RU2015994C1 - Термостойкая композиция - Google Patents
Термостойкая композиция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2015994C1 RU2015994C1 SU4912704A RU2015994C1 RU 2015994 C1 RU2015994 C1 RU 2015994C1 SU 4912704 A SU4912704 A SU 4912704A RU 2015994 C1 RU2015994 C1 RU 2015994C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- initiator
- concentration
- heat resistance
- test results
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Сущность изобретения: термостойкая композиция содержит в своем составе 10 - 35 мас.% поли-n-диэтинилбензола (ПДЭБ) и 0,5 - 4,0 мас.% оксиалкиленорганосилоксанового блоксополимера (КЭП-2). Введение ПДЭБ и КЭП-2 в композицию на основе олигоэфиракрилата позволяет повысить устойчивость получаемых полимеров к термоокислительной деструкции и улучшить их прочностные свойства при повышенных температурах. 1 табл.
Description
Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, а именно к композициям на основе полимеризационно-способных соединений акрилового ряда, и может быть использовано в химической промышленности при производстве герметизирующих материалов, пленок, полимерных изделий, обладающих повышенной термостойкостью.
Известны композиции на основе моно- и полифункциональных соединений акрилового ряда. Однако продукты отверждения этих композиций обладают недостаточно высокой термостойкостью.
Известны композиции на основе диметариловых эфиров гликолей, модифицированные путем введения в них 20-30 мас.% ненасыщенных имидных соединений, таких как N-фенилмалеимид, м-фенилендималеимид. Результаты испытаний продуктов отверждения таких композиций, подвергающихся действию повышенных температур (до 232оС) показали, что ненасыщенные имидные соединения повышают термостойкость получаемых полимеров.
Известна композиция с повышенной при температуре 200оС термостойкостью на основе непредельных эфиров, включающая 1-5 мас.% продуктов пиролиза полиарилацетиленов. Однако полимеры, полученные с использованием этих продуктов, обладают недостаточно высокой термостойкостью, особенно при температурах выше 200оС.
Целью изобретения является повышение термостойкости и прочностных свойств при повышенных температурах.
Поставленная цель достигается тем, что в композицию на основе олигоэфиракрилата вводят олигомерный поли-n-диэтинилбензол в количестве 10-35% и оксиалкиленорганосилоксановый блок-сополимер (КЭП-2) в количестве 0,5-4,0% от массы олигомерной смеси. Композиция содержит также целевые добавки:
инициатор полимеризации: гидроперекись кумола (примеры 1-4, 7-18), перекись третбутила (пример 5) и азоизобутиронитрил (пример 6). Содержание инициатора в композиции измеряется от 1,0 до 2,5 мас.% и составляет 1,0 - примеры 12, 13; 1,5 - примеры 1-11; 2,5 - примеры 14, 15;
ПДЭБ формулы ≈ СН = СI (n - C6H4 = CH)n, где n = 10-35;
оксиалкиленорганосилоксановый блок-сополимер КЭП-2 обычно используется в промышленности в качестве пенорегулятора.
инициатор полимеризации: гидроперекись кумола (примеры 1-4, 7-18), перекись третбутила (пример 5) и азоизобутиронитрил (пример 6). Содержание инициатора в композиции измеряется от 1,0 до 2,5 мас.% и составляет 1,0 - примеры 12, 13; 1,5 - примеры 1-11; 2,5 - примеры 14, 15;
ПДЭБ формулы ≈ СН = СI (n - C6H4 = CH)n, где n = 10-35;
оксиалкиленорганосилоксановый блок-сополимер КЭП-2 обычно используется в промышленности в качестве пенорегулятора.
Композицию отверждают под действием инициаторов радикальной полимеризации (перекиси, гидроперекиси, азосоединения, окислительно-восстановительные системы) при атмосферном давлении и умеренных температурах (20-90оС). Для улучшения механических характеристик и дополимеризации композицию прогревают дополнительно при 100-110оС.
Условия хранения и его продолжительность у заявляемой композиции (без инициаторов полимеризации) такая же, как у входящих в нее промышленных олигоэфиракрилатов.
П р и м е р 1. А. К ТГМ-3, содержащему в качестве ингибитора полимеризации гидрохинон (0,01 мас.%), добавляют гидроперекись кумола (ГПК) так, что концентрация ГПК составляет 1,5 мас.%, и смесь помещают в пробирку.
Б. Проводят полимеризацию композиции при 100-110оС в течение 8 ч.
Термостойкость полученного образца полимера оценивают с помощью метода термогравиметрического анализа. В качестве меры термической стабильности используют величины Т10%, Т50% и Т75% - температуру, при которой потеря массы образца составляет 10, 50 и 75% соответственно (на воздухе). Скорость нагрева составляет 6 об/мин, начальная масса образца 100 мг. Результаты ТГА представлены в таблице.
В. Композицию, приготовленную аналогично 1А, нанося на очищенную и обезжиренную резьбовую поверхность стальных болтовых соединений (шпилька + гайка, резьба М10 х 1). Для отверждения композиции собранные резьбовые соединения выдерживают при 100-110оС в течение 8 ч. После отверждения композиции с помощью ключа измеряют средний крутящий момент при отвинчивании гайки на один виток. Измерения на прочность проводят при 20, 150, 200, 250 и 300оС. Результаты испытаний представлены в таблице.
П р и м е р 2. Как в примере 1А, но к ТГМ-3 кроме инициатора добавляют ПДЭБ в количестве 6,25% и КЭП-2 в количестве 2,0 мас.%. Компоненты тщательно перемешивают при комнатной температуре и полученную однородную массу отверждают и испытывают, как в примерах 1Б и 1В.
Результаты испытаний приведены в таблице. Полученная композиция не обладает достаточно высокой термостойкостью.
П р и м е р 3. Как в примере 2, но концентрация ПДЭБ составляет 10,0 мас.%. Результаты испытаний композиции приведены в таблице. Введение в композицию ПДЭБ в концентрации 10,0 мас.% позволяет повысить термостойкость получаемого при этом полимера и улучшить его прочностные свойства при повышенных температурах.
Как в примере 2, но концентрация ПДЭБ составляет 20,0%, концентрация КЭП-2 2,8 мас.%.
Результаты испытаний полученной композиции приведены в таблице. Увеличение концентрации ПДЭБ до 20,0 мас.% позволяет значительно повысить термостойкость получаемого полимера и его прочностные свойства при повышенных температурах.
П р и м е р 5. Как и в примере 4, но в качестве инициатора используют перекись трет-бутила в той же концентрации. Результаты испытаний приведены в таблице. Термостойкость композиции и ее прочностные свойства такие же, как и в примере 4.
П р и м е р 6. Как и в примере 4, но в качестве инициатора используют азоизобутиронитрил в той же концентрации. Результаты испытания приведены в таблице. Термостойкость композиции и ее прочностные свойства такие же, как и в примере 4.
П р и м е р 7. Как в примере 4, но концентрация КЭП-2 составляет 0,5 мас.%. Результаты испытаний композиции приведены в таблице.
П р и м е р 8. Как в примере 4, но концентрация КЭП-2 составляет 0,25 мас. % . Результаты испытаний композиции приведены в таблице. Снижение концентрации КЭП-2 до 0,25 мас.% приводит к некоторому ухудшению прочностных свойств полимера.
П р и м е р 9. Как в примере 9, но концентрация ПДЭВ составляет 35 мас.% , концентрация КЭП-2 4,0 мас.%. Результаты испытаний композиции приведены в таблице. Полученная композиция по своей термостойкости значительно превосходит известную. Для предлагаемой композиции температура 10%-ной потери массы Т10% равна 355оС, тогда как для известной композици Т10% равна 260оС. При повышенных температурах прочностные показатели предлагаемой композиции превышают соответствующие значения для известной композиции.
П р и м е р 10. Как и в примере 9, но концентрация ПЭДБ составляет 45 мас. %. Результаты испытания приведены в таблице. Использование ПЭДБ в концентрации выше 35 мас.% осложняется из-за значительного возрастания вязкости исходной полимеризуемой смеси. Кроме того, наблюдается некоторое ухудшение прочностных характеристик получаемого полимера.
П р и м е р 11. Как и в примере 9, но концентрация КЭП-2 составляет 8,0 мас. % . Результаты испытаний приведены в таблице. Из результатов испытания видно, что увеличение содержания КЭП-2 не приводит к дальнейшему улучшению прочностных показателей.
П р и м е р 12. К ОКМ-2, содержащему в качестве ингибитора полимеризации 2,2-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенол) 0,01 мас. % добавляют ГПК так, что концентрация инициатора составляет 1,0 мас.%. Композицию отверждают и испытывают, как в примерах 1Б и 1В. Результаты испытаний приведены в таблице.
П р и м е р 13. Как в примере 8, но к ОКМ-2 кроме инициатора добавляют ПДЭБ в количестве 27,5% и КЭП-2 в количестве 3,8 мас.%. Компоненты тщательно перемешивают при комнатной температуре и полученную композицию отверждают и испытывают, как в примере 8. Результаты испытаний приведены в таблице.
П р и м е р 14. К продукту взаимодействия глицидилметакрилата и борной кислоты, содержащему в качестве ингибитора полимеризации ортооксихинолин (1,5 мас. %), добавляют ГПК так, что концентрация инициатора составляет 2,5 мас.%. Композицию отверждают и испытывают как в примерах 1Б и 1В. Результаты испытаний приведены в таблице.
П р и м е р 15. Как в примере 10, но к продукту взаимодействия глицидилметакрилата и борной кислоты кроме инициатора добавляют ПДЭБ в количестве 33,5 мас. % и КЭП-2 в количестве 3,0 мас.%. Компоненты тщательно перемешивают при комнатной температуре и полученную композицию отверждают и испытывают, как в примере 10. Результаты испытаний приведены в таблице.
Для сравнения в таблице приведены результаты испытания полимеров, полученных при отверждении известной композиции на основе ТГМ-3 и полифенилацетилена (ПФА) (примеры 16, 17), а также композиции, содержащей ТГМ-3, ПФА и КЭП-2 (пример 18). Кроме того, приведены результаты ТГА для образца ПДЭБ (пример 19).
Как видно из приведенных примеров, термостойкость композиций, содержащих в своем составе ПДЭБ в концентрации более, чем 10 мас.%, значительно превышает термостойкость известной композиции. Введение ПДЭБ и КЭП-2 в композицию на основе олигоэфиракрилатов позволяет улучшить также прочностные свойства получаемых полимеров при повышенных температурах. Предпочтительно использовать ПДЭБ в диапазоне концентраций от 10 до 35 мас.%, а КЭП-2 - в диапазоне концентраций от 0,5 до 4,0 мас.%.
Claims (1)
- ТЕРМОСТОЙКАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая олигоэфиракрилат, полиарилацетилен, радикальный инициатор, ингибитор полимеризации, отличающаяся тем, что, с целью повышения термостойкости и прочностных свойств при повышенных температурах, композиция в качестве полиарилацетилена содержит поли-п-диэтинилбензол, в качестве инициатора - инициатор с температурой разложения выше 70oС и дополнительно оксиалкиленорганосилоксановый блок-сополимер КЭП-2 при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Поли-п-диэтинилбензол 10 - 35
Оксиалкиленорганосилоксановый блок-сополимер КЭП-2 0,5 - 4,0
Инициатор полимеризации 1,0 - 2,5
Ингибитор полимеризации 0,01 - 1,5
Олигоэфиракрилат Остальное
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4912704 RU2015994C1 (ru) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | Термостойкая композиция |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4912704 RU2015994C1 (ru) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | Термостойкая композиция |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2015994C1 true RU2015994C1 (ru) | 1994-07-15 |
Family
ID=21561326
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU4912704 RU2015994C1 (ru) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | Термостойкая композиция |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2015994C1 (ru) |
-
1990
- 1990-12-26 RU SU4912704 patent/RU2015994C1/ru active
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
Baccei L.J. Malofsuy B.M. "Adhes Chem Dew. and Frends. Proc. Symp Reacent Dew Seattle, Wash, March 21-23, 1983, New Uoru, London, 1984, p.589-601. * |
Авторское свидетельство СССР N 168428, кл. C 08F238/00, 1965. * |
Берлин А.А., Королев Г.В., Кефели Т.Я., Сивергин Ю.М. Акриловые олигомеры и материалы на их основе. М.: Химия, 1983. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3988299A (en) | Anaerobic adhesive composition having improved strength at elevated temperature consisting of unsaturated diacrylate monomer and maleimide additive | |
US4222835A (en) | In depth curing of resins induced by UV radiation | |
US3282773A (en) | Adhesive composition and method of bonding using alpha-cyanoacrylate esters and vinyl aromatics | |
IE980775A1 (en) | Auto-oxidation systems for air-activatable polymerisable compositions | |
JP2886426B2 (ja) | シアノアクリレート接着剤組成物およびその熱安定性付与方法 | |
US4490515A (en) | Hot strength cyanoacrylate adhesive composition | |
GB849669A (en) | Polymers and the preparation thereof | |
US4065613A (en) | Alternating copolymers of alkyl acrylate/ethylene/branching agents | |
US3984499A (en) | Thermally stable high nitrile resins and method for producing the same | |
US5137952A (en) | Plastisol compositions | |
JPS63128088A (ja) | α−シアノアクリレ−ト接着剤組成物 | |
RU2015994C1 (ru) | Термостойкая композиция | |
MX2011007304A (es) | Complejos de peroxido de hidrogeno y su uso en el sistema de curacion de adhesivos anaerobicos. | |
US4021400A (en) | Alkyl acrylate polymer having less odor | |
CH628082A5 (de) | Bei sauerstoffausschluss erhaertende klebstoffe oder dichtungsmittel. | |
EP0052800B2 (de) | Acrylsäureester bzw. Methacrylsäureester von OH-gruppenhaltigen Isocyanursäurederivaten, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Klebstoff | |
JPS5913555B2 (ja) | 耐熱硬化性配合物 | |
US4532270A (en) | High temperature stable adhesive compositions employing aromatic polyimide and polyisoimide bis-acetylene additives | |
US6822052B2 (en) | Toughened cyanoacrylate adhesives containing alkene-acrylate copolymers and method for production | |
ES8302738A1 (es) | Procedimiento para la preparacion de copolimerizados en base de acrilato para la formacion de esmaltes con alto conte- nido de cuerpos solidos. | |
US4812497A (en) | Anaerobically curable composition having a good stability | |
EP0250090B1 (en) | Storage stable latently curable acrylic formulations employing polymeric hydroperoxides | |
DE3611307C2 (ru) | ||
WO2010017553A1 (en) | Triallyl phosphate enabled grafting of compatible monomers to chain scissionable polyolefins | |
JP4037758B2 (ja) | 合成マイカを含有する固体表面シート材料 |