RU2155186C1 - Способ получения бромистого дидецилдиметиламмония - Google Patents
Способ получения бромистого дидецилдиметиламмония Download PDFInfo
- Publication number
- RU2155186C1 RU2155186C1 RU99109551A RU99109551A RU2155186C1 RU 2155186 C1 RU2155186 C1 RU 2155186C1 RU 99109551 A RU99109551 A RU 99109551A RU 99109551 A RU99109551 A RU 99109551A RU 2155186 C1 RU2155186 C1 RU 2155186C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- decyl bromide
- dimethylamine
- reaction
- bromide
- decyl
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области технологии органических соединений, в частности к способу получения бромистого дидецилдиметиламмония, обладающего фунгицидной, бактерицидной, антисептической и некоторыми другими видами активности. Сущность изобретения заключается в том, что в реакционную смесь в период до 50% конверсии децилбромида при взаимодействии децилбромида с диметиламином добавляют преимущественно неорганическое основание, а реакцию ведут при мольном соотношении реагентов соответственно 2 :(0,8 - 2):(0,8 - 1,3), после чего готовый продукт очищают от органических примесей путем отгонки последних с паром. Способ позволяет повысить выход целевого продукта до 85-90% и чистоту продукта по данным 1Н-ЯМР-спектроскопии до более чем 95%. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к области технологии органических соединений, в частности к способам получения соединений, обладающих фунгицидной, бактерицидной, антисептической и некоторыми другими видами активности.
Известен бромистый дидецилдиметиламмоний (ДДДМАБ), который проявляет преимущественно фунгицидную, бактерицидную, антисептическую активность. Подобно другим четвертичным солям ДДДМАБ можно получать реакцией алкилирования третичных или вторичных аминов. Наиболее привлекательным представляется последний вариант, в котором в качестве вторичного амина используется весьма доступный, достаточно широко используемый и относительно дешевый диметиламин.
В литературе описан способ получения ДДДМАБ путем взаимодействия диметиламина с бромистым децилом (J. Appl. Chem., I., Supp. issue N 2, 86-94 (1951); C. A. 47: 5878 c.). Согласно описанию ДДДМАБ получают нагреванием 1 моля децилбромида с 1 молем водного, 25%-ного диметиламина на паровой бане с последующим подщелачиванием реакционной массы, концентрированием в вакууме, сушкой и промывкой петролейным эфиром. Сообщается, что таким образом выделен продукт с т.пл. 70-74oC. Выход такого продукта до промывки петролейным эфиром составляет около 50%. При этом продукт содержит 30% примесей, вследствие чего он представляет собой густой сироп; отделить примеси перекристаллизацией не удается, а рекомендуемая авторами способа промывка петролейным эфиром приводит к большим потерям целевого вещества. Более того, даже в этом случае авторы способа не смогли выделить ДДДМАБ в чистом виде, поскольку согласно современным данным (Aldrich, Catalog Handbook of Jine Chemical, 1994-1995) ДДДМАБ имеет температуру плавления 149-151oC, а не 70-74oC.
Согласно упомянутому способу децилбромид и диметиламин использовали в эквимольном соотношении. Такое соотношение реагентов могло бы быть оптимальным, если бы HBr, выделяющийся при их взаимодействии, связывался бы только диметиламином, т.е. если бы реакция протекала по следующим уравнениям:
В действительности Me2NH•HBr в присутствии образующегося C10H21Nme2 находится в равновесии с Me2NH и C10H21Nme2 • HBr, т.е.
В действительности Me2NH•HBr в присутствии образующегося C10H21Nme2 находится в равновесии с Me2NH и C10H21Nme2 • HBr, т.е.
Это приводит с одной стороны к тому, что C10H21Br в излишних количествах расходуется на реакцию с частью Me2NH, который предназначался для связывания HBr. С другой стороны образующийся C10H21Nme2 превращается в C10H21Nme2 • HBr и таким образом выводится из сферы реакции (т.к. не может взаимодействовать с C10H21Br), одновременно загрязняя реакционную массу продуктами нецелевого характера. Поэтому возникла необходимость разработки такого способа получения ДДДМАБ, который позволял бы изменить ход реакции в желаемом направлении за счет связывания в процессе реакции образующегося HBr не диметиламином, а специально вводимыми соединениями и брать диметиламин в количествах, необходимых для получения четвертичной соли.
Сущность изобретения заключается в том, что в реакционную среду в период до 50% конверсии децилбромида при взаимодействии децилбромида с диметиламином добавляют преимущественно неорганическое основание, а реакцию ведут при мольном соотношении реагентов соответственно 2:(0,8 ~ 2):(0,8 - 1,3), после чего готовый продукт очищают от органических примесей путем отгонки последних с паром.
Исходные децилбромид, диметиламин и неорганическое основание преимущественно берут в соотношениях 2:1,2:1,2. Неорганические основания для получения нужного результата можно вводить в реакционную массу с самого начала и до степени конверсии децилбромида 50%.
Такие параметры проведения процесса позволяют получать ДДДМАБ с выходом 85-90% и с чистотой, определенной методом 1H-ЯМР-спектроскопии, более 95%.
Характеристики бромистого децила (н-бромдекана), используемого в качестве исходного соединения.
Химическая формула:
структурная: CH3(CH2)8CH2Br,
эмпирическая: C10H21Br.
структурная: CH3(CH2)8CH2Br,
эмпирическая: C10H21Br.
Мол. масса: 201.
Децил бромистый представляет собой бесцветную прозрачную жидкость, темнеющую при хранении. Хорошо растворим в бензоле, ацетоне, эфире. Нерастворим в воде.
Температура кипения по разным источникам: 236-238oC, 117-118o/15,5 мм, 110-113o/10 мм, 102o/6 мм.
Температура плавления -27...-30oC,
D20 4 = 1,065-1,071,
n20 D = 1,455.
D20 4 = 1,065-1,071,
n20 D = 1,455.
Готовый продукт представляет собой бесцветную или слегка окрашенную жидкость.
Пары бромистого децила действуют раздражающе на верхние дыхательные пути и слизистые оболочки. При попадании на кожу бромистый децил может вызывать раздражение, дерматиты.
Реактив хранят при комнатной температуре в крытых вентилируемых помещениях, не допуская воздействия прямых солнечных лучей.
Предлагаемый способ получения ДДДМАБ осуществляют по следующей схеме:
2C10H21Br + Me2NH + NaOH --->(C10H21)2N+Me2Br- + NaBr + H2O.
2C10H21Br + Me2NH + NaOH --->(C10H21)2N+Me2Br- + NaBr + H2O.
Примеры осуществления изобретения.
Пример 1. В аппарате с мешалкой, термометром и обратным холодильником при комнатной температуре смешивают 4,28 мас.ч. бромистого децила или децилбромида, содержащего дециловый спирт; и 0,43 мас.ч. диметиламина. Содержимое медленно, за 30-40 минут, при интенсивном перемешивании нагревают до 95oC и перемешивают при этой температуре в течение времени, необходимого для 45%-ной конверсии исходного вещества (децилбромида), затем медленно прибавляют 0,49 мас.ч. NaOH в виде 20-25% водного раствора и после этого продолжают перемешивание при нагревании еще в течение 1,5 часов. К реакционной массе прибавляют 20-30 мл горячей воды и органические примеси отгоняют с водяным паром (-300 - 350 мл дистиллята). Остаток экстрагируют 4х15 мл бензолом, экстракты промывают 2х10 мл водой, бензольный раствор сушат 1-2 часа над Na2SO4 и бензол тщательно отгоняют в вакууме при нагревании. Получают 3,5-3,6 г (89-90%) ДДДМАБ в виде светлого сыпучего вещества с чистотой не ниже 97%. (Анализ проводился методом 1H-ЯМР-спектроскопии).
Пример 2. К смеси 5 мас.ч. децилбромида и 0,49 мас.ч. диметиламина в виде водного раствора, находящихся в герметичном аппарате, прибавляли при охлаждении (0-5oC) 0,49 мас.ч. NaOH в 2,5 мас.ч. H2O. Содержимое при перемешивании нагревали при 100oC в течение 7 часов. После охлаждения от содержимого колбы отгоняли с паром -100 мл дистиллята. Кубовый остаток экстрагировали 4х25 мл бензолом, экстракты промывали небольшим количеством воды, непродолжительное время (~ 2 часа) сушили над MgSO4, растворитель тщательно отгоняли (вакуум, нагревание) и получали 3,83 мас.ч. (выход 88%) ДДДМАБ в виде парафинообразной массы с чистотой 98%.
Пример 3 (сравнение). В аппарате с мешалкой, термометром и обратным холодильником при комнатной температуре смешивают 4,28 мас.ч. бромистого децила и 0,86 мас.ч. диметиламина в виде 30% водного раствора. Содержимое при интенсивном перемешивании нагревают до 95oC и перемешивают в течение времени, необходимого для 95%-ной конверсии исходного вещества (децилбромида). Затем реакционную массу охлаждают, прибавляют 0,49 мас.ч. NaOH в виде 20-25% водного раствора. К реакционной массе прибавляют горячую воду и органические примеси отгоняют с водяным паром. Остаток экстрагируют бензолом, экстракты промывают водой, бензольный раствор сушат 1-2 часа над Na2SO4 и бензол тщательно отгоняют в вакууме при нагревании. Получают 2,2 мас. ч. (55%) ДДДМАБ в виде светлого сыпучего вещества с чистотой 97%. (Анализ проводился методом 1H-ЯМР-спектроскопии).
Пример 4 (сравнение). В аппарате с мешалкой, термометром и обратным холодильником при комнатной температуре смешивают 4,28 мас.ч. бромистого децила и 0,86 мас.ч. диметиламина в виде 30% водного раствора. Содержимое при интенсивном перемешивании нагревают до 95oC и перемешивают в течение времени, необходимого для 95%-ной конверсии исходного вещества (децилбромида). Затем реакционную массу охлаждают, прибавляют 0,49 мас.ч. NaOH в виде 20-25% водного раствора. Реакционную массу концентрируют при нагревании в вакууме, экстрагируют бензолом, бензол и отгоняют.
Получают 3,14 мас.ч. густого сиропа, содержащего 70% ДДДМАБ и 30% примесей. (Анализ проводился методом 1H-ЯМР-спектроскопии).
Результаты, приведенные в таблице, позволяют сделать вывод, что выбранный режим введения щелочного агента и оптимальное соотношение компонентов позволили добиться высокого выхода целевого продукта и резкого снижения количества примесей.
Claims (2)
1. Способ получения бромистого дидецилдиметиламмония путем взаимодействия децилбромида с диметиламином, последующей очистки и выделения целевого продукта, отличающийся тем, что в реакционную смесь в период до 50% конверсии децилбромида при взаимодействии децилбромида с диметиламином добавляют неорганическое основание, а реакцию ведут при массовом соотношении реагентов соответственно 2 : (0,8 ~ 2) : (0,8 - 1,3), после чего готовый продукт очищают от органических примесей путем отгонки последних с паром.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что децилбромид, диметиламин и неорганическое основание берут в массовых соотношениях 2 : 1,2 : 1,2.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU99109551A RU2155186C1 (ru) | 1999-04-27 | 1999-04-27 | Способ получения бромистого дидецилдиметиламмония |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU99109551A RU2155186C1 (ru) | 1999-04-27 | 1999-04-27 | Способ получения бромистого дидецилдиметиламмония |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2155186C1 true RU2155186C1 (ru) | 2000-08-27 |
Family
ID=20219515
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU99109551A RU2155186C1 (ru) | 1999-04-27 | 1999-04-27 | Способ получения бромистого дидецилдиметиламмония |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2155186C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2713805C1 (ru) * | 2019-06-26 | 2020-02-07 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Научный центр экспертизы средств медицинского применения" Министерства здравоохранения Российской Федерации (ФГБУ "НЦЭСМП" Минздрава России) | Способ одновременного определения степеней окисления и алкилирования азоксимера бромида - действующего вещества полиоксидония - методом 13C спектроскопии ЯМР |
-
1999
- 1999-04-27 RU RU99109551A patent/RU2155186C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Y.C.L.RESUGGAN "Antibarterial and other properties of guaterneary ammonium compounds containing two lipophilie chains". J.Appl Chem., I., Supp.issue N 2, 86-94 (1951). * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2713805C1 (ru) * | 2019-06-26 | 2020-02-07 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Научный центр экспертизы средств медицинского применения" Министерства здравоохранения Российской Федерации (ФГБУ "НЦЭСМП" Минздрава России) | Способ одновременного определения степеней окисления и алкилирования азоксимера бромида - действующего вещества полиоксидония - методом 13C спектроскопии ЯМР |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2155186C1 (ru) | Способ получения бромистого дидецилдиметиламмония | |
US4225721A (en) | Novel amidoxime derivatives | |
RU2259996C2 (ru) | Новый способ получения альфа-(2,4-дисульфофенил)-n-трет-бутилнитрона и его фармакологически приемлемых солей | |
US2885441A (en) | N-monoalkyl- and n, n-dialkyl-n-[tris(hydroxymethyl) methyl]amines and preparation thereof | |
KR950013107B1 (ko) | 제초성 디페닐 에테르 유도체의 제조방법 | |
RU2133734C1 (ru) | Способ получения циклоалкил- или галогеналкил-о-аминофенилкетонов (варианты) | |
US3803202A (en) | Process for the production of 2-cyano-3,4,5,6-tetrahalogenbenzoic acid alkyl esters | |
Buehler et al. | The action of benzylamine on aliphatic esters | |
US2842555A (en) | Method of preparing quaternary salts of amino carbinols | |
US2615916A (en) | Production of isopropyl n-phenyl carbamate | |
US2935524A (en) | Beta-methyleneaminopropionitrile and its conversion to beta-alanine | |
ES2729404T3 (es) | Proceso de hidrocloruro de fingolimod | |
JPH02292263A (ja) | 1―メチル―3―アルキル―5―ピラゾールカルボン酸エステル類の製造法 | |
US4418210A (en) | Process for producing asymmetrical thioureas | |
US2705245A (en) | Trialkylamines and their salts | |
RU2051905C1 (ru) | Способ получения 2-диметиламино-1,3-бис(фенилсульфонилтио)пропана | |
US696020A (en) | Amidoöxybenzyl compound and process of making same. | |
US3249606A (en) | Process of preparing beta-amino-arylethylketone picrates | |
Lieber et al. | Thiophosgenation of Dimethylammonium Chloride | |
SU622398A3 (ru) | Способ получени производных оксима или их солей | |
US2594411A (en) | Process for the preparation of alkane sulfonic acids | |
RU2053225C1 (ru) | Способ получения n,n-ди(циклогексил)амида сорбиновой кислоты | |
US2908714A (en) | Process for the preparation of a diamine | |
HAYASHI et al. | Preparation of tertiary amines having different substituents from quaternary 2-hydroxyethylammonium salts | |
EP0091078B1 (en) | A process for the preparation of derivatives of 2-diethylamino-1-methyl ethyl cis-1-hydroxy-(bicyclohexyl)-2-carboxylate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170428 |