RU2004534C1 - Способ получени 2-бромперфторэтилгипофторита - Google Patents
Способ получени 2-бромперфторэтилгипофторитаInfo
- Publication number
- RU2004534C1 RU2004534C1 SU914895243A SU4895243A RU2004534C1 RU 2004534 C1 RU2004534 C1 RU 2004534C1 SU 914895243 A SU914895243 A SU 914895243A SU 4895243 A SU4895243 A SU 4895243A RU 2004534 C1 RU2004534 C1 RU 2004534C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- copper
- fluoride
- porous material
- cesium fluoride
- gas
- Prior art date
Links
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 6
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- REOFZGQDJKOKFI-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-2,2-difluoroacetyl fluoride Chemical compound FC(=O)C(F)(F)Br REOFZGQDJKOKFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 claims 1
- -1 2-bromoperfluoroethyl Chemical group 0.000 abstract description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- MWGQAMDBTTVULU-UHFFFAOYSA-N (2-bromo-1,1,2,2-tetrafluoroethyl) hypofluorite Chemical compound FOC(F)(F)C(F)(F)Br MWGQAMDBTTVULU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXQXUFUTIYSCBY-UHFFFAOYSA-N BrC(=COC=C(Br)F)F Chemical class BrC(=COC=C(Br)F)F KXQXUFUTIYSCBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001515 alkali metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004452 microanalysis Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C71/00—Esters of oxyacids of halogens
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
- B01J27/12—Fluorides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: в качестве исходного продукта дл синтеза бромфторвиншгсвых зфиров, последние используютс дл получени эластомеров Сущность способ получени нового соединени - 2-бромперфторэтилгипофторитаформулы CF ВгСООР Реагент 1: газообразный бромдифто- рацетилфторид Реагент 2. фтор. Услови реакции газова фаза, комнатна температура в присутствии инертного газообразного разбавител и катализатора , полученного пропиткой пористого материала раствором фторида цези в органическом растворителе под вакуумом и представл ющего собой фторид цези , нанесенный в количестве 8% на пористый материал - медь с удельной поверхностью 05 мг/г полученную восстановлением кусочков небольшого размера окиси меди при 200 - 500° С с водородом, разбавлен м азотом.
Description
че
V-S
|5Я И
Изобретение относитс к способам получени нового соединени 2-бромперфто- рита формулы I: CF2BrCF20F, который может найти применение в качестве исходного продукта дл синтеза бромфторвини- ловых простых эфиров.
Бромфторвиниловые эфиры вл ютс сомономерами дл получени фторэласто- меров, которые можно вулканизировать с перекис ми.I
Известен способ получени фторокси- соединений каталитическим фторированием перфторкарбонильных соединений в присутствии фторида щелочного металла при t°(-)78° и давлении 10-20 кПа в течение длительного времени, или пр мым фторированием фтором карбонильного соединени npnt°(-100) (+50°) с последующим выделением продукта фракционным разделением.
Указанный процесс либо очень длителен , либо не селективен и приводит к получению продуктов с низким выходом. Целью изобретени вл етс разработка простого нового способа получени неописанного в литературе соединени - 2-бромперфторэтилгипофторита.
Поставленна цель достигаетс способом получени 2-бромперфторэтилгипофторита , отличительней особенность которого состоит в том, что газообразный бромдиф- торэцетилфторид формулы CFaB/COF подвергают непрерывному фторированию фтором в газовой фазе при комнатной температуре в присутствии инертного газообразного разбавител и катализатора, полученного пропиткой пористого материала раствором фторида цези в органическом растворителе с удалением растворител под вакуумом и представл ющего собой фторид цези , нанесенный в количестве 8% на пористый материал - медь с удельной поверхностью 0,5 м2/г, полученную восстановлением кусочков небольшого размера окиси меди при 200-500°С водородом, разбавленным азотом.
Катализатор обладает гранулометрическими свойствами, пригодными дл осуществлени процесса в неподвижном слое. Как правило он имеет минимальный размер частиц не ниже 0,05 мм.
Катализатор, полученный в указанных услови х, про вл ет высокую активность, котора сохран етс даже после нескольких дней непрерывной работы.
Регенерирование активности катализатора осуществл ют в потоке водорода при температуре 200-300°С.
Реакцию фторировани осуществл ют при температуре от 10 до 45°С.
Дл более точного регулировани температуры оба реагента разбавл ют инертным газом, таким как азот или гелий, поскольку такое регулирование температуры затруднено вследствие экзотермического характера и высокой скорости такой реакции. Реакци протекает в течение короткого времени, например при 25°С врем контакта составл ет менее одной минуты.
Пример 1. Получение катализатора. 84 г игл из СиО фирмы Карло Эрба сорта RS дл микроанализа загрузили в цилиндрический стекл нный-реактор и нагревали в потоке азота (50 нормальных л/ч) вплоть до
температуры 300°С. Затем подавали смесь азота, содержащую 10% водорода. Восстановление продолжали в течение 3,5 ч. Таким образом, получили 67 г игл диаметром 0,5 мм, имеющих среднюю длину 5 мм, из пористой
металлической меди, имеющей удельную площадь поверхности 0,5 м2/г.
Полученную таким образом металлическую медь загрузили во вращающийс испаритель и обезгаживали под вакуумом а
течение 30 мин. Затем ее пропитали раствором 6 г CsF растворенного в 10 мл метанола, и сушку под вакуумом продолжали в течение 2ч.
Приготовленный таким образом катализатор загрузили в реактор и перед использованием его сушили в потоке инертного газа при температуре 120°С в течение 2 ч. Синтез CFaBr-CFaOF. В цилиндрический реактор AIS I 316
диаметром 30 мм и длиной 350 мм загрузили 610 г катализатора CsF на меди, приготовленного так, как описано выше. Количество фторида цези , нанесенного на металл, в результате составл ло 8% по массе.
Реактор поддерживали при регулируемой температуре 25°С, и в него подавали газовую смесь, содержащую 1 нормальный л/ч фтора и 0,5 нормальных л/ч. Кроме того, подавали разбавительный гелий при скорости потока 30 нормальных л/ч. При этих скорост х потоков газов врем контактировани в результате составл ло примерно 30с.
Реакционную смесь, выход щую из реактора , анализировали с помощью инфракрасной слектрофотометрии и газовой хроматографии. С помощью газожидкост-. ной хроматографии наблюдали исчезновение исходного вещества CFzBrCOF и
наличие вместе с непрореагировавшим избытком подаваемого фтора только единственного продукта, соответствующего формуле CF2Br-CF20F.
Аналогичный результат получили из
анализа инфракрасных спектров: наблюдали исчезновение карбонильной полосы, обусловленной исходным продуктом, и наличие полосы поглощени при 1300 , приписываемой гипофториду.
ЯМР анализ, проведенный при (-)35°С. вы вил следующие сигналы (d миллионных долей из ), при
-95 приписано - CF2j3r
-65,5 приписано - CFj-OF
+139,7 приписано -OF.
Пример 2 (сравнительный). В цилиндрический реактор AISI316 предшествующего примера загрузили 500 г катализатора СзР на меди, полученного путем выпарива- ни метанольного раствора в роторном испарителе в присутствии медных токарных стружек с последующим просеиванием остатка .
Claims (1)
- Формула изобретениСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-БРОМПЕРФ- ТОРЭТИЛГИПО ФТОРИТАформулыCF2BrCF20F, отличающийс тем, что газообразный бромдифторацетилфторид формулы CFaBrCOF подвергают непрерывному фторированию фтором в газовой фазе при комнатной температуре в присутствии инертного газообразного разбавител и катализатора, полученного пропиткой по050д5Количество CsF. стабильно осажденной на меди, составл ло в этом получении 1.5% по массе.Реакцию проводили так же. как в предшествующем примере.Реакционную смесь, выход щую из реактора , анализировали через 30 мин с помощью газовой хроматографии: наблюдали частичное превращение (10%) исходного вещества , а также наличие небольших количеств (5%) BrCFa-CFaOF, отождествленного, как в предшествующем примере.После двухчасового прогона каталитическа активность упала до минимума, и с помощью газожидкостной хроматографии было вы влено наличие практически неизмен емого исходного вещества.(56) lACs 8S, 12, 1967 р. 2841-2843./ристого материала раствором фторида цези в органическом растворителе с удалением растворител под вакуумом « представл ющего собой фторид цези , нанесенный в количестве 8% на пористый материал - медь с удельной поверхностью 0,5 м /г, полученную восстановлением кусочков небольшого размера окиси меди при 200 - с водородом, разбавленным азотом.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21632/86A IT1197474B (it) | 1986-09-08 | 1986-09-08 | Bromofluroetilipofluorito e procedimento per la sua preparazione |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004534C1 true RU2004534C1 (ru) | 1993-12-15 |
Family
ID=11184607
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU914895243A RU2004534C1 (ru) | 1986-09-08 | 1991-05-13 | Способ получени 2-бромперфторэтилгипофторита |
| RU9393004699A RU2092476C1 (ru) | 1986-09-08 | 1993-04-05 | 2-бромперфторэтилгипофторит |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU9393004699A RU2092476C1 (ru) | 1986-09-08 | 1993-04-05 | 2-бромперфторэтилгипофторит |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4816599A (ru) |
| EP (1) | EP0263309B1 (ru) |
| JP (1) | JP2537638B2 (ru) |
| KR (1) | KR950008282B1 (ru) |
| AU (1) | AU601766B2 (ru) |
| CA (1) | CA1297120C (ru) |
| DE (1) | DE3769263D1 (ru) |
| ES (1) | ES2021660B3 (ru) |
| IT (1) | IT1197474B (ru) |
| RU (2) | RU2004534C1 (ru) |
| ZA (1) | ZA876598B (ru) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1197472B (it) * | 1986-09-08 | 1988-11-30 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di ipocloriti di peraloidrocarburi |
| IT1230163B (it) * | 1989-06-28 | 1991-10-14 | Ausimont Srl | Procedimento per la preparazione di bromodifluoroacetilfluoruro. |
| ITMI20021782A1 (it) * | 2002-08-06 | 2004-02-07 | Ausimont S P A Ora Solvay Solexis Spa | Processo per preparare fluoroalogenoeteri. |
| ITMI20030150A1 (it) | 2003-01-30 | 2004-07-31 | Solvay Solexis Spa | Processo per preparare fluoroalogenoeteri. |
| ITMI20030444A1 (it) * | 2003-03-11 | 2004-09-12 | Solvay Solexis Spa | Processo per preparare (per)fluoroalogenoeteri. |
| ITMI20040133A1 (it) | 2004-01-29 | 2004-04-29 | Solvay Solexis Spa | Processo per preparare fluoroalogenoeteri |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3769312A (en) * | 1968-06-05 | 1973-10-30 | Allied Chem | Process for the preparation of polyhaloorgano hypochlorites |
| US3842156A (en) * | 1968-11-21 | 1974-10-15 | Allied Chem | Novel catalytic process for the preparation of polyhalohypochlorites |
| IT1184149B (it) * | 1985-03-11 | 1987-10-22 | Montefluos Spa | Processo per la preparazione di fluorossi-alo-composti |
-
1986
- 1986-09-08 IT IT21632/86A patent/IT1197474B/it active
-
1987
- 1987-09-03 ZA ZA876598A patent/ZA876598B/xx unknown
- 1987-09-04 CA CA000546141A patent/CA1297120C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-04 US US07/093,041 patent/US4816599A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-07 AU AU78122/87A patent/AU601766B2/en not_active Ceased
- 1987-09-07 KR KR1019870009883A patent/KR950008282B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-09-07 ES ES87113057T patent/ES2021660B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-07 EP EP87113057A patent/EP0263309B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-07 DE DE8787113057T patent/DE3769263D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-07 JP JP62222160A patent/JP2537638B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-05-13 RU SU914895243A patent/RU2004534C1/ru active
-
1993
- 1993-04-05 RU RU9393004699A patent/RU2092476C1/ru not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR880003886A (ko) | 1988-06-01 |
| CA1297120C (en) | 1992-03-10 |
| AU601766B2 (en) | 1990-09-20 |
| DE3769263D1 (de) | 1991-05-16 |
| JPS63139152A (ja) | 1988-06-10 |
| KR950008282B1 (ko) | 1995-07-27 |
| US4816599A (en) | 1989-03-28 |
| EP0263309B1 (en) | 1991-04-10 |
| ES2021660B3 (es) | 1991-11-16 |
| EP0263309A2 (en) | 1988-04-13 |
| AU7812287A (en) | 1988-03-10 |
| ZA876598B (en) | 1988-03-14 |
| IT8621632A0 (it) | 1986-09-08 |
| JP2537638B2 (ja) | 1996-09-25 |
| IT1197474B (it) | 1988-11-30 |
| EP0263309A3 (en) | 1988-05-04 |
| RU2092476C1 (ru) | 1997-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5892136A (en) | Process for producing iodotrifluoromethane | |
| US4200553A (en) | Process for producing cyclohexanone | |
| EP0075938B1 (en) | Method for the preparation of a silver catalyst for the manufacture of ethylene oxide | |
| RU2004534C1 (ru) | Способ получени 2-бромперфторэтилгипофторита | |
| US4455392A (en) | Process for preparing a supported silver catalyst | |
| EP1375469B1 (en) | A process for preparing acylfluorides | |
| US4801409A (en) | Hypofluorites and bis-hypofluorites, and process for preparing same | |
| US4663303A (en) | Process for preparing silver catalysts | |
| US3413362A (en) | Process for the preparation of 1-chloro-1-fluoroethane | |
| US4092361A (en) | Process for the preparation of 3,5,5-trimethyl-cyclohex-2-ene-1,4-dione | |
| JPS6054931B2 (ja) | １，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロ‐２‐プロパノールの製法 | |
| US4436670A (en) | Process for producing hydroxybenzonitriles | |
| JPS5835978B2 (ja) | ペンタフルオロプロピオニルフルオライドの製法 | |
| EP0289725A1 (en) | Method for producing an unsaturated glycol diester | |
| KR950008281B1 (ko) | 퍼할로히드로카본 하이포클로라이트의 제조방법 | |
| EP0976713A1 (en) | Preparation process of catalyst for producing alkenyl acetates and catalyst prepared by this process | |
| US3209034A (en) | Oxidation of olefines | |
| US3518281A (en) | Production of 2,3-dihydropyran | |
| JPS627892B2 (ru) | ||
| SU973152A1 (ru) | Катализатор дл гидрохлорировани ацетилена | |
| EP0003348B1 (en) | Process for selective oxidation/dehydrogenation of methanol to formaldehyde using a metal catalyst | |
| US5508449A (en) | Process for the preparation of trioxane | |
| JP3989598B2 (ja) | アリル型アルコールの製造方法 | |
| US4608362A (en) | Catalyst for the production of allyl acetate | |
| CA1162930A (en) | Method of producing 3,3-dimethyl-2-alkoxyoxiran by oxidizing 1-alkoxy-2-methyl-propene |