RU2005105593A - Высокостереорегулярный полипропилен с улучшенными свойствами - Google Patents
Высокостереорегулярный полипропилен с улучшенными свойствами Download PDFInfo
- Publication number
- RU2005105593A RU2005105593A RU2005105593/04A RU2005105593A RU2005105593A RU 2005105593 A RU2005105593 A RU 2005105593A RU 2005105593/04 A RU2005105593/04 A RU 2005105593/04A RU 2005105593 A RU2005105593 A RU 2005105593A RU 2005105593 A RU2005105593 A RU 2005105593A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer according
- electron
- paragraphs
- extractable
- donating
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/651—Pretreating with non-metals or metal-free compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Claims (14)
2. Полимер по п. 1, являющийся пропиленовыми гомополимерами.
3. Полимер по п. 1, имеющий содержание стереоблока до при 98°С 10% или ниже, измеренное методом TREF.
4. Полимер по пп. 1 и 2, имеющий содержание изотактических пентад выше 97,5%.
5. Полимер по пп. 1-3, имеющий молекулярно-массовое распределение от 6 до 11.
7. Полимер по п. 1, имеющий температуру плавления 164°С или выше.
8. Способ получения полимера по п. 1, включающий только одну стадию полимеризации, проводимую в присутствии катализатора Циглера-Натта, содержащего твердый каталитический компонент, содержащий Mg, Ti, галоген и, по меньшей мере, два электронодонорных соединения, причем указанный каталитический компонент, отличающийся тем, что, по меньшей мере, одно из электронодонорных соединений, которое присутствует в количестве от 15 до 50 мол.% по отношению к общему количеству доноров, выбрано из сложных эфиров янтарных кислот, которые являются неэкстрагируемыми в условиях, описанных ниже, более, чем на 20 мол.% (неэкстрагируемые сукцинаты), а, по меньшей мере, другое электронодонорное соединение, является экстрагируемым в тех же условиях более, чем на 30 мол.% (экстрагируемые электронодонорные соединения); металлоорганическое соединение; высокостереорегулирующее электронодонорное соединение (внешний донор).
9. Способ по п. 8, в котором сложные эфиры янтарных кислот выбраны из сукцинатов формулы (I) ниже:
в которой радикалы R1 и R2, одинаковые или отличающиеся друг от друга, представляют собой С1-С20 линейную или разветвленную алкил-, алкенил-, циклоалкил-, арил-, арилалкил- или алкиларил-группу, возможно содержащую гетероатомы; и радикалы R3 и R4, одинаковые или отличающиеся друг от друга, представляют собой С1-С20 алкил-, циклоалкил-, арил-, арилалкил- или алкиларил-группу, возможно содержащую гетероатомы, при условии, что, по меньшей мере, один из них является разветвленным алкилом; причем указанные соединения являются по отношению к двум асимметричным углеродным атомам, идентифицированным в структуре формулы (I), стереоизомерами типа (S,R) или (R,S), которые присутствуют в чистых формах или в смесях.
10. Способ по пп. 8 и 9, где экстрагируемое электронодонорное соединение в твердом каталитическом компоненте выбрано из сложных эфиров ароматических карбоновых кислот.
11. Способ по п. 8, в котором внешнее электронодонорное соединение выбрано из силанов формулы Ra 5Rb 6Si(OR7)c, где a и b представляют собой целые числа от 0 до 2, с представляет собой целое число от 1 до 4, и сумма (a+b+c) равна 4; R5, R6 и R7 представляют собой алкил-, алкилен-, циклоалкил- или арил-радикалы с 1-18 углеродными атомами, необязательно содержащие гетероатомы.
12. Пленки или листы, содержащие полимер по пп. 1-7.
13. Пленки или листы, содержащие композицию, содержащую полимер по пп. 1-7 и твердую смолу.
14. Многослойные ламинированные изделия, содержащие пленку или лист по пп. 12 или 13.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP02017287 | 2002-08-01 | ||
EP02017287.0 | 2002-08-01 | ||
US41699102P | 2002-10-08 | 2002-10-08 | |
US60/416,991 | 2002-10-08 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2005105593A true RU2005105593A (ru) | 2005-07-20 |
RU2325404C2 RU2325404C2 (ru) | 2008-05-27 |
Family
ID=31497088
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2005105593A RU2325404C2 (ru) | 2002-08-01 | 2003-07-30 | Высокостереорегулярный полипропилен с улучшенными свойствами |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7112642B2 (ru) |
EP (1) | EP1527106A2 (ru) |
JP (1) | JP2005534761A (ru) |
KR (1) | KR20050033639A (ru) |
CN (1) | CN100564399C (ru) |
AU (1) | AU2003250201B2 (ru) |
BR (1) | BR0306195B1 (ru) |
CA (1) | CA2492939A1 (ru) |
IL (1) | IL166300A (ru) |
PL (1) | PL374508A1 (ru) |
RU (1) | RU2325404C2 (ru) |
WO (1) | WO2004013193A2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2457290C2 (ru) * | 2007-03-26 | 2012-07-27 | Курарей Ко., Лтд. | Полипропиленовые волокна, способы их получения и их применение |
Families Citing this family (47)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1359171B1 (en) * | 2001-06-27 | 2005-10-26 | Borealis Technology Oy | Propylene polymer resin with improved properties |
US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
EP1620479B1 (en) | 2002-10-15 | 2013-07-24 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
KR20070112105A (ko) * | 2004-10-04 | 2007-11-22 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 엘라스토머 폴리올레핀 조성물 |
WO2006102106A1 (en) * | 2005-03-17 | 2006-09-28 | University Of Maryland, College Park | Methods for modulated degenerative transfer living polymerization and isotactic-atactic stereoblock and stereogradient poly(olefins) thereby |
EP1726602A1 (en) * | 2005-05-27 | 2006-11-29 | Borealis Technology Oy | Propylene polymer with high crystallinity |
EP1726603A1 (en) * | 2005-05-27 | 2006-11-29 | Borealis Technology Oy | Propylene polymer with high crystallinity |
DE602006004987D1 (de) | 2006-07-10 | 2009-03-12 | Borealis Tech Oy | Elektrischer Isolierfilm |
EP1886806B1 (en) | 2006-07-10 | 2010-11-10 | Borealis Technology Oy | Biaxially oriented polypropylene film |
ATE427330T1 (de) | 2006-08-25 | 2009-04-15 | Borealis Tech Oy | Polypropylenschaumstoff |
EP1967547A1 (en) | 2006-08-25 | 2008-09-10 | Borealis Technology OY | Extrusion coated substrate |
ATE462189T1 (de) | 2006-09-25 | 2010-04-15 | Borealis Tech Oy | Koaxiales kabel |
ATE424424T1 (de) | 2006-12-28 | 2009-03-15 | Borealis Tech Oy | Verfahren zur herstellung von verzweigtem polypropylen |
KR20090094003A (ko) * | 2006-12-29 | 2009-09-02 | 피나 테크놀러지, 인코포레이티드 | 폴리프로필렌 필름 등급 수지를 제조하기 위해 n-부틸메틸디메톡시실란을 사용하는 숙시네이트 함유 중합 촉매 시스템 |
EP1964948A1 (en) * | 2007-02-28 | 2008-09-03 | Total Petrochemicals Research Feluy | Polypropylene fibers and spunbond nonwoven with improved properties. |
US7893003B2 (en) * | 2007-08-24 | 2011-02-22 | Dow Global Technologies Inc. | Catalyst composition with mixed selectivity control agent and method |
ES2393976T3 (es) * | 2008-12-03 | 2013-01-03 | Süd-Chemie Ip Gmbh & Co. Kg | Composición donadora de electrones para un catalizador sólido, composición para catalizadores sólidos utilizada en la polimerización de alfa-olefinas, y proceso para la producción de un polímero consistente en unidades de alfa-olefinas que utilizan la composición para catalizadores sólidos. |
US9068028B2 (en) | 2009-06-19 | 2015-06-30 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of impact resistant propylene polymer compositions |
EP2287208B1 (en) * | 2009-08-13 | 2012-05-09 | China Petroleum & Chemical Corporation | A catalyst component for olefin polymerization and a catalyst comprising the same |
CN102372797A (zh) * | 2010-08-12 | 2012-03-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合反应的催化剂组分及其催化剂 |
WO2013004507A1 (en) | 2011-07-01 | 2013-01-10 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene films and sheets |
WO2013125504A1 (ja) * | 2012-02-20 | 2013-08-29 | サンアロマー株式会社 | シート成形用ポリプロピレン系樹脂組成物 |
BR112015009509B1 (pt) | 2012-10-31 | 2021-09-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Artigos moldado compreendendo resinas de polipropileno de ampla distribuição de peso molecular e resina espumável |
US9453093B2 (en) | 2012-10-31 | 2016-09-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Broad molecular weight distribution polypropylene resins |
US9522968B2 (en) | 2012-11-26 | 2016-12-20 | Lummus Novolen Technology Gmbh | High performance Ziegler-Natta catalyst systems, process for producing such MgCl2 based catalysts and use thereof |
WO2014152692A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Braskem America, Inc. | Propylene polymer resins |
JP6235805B2 (ja) * | 2013-06-17 | 2017-11-22 | サンアロマー株式会社 | 二軸延伸フィルム用ポリプロピレン樹脂組成物 |
US9670347B2 (en) | 2013-08-14 | 2017-06-06 | Borealis Ag | Propylene composition with improved impact resistance at low temperature |
EP3036284B1 (en) | 2013-08-21 | 2018-12-26 | Borealis AG | High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness |
CN105452363B (zh) | 2013-08-21 | 2018-06-12 | 博里利斯股份公司 | 具有高刚性和韧性的高流动聚烯烃组合物 |
PT2853563T (pt) | 2013-09-27 | 2016-07-14 | Borealis Ag | Filmes adequados para processamento de bopp a partir de polímeros com xs elevada e tm elevado |
ES2568615T3 (es) | 2013-10-11 | 2016-05-03 | Borealis Ag | Película para etiquetas orientada en la dirección de la máquina |
ES2661108T3 (es) | 2013-10-24 | 2018-03-27 | Borealis Ag | Homopolímero de polipropileno de bajo punto de fusión con alto contenido de regioerrores y alto peso molecular |
BR112016009549B1 (pt) | 2013-11-22 | 2021-07-27 | Borealis Ag | Homopolímero de propileno de baixa emissão com alto índice de fluidez |
EA031440B1 (ru) | 2013-11-22 | 2019-01-31 | Бореалис Аг | Гомополимер пропилена с низкой эмиссией |
US9828698B2 (en) | 2013-12-04 | 2017-11-28 | Borealis Ag | Phthalate-free PP homopolymers for meltblown fibers |
WO2015091829A1 (en) * | 2013-12-18 | 2015-06-25 | Borealis Ag | Bopp film having low shrinkage |
US9637602B2 (en) | 2013-12-18 | 2017-05-02 | Borealis Ag | BOPP film with improved stiffness/toughness balance |
WO2015107020A1 (en) | 2014-01-17 | 2015-07-23 | Borealis Ag | Process for preparing propylene/1-butene copolymers |
PL3102634T3 (pl) | 2014-02-06 | 2020-11-16 | Borealis Ag | Miękkie i przezroczyste kopolimery odporne na uderzenia |
EP3102635B1 (en) | 2014-02-06 | 2020-10-07 | Borealis AG | Soft copolymers with high impact strength |
EP2907841A1 (en) | 2014-02-14 | 2015-08-19 | Borealis AG | Polypropylene composite |
ES2659731T3 (es) | 2014-05-20 | 2018-03-19 | Borealis Ag | Composición de polipropileno para aplicaciones en interiores de automóviles |
WO2015200586A1 (en) | 2014-06-25 | 2015-12-30 | Exxonmobil Chemcal Patents Inc. | High melt strength polypropylene and extrusion process for preserving melt strength |
EP3309183A1 (en) | 2016-10-14 | 2018-04-18 | SABIC Global Technologies B.V. | Polypropylene for use in bopp applications |
EP3652221B1 (en) | 2017-07-13 | 2021-08-11 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process to produce strain hardened polypropylene |
JP2023069515A (ja) * | 2021-11-05 | 2023-05-18 | 住友化学株式会社 | プロピレン系重合体組成物、プロピレン系重合体組成物の製造方法、および、二軸延伸フィルム |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE363977B (ru) * | 1968-11-21 | 1974-02-11 | Montedison Spa | |
YU35844B (en) * | 1968-11-25 | 1981-08-31 | Montedison Spa | Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines |
IT1096661B (it) * | 1978-06-13 | 1985-08-26 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di prodotti in forma sferoidale solidi a temperatura ambiente |
IT1098272B (it) * | 1978-08-22 | 1985-09-07 | Montedison Spa | Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
US4820772A (en) * | 1987-04-20 | 1989-04-11 | Chisso Corporation | Polyolefin composition |
US7074871B2 (en) * | 1992-05-29 | 2006-07-11 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Crystalline polymers of propylene having improved processability in the molten state and process for their preparation |
IT1260497B (it) | 1992-05-29 | 1996-04-09 | Himont Inc | Polimeri cristallini del propilene aventi migliorata processabilita' allo stato e processo per la loro preparazione |
US7049377B1 (en) * | 1995-02-21 | 2006-05-23 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | 1,3-diethers and components and catalysts for the polymerization of olefins, containing said diethers |
IL117114A (en) | 1995-02-21 | 2000-02-17 | Montell North America Inc | Components and catalysts for the polymerization ofolefins |
IT1275573B (it) * | 1995-07-20 | 1997-08-07 | Spherilene Spa | Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine |
JP3763070B2 (ja) * | 1997-04-24 | 2006-04-05 | 三井化学株式会社 | 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物 |
US6204335B1 (en) * | 1997-09-12 | 2001-03-20 | Eastman Chemical Company | Compositions of linear ultra low density polyethylene and propylene polymers and films therefrom |
RU2225415C2 (ru) | 1999-04-15 | 2004-03-10 | Базелль Текнолоджи Компани Б.В. | Компоненты и катализаторы полимеризации олефинов |
US6716939B2 (en) * | 2000-02-02 | 2004-04-06 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
HUP0204041A3 (en) | 2000-10-13 | 2004-08-30 | Basell Poliolefine Spa | Catalyst components for the polymerization of olefins |
JP4206645B2 (ja) | 2001-03-27 | 2009-01-14 | 株式会社プライムポリマー | 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物およびそれから製造されるシート |
JP4485797B2 (ja) * | 2001-12-24 | 2010-06-23 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ジアステレオアイソマーの分離 |
-
2003
- 2003-07-30 US US10/522,957 patent/US7112642B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-30 PL PL37450803A patent/PL374508A1/xx unknown
- 2003-07-30 CN CNB038185423A patent/CN100564399C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-07-30 CA CA 2492939 patent/CA2492939A1/en not_active Abandoned
- 2003-07-30 EP EP20030766382 patent/EP1527106A2/en not_active Ceased
- 2003-07-30 AU AU2003250201A patent/AU2003250201B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-07-30 KR KR1020057001697A patent/KR20050033639A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-07-30 BR BR0306195A patent/BR0306195B1/pt active IP Right Grant
- 2003-07-30 RU RU2005105593A patent/RU2325404C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-07-30 JP JP2004525402A patent/JP2005534761A/ja not_active Withdrawn
- 2003-07-30 WO PCT/EP2003/008491 patent/WO2004013193A2/en active Application Filing
-
2005
- 2005-01-13 IL IL166300A patent/IL166300A/en not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-08-01 US US11/496,924 patent/US7772346B2/en active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2457290C2 (ru) * | 2007-03-26 | 2012-07-27 | Курарей Ко., Лтд. | Полипропиленовые волокна, способы их получения и их применение |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2003250201A1 (en) | 2004-02-23 |
BR0306195A (pt) | 2004-10-19 |
CN1675254A (zh) | 2005-09-28 |
IL166300A0 (en) | 2006-01-15 |
US7112642B2 (en) | 2006-09-26 |
WO2004013193A2 (en) | 2004-02-12 |
KR20050033639A (ko) | 2005-04-12 |
IL166300A (en) | 2008-12-29 |
US7772346B2 (en) | 2010-08-10 |
WO2004013193A3 (en) | 2004-03-25 |
RU2325404C2 (ru) | 2008-05-27 |
JP2005534761A (ja) | 2005-11-17 |
US20060264585A1 (en) | 2006-11-23 |
BR0306195B1 (pt) | 2012-12-25 |
CN100564399C (zh) | 2009-12-02 |
AU2003250201B2 (en) | 2008-12-11 |
EP1527106A2 (en) | 2005-05-04 |
PL374508A1 (en) | 2005-10-31 |
CA2492939A1 (en) | 2004-02-12 |
US20060009594A1 (en) | 2006-01-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2005105593A (ru) | Высокостереорегулярный полипропилен с улучшенными свойствами | |
US9828698B2 (en) | Phthalate-free PP homopolymers for meltblown fibers | |
RU2408623C2 (ru) | Полиолефиновые композиции, обладающие хорошей устойчивостью к белению | |
US9637602B2 (en) | BOPP film with improved stiffness/toughness balance | |
JP2005534761A5 (ru) | ||
EP3083778B1 (en) | Bopp film having low shrinkage | |
JP6578069B2 (ja) | プロピレン系重合体組成物 | |
JP2006526042A5 (ru) | ||
US10920055B2 (en) | Heterophasic polypropylene composition with improved mechanical and optical properties | |
RU2002118701A (ru) | Компоненты катализатора для полимеризации олефинов | |
EP3169729B1 (en) | Nucleated phthalate-free pp homopolymers for melt-blown fibers | |
WO2016055361A1 (en) | Process for the preparation of an alpha-nucleated polypropylene | |
JP2013542285A5 (ru) | ||
RU2599251C2 (ru) | Тройные сополимеры на основе пропилена для труб | |
RU2004105852A (ru) | Способ получения сополимеров этилена | |
EP3551794B1 (en) | Multilayer nonwoven structure | |
EP3221112A1 (en) | Injection molded article based on propylene homopolymer | |
EP2459643B1 (en) | Polyolefinic compositions | |
KR101431913B1 (ko) | 이축연신 필름용 폴리프로필렌 수지 | |
EP3443016A1 (en) | Injection molded article based on propylene homopolymer |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090731 |