTEDSA-N (E)-1,3-dichloropropene Chemical compound ClC\C=C\Cl UOORRWUZONOOLO-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010406 interfacial reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Сущность изобретения: катализатор для водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов представляет собой продукт взаимодействия, полученный смешением при 40-90°С в течение 1-2 ч безводного или водного раствора третичного амина, галоидалкила, спирта и полихлоралкана, взятых в молярном соотношении 1:1:(2-3):(2-4), соответственно. В качестве третичного амина используют амин ф-лы R1 R2R3N, где R1, R2 , R3 -алкил C1-C5 , алкил, γ -хлораллил, бензил, непредельные C4-C5 -углеводороды. Галоидалкил берут аллильного или бензильного типа. Спирт содержит непредельную или ароматическую группу в β -положении к атому кислороду. 2 табл.
Description
Изобретение относится к производству катализаторов дегидрохлорирования полихлоралканов.
Для дегидрогалогенирования полигалоидалканов водными растворами щелочей применяют катализаторы межфазных реакций, которые в основном представлены четвертичными аммонийными солями [1]. Однако для реализации крупнотоннажных процессов получения непредельных хлорорганических соединений эти катализаторы мало пригодны в виду недостаточно высокой каталитической активности.
Более эффективными катализаторами водно-щелочного дегидрогалогенирования оказались алкоксиды тетраалкил(бензил)аммония [2]. Эти катализаторы получают взаимодействием соответствующих четвертичных солей с алкоголятами щелочных металлов по схеме.
R1R2R3R4N+Cl- RONa ->>
->> R1R2R3R4N+OR+NaCl где R - алкил С2-С16, R2 алкил С1-С8, R3-R4-алкил С1-С8, -СН2-СН2-, элемент пиперизина, R5-алкил С1-С8, арил, -СН2-СН2О-.
->> R1R2R3R4N+OR+NaCl где R - алкил С2-С16, R2 алкил С1-С8, R3-R4-алкил С1-С8, -СН2-СН2-, элемент пиперизина, R5-алкил С1-С8, арил, -СН2-СН2О-.
Применение в качестве катализаторов алкоксидов позволяет существенно улучшить показатели дегидрогалогенирования полигалоидалканов.
Алкоксиды тетраалкил (аллил, бензил) аммония обеспечивают высокую скорость и селективность реакции водно-щелочного дегидрохлорирования полигалоидалканов.
Недостатком этих катализаторов является то, что для их получения необходимо применять алкоголяты щелочных металлов, синтезируемых из соответствующих спиртов и металлического натрия.
Целью изобретения является разработка высокоэффективных, устойчивых и доступных катализаторов дегидрохлорирования полихлоралканов и способа их получения.
Поставленная цель достигается катализатором для водно-щелочного дегидрохлорирования, представляющим собой продукт взаимодействия, полученный смешением третичного амина общей формулы R1R2R3N, где R1R2R3-алкил С1-С5, аллил, γ-хлораллил, бензил, непредельные С4-С5-углеводороды, галоидалкила аллильного или бензольного типа, спирта, содержащего непредельную или ароматическую группу в β-положении к атому кислорода, и полихлоралкана, подвергаемого дегидрохлорированию, взятых в молярном соотношении компонентов третичный амин : галоидалкил : спирт : полигалоидалкан равном 1:1:(2-4): (2-4). Катализатор получают путем прибавления к водному или безводному третичному амину при постоянном перемешивании и комнатной температуре галоидалкила, спирта и полигалоидалкана. Затем смесь перемешивают 1-2 ч при 40-90оС и охлаждают, получают гомогенную прозрачную, легкоподвижную жидкость.
Сущность изобретения заключается в следующем.
В реактор, снабженный термостатирующим устройством, обратным холодильником и перемешивающим устройством, помещают водный либо безводный амин формулы R1R2R3N, где R1R2R3-алкил С1-С5, аллил, γ -хлораллил, бензил, непредельные С4-С5-углеводороды. При перемешивании и комнатной температуре прибавляют эквимолярное количество галоидуглеводорода, преимущественно хлористый аллил, 1,3-дихлорпропен-1, бензилхлорид, спирт, преимущественно пентиловый, металлиловый, β-хлораллиловый, бензиловый, 4-хлорбензиловый, и полигалоидалкан, предназначенный в качестве объекта дегидрохлорирования, в молярном соотношении к амину, равном 1:(2-4):(2-4) соответственно. Смесь при перемешивании и температуре 40-90оС выдерживают 1-2 ч, охлаждают, получают гомогенную прозрачную жидкость.
Каталитическая активность получаемых катализаторов равнозначна активности присущей алкоксидам, получаемым из четвертичных аммонийных солей, синтезируемых из третичных аминов подобной структуры. Наряду с этим активность получаемой каталитической системы, включающая соответствующий спирт, равнозначна также активности алкоксианионов, образуемых из таких же спиртов, в соответствующих алкоксидах.
Таким образом, описанные катализаторы жидкофазного дегидрохлорирования в сравнении с алкоксидами имеют следующие преимущества:
значительное упpощение технологии получения;
возможность длительного хранения, а следовательно упрощается возможность его транспортировки.
значительное упpощение технологии получения;
возможность длительного хранения, а следовательно упрощается возможность его транспортировки.
П р и м е р 1. В термостатируемый реактор, снабженный обратным холодильником и перемешивающим устройством, помещают 50,60 г (250 ммоль) 50%-ного водного раствора триэтиламина. При перемешивании и комнатной температуре прибавляют 19,30 г (250 ммоль) бензилхлорида, 81,08 г (750 ммоль) бензилового спирта и 99 г (1 ммоль) 1,2-дихлорэтана. Смесь при перемешивании и температуре 70оС выдерживают 1 ч. После охлаждения получают гомогенную прозрачную легкоподвижную жидкость.
П р и м е р 2. В условиях примера 1 проводят взаимодействие 10,10 г (100 ммоль) триэтиламина, 11.10 г (100 ммоль) 1,3-дихлорпропена 1, 43,24 г (400 ммоль) бензилового спирта и 19,80 г (200 ммоль) 1,2-дихлорэтана, получая при этом гомогенную, прозрачную легкоподвижную жидкость.
Примеры получения других каталитических систем приводятся в табл.1.
Получаемые каталитические системы испытывают в качестве катализаторов в процессе жидкофазного дегидрохлорирования по следующей методике.
В термостатируемый реактор, снабженный обратным холодильником, перемешивающим и дозирующим устройствами, помещают 0,1-0,6 мас.% катализатора, в расчете на третичный амин. При перемешивании и температуре 10-70оС (в зависимости от структуры полихлоралкана) прибавляют расчетное количество (1,1-1 2,0 моль в расчете на субстрат) гидроксида натрия в виде 20-50%-ного водного раствора. Реакция заканчивается через 10-35 мин, после чего добавляют воду до полного растворения выделившегося хлорида натрия. Органический слой отделяют, анализируют ГЖХ.
Результаты испытаний представлены в табл.2.
Как видно, получаемые результаты при катализе дегидрохлорирования каталитической системы полностью сопоставимы для алкоксидов. В то же время, простой метод получения, возможность длительного хранения и транспортировки определяют существенное преимущество настоящих катализаторов перед известными в литературе.
Claims (1)
- КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ВОДНО-ЩЕЛОЧНОГО ДЕГИДРОХЛОРИРОВАНИЯ ПОЛИХЛОРАЛКАНОВ, отличающийся тем, что он представляет собой продукт взаимодействия, полученный смешением при 40 - 90oС в течение 1 - 2 ч безводного или водного раствора третичного амина общей формулы
R1 R2 R3 N,
где R1, R2, R3 - C1 - C5-алкил, аллил, γ -хлораллил, бензил, непредельные C4 - C5-углеводороды,
галоидалкила аллильного или бензильного типа, спирта, содержащего непредельную или ароматическую группу в β -положении к атому кислорода, и полихлоралкана, подвергаемого дегидрохлорированию, взятых в молярном отношении третичных амин : галоидалкил : спирт : полихлоралкан = 1 : 1 : (2 - 3) : (2 - 4).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5015660/04A RU2017521C1 (ru) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | Катализатор для водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5015660/04A RU2017521C1 (ru) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | Катализатор для водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2017521C1 true RU2017521C1 (ru) | 1994-08-15 |
Family
ID=21591087
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU5015660/04A RU2017521C1 (ru) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | Катализатор для водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2017521C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2174441C2 (ru) * | 1999-10-08 | 2001-10-10 | Закрытое акционерное общество "Каустик" | Способ получения катализаторов водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов |
-
1991
- 1991-09-24 RU SU5015660/04A patent/RU2017521C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Авторское свидетельство СССР N 1038338, кл. B 01J 31/02, 1981. * |
Демлов Э., Демлов З. Межфазный катализ, М.: Мир, 1987. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2174441C2 (ru) * | 1999-10-08 | 2001-10-10 | Закрытое акционерное общество "Каустик" | Способ получения катализаторов водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5723664A (en) | Method of preparing sulfonimide or its salt | |
US5856513A (en) | Process for the preparation of N-alkyl-N'-methylimidazolinium salt of organic acid | |
JP3623452B2 (ja) | スルホニルイミド化合物の製造方法 | |
US5003084A (en) | Process for preparing alkylene carbonates | |
US5144069A (en) | Process for the preparation of fluoroaliphatic aminocarboxylate surfactants | |
KR870001929B1 (ko) | 1,3-디알킬-2-이미다졸리디논의 제조방법 | |
JPH0344354A (ja) | ジアルキルカーボネートの製造方法 | |
RU2017521C1 (ru) | Катализатор для водно-щелочного дегидрохлорирования полихлоралканов | |
US4982000A (en) | Process for preparing quaternary ammonium compounds | |
US4056509A (en) | Preparation of benzyl cyanides | |
RU2155186C1 (ru) | Способ получения бромистого дидецилдиметиламмония | |
EP0600714B1 (en) | Process for producing O,O'-diacyltartaric anhydride and process for producing O,O'-diacyltartaric acid | |
RU1801112C (ru) | Способ получени О,О-диалкил-О-(2-трет-бутил-5-пиримидинил)тиофосфатов | |
JPS6029697B2 (ja) | アミノフエノ−ルエ−テルの製法 | |
JPH03503282A (ja) | 3‐アルコキシプロピオン酸アルキルの製造方法 | |
JPH032855B2 (ru) | ||
US4338290A (en) | Hydrolysis of halohydrin or dihalide with HI catalyst | |
SU1525151A1 (ru) | Способ получени 1-аминопирролидина | |
US3966782A (en) | Copper base metalorganic compounds and process for the preparation thereof | |
EP0013554A1 (en) | Process for production of 1,17-diamino-9-azaheptadecane | |
US4166914A (en) | Production of o-alkoxyphenols | |
JPH0648993A (ja) | ジアルキルカーボネートの製造法 | |
KR100315053B1 (ko) | 트리플루오로아세트산 테트라알킬플루오로 포름아미디늄 및 그의 제조방법 | |
US4448985A (en) | Oxidation of isobutyric acid to alpha-hydroxyisobutyric acid | |
US6013838A (en) | Chemical intermediates bearing a trifluoromethyl group |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040925 |