RU2004116696A - Получение ретиноидов - Google Patents

Получение ретиноидов Download PDF

Info

Publication number
RU2004116696A
RU2004116696A RU2004116696/04A RU2004116696A RU2004116696A RU 2004116696 A RU2004116696 A RU 2004116696A RU 2004116696/04 A RU2004116696/04 A RU 2004116696/04A RU 2004116696 A RU2004116696 A RU 2004116696A RU 2004116696 A RU2004116696 A RU 2004116696A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
formula
derivative
retinal
acid
compound
Prior art date
Application number
RU2004116696/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2318805C2 (ru
Inventor
Александер РАДШПИЛЕР (DE)
Александер РАДШПИЛЕР
Аугуст РЮТТИМАНН (CH)
Аугуст РЮТТИМАНН
Original Assignee
Дсм Ип Ассетс Б.В. (Nl)
Дсм Ип Ассетс Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дсм Ип Ассетс Б.В. (Nl), Дсм Ип Ассетс Б.В. filed Critical Дсм Ип Ассетс Б.В. (Nl)
Publication of RU2004116696A publication Critical patent/RU2004116696A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2318805C2 publication Critical patent/RU2318805C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/14—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/04—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/06—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C403/08—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/06—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C403/10—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by etherified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/06—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C403/12—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/22—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/09—Geometrical isomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Claims (13)

1. Способ получения ретиналя формулы
Figure 00000001
который включает взаимодействие производного 5-(2,6,6-триметилциклогекс-1-енил)-1,4-пентадиена общей формулы
Figure 00000002
или производного 5-(2,6,6-триметилциклогекс-2-енил)-1,4-пентадиена общей формулы
Figure 00000003
или производного 5-(2,6,6-триметил-2-циклогексен-1-илиден)-1-пентена общей формулы
Figure 00000004
или производного 5-(2,6,6-триметилциклогекс-1-енил)пента-1-ен-4-ина общей формулы
Figure 00000005
или производного 5-(2,6,6-триметилциклогекс-2-енил)пента-1-ен-4-ина общей формулы
Figure 00000006
где R1 означает гидроксил или группу OR3;
R2 означает хлор, бром, (С1-С6)алкокси, (С1-С6)алкилтио, арилокси, арилтио, (С1-С6)алкилкарбонилокси, ароилокси, три(С1-С6)алкилсилилокси, ди(С1-С6)алкилфосфонилокси, (С1-С6)алкилсульфонилокси, арилсульфонилокси, (С1-С6)алкилсульфонил, арилсульфонил, ди(С1-С6)алкиламино, N-арил(С1-С6)алкиламино или диариламино; и
R3 означает (С1-С6)алкил, (С1-С6)алкилкарбонил, ароил, (С1-С6)алкоксикарбонил, три(С1-С6)алкилсилил, ди(С1-С6)алкилфосфонил, диарилфосфонил, (С1-С6)алкилсульфонил или арилсульфонил, с производным 1,3-бутадиена общей формулы
Figure 00000007
где R4 означает (С1-С6)алкил, (С1-С6)алкилкарбонил или три(С1-С6)алкилсилил, в присутствии кислоты Льюиса или Бренстеда, и подвергая полученное таким образом соединение общей формулы
Figure 00000008
(исходя из производного 5-замещенного 1,4-пентадиена формулы IIa), или
Figure 00000009
(исходя из производного 5-замещенного 1,4-пентадиена формулы IIb), или
Figure 00000010
(исходя из производного 5-замещенного 1-пентена формулы IIc), или
Figure 00000011
(исходя из производного 5-замещенного пента-1-ен-4-ина формулы IId), или
Figure 00000012
(исходя из производного 5-замещенного пента-1-ен-4-ина формулы IIe) действию основных или кислотных условий, чтобы элиминировать из них фрагмент R2H и таким образом получить из соединения формулы IVa ретиналь формулы I или из соединения формулы IVb соединение формулы,
Figure 00000013
или из соединения формулы IVc - соединение формулы
Figure 00000014
или из соединения формулы IVd - соединение формулы
Figure 00000015
или из соединения формулы IVe - соединение формулы
Figure 00000016
и где соединение формулы Va или Vb было получено, гидрирование его, чтобы получить ретиналь формулы I или соединение формулы I’ соответственно, и в каждом случае, когда соединение формулы I’ или I” было получено, изомеризация его в основных или кислых условиях или в присутствии металлического катализатора в требуемый ретиналь формулы I.
2. Способ получения ретиналя формулы
Figure 00000017
который включает взаимодействие производного 5-(2,6,6-триметилциклогекс-1-енил)-1,4-пентадиена общей формулы
Figure 00000018
или производного 5-(2,6,6-триметилциклогекс-2-енил)-1,4-пентадиена общей формулы
Figure 00000019
или производного 5-(2,6,6-триметил-2-циклогексен-1-илиден)-1-пентена общей формулы
Figure 00000020
где R1 означает гидроксил или группу OR3;
R2 означает хлор, бром, (С1-С6)алкокси, (С1-С6)алкилтио, арилокси, арилтио, (С1-С6)алкилкарбонилокси, ароилокси, три(С1-С6)алкилсилилокси, ди(С1-С6)алкилфосфонилокси, (С1-С6)алкилсульфонилокси, арилсульфонилокси, (С1-С6)алкилсульфонил, арилсульфонил, ди(С1-С6)алкиламино, N-арил(С1-С6)алкиламино или диариламино; и
R3 означает водород, (С1-С6)алкил, (С1-С6)алкилкарбонил, ароил, (С1-С6)алкоксикарбонил, три(С1-С6)алкилсилил, ди(С1-С6)алкилфосфонил, диарилфосфонил, (С1-С6)алкилсульфонил или арилсульфонил, с производным 1,3-бутадиена общей формулы
Figure 00000021
где R4 означает (С1-С6)алкил, (С1-С6)алкилкарбонил или три(С1-С6)алкилсилил, в присутствии кислоты Льюиса или Бренстеда и подвергая полученное таким образом соединение общей формулы
Figure 00000022
(исходя из производного 5-замещенного 1,4-пентадиена формулы IIa), или
Figure 00000023
(исходя из производного 5-замещенного 1,4-пентадиена формулы IIb), или
Figure 00000024
(исходя из производного 5-замещенного 1-пентена формулы IIc), действию основных или кислотных условий, чтобы элиминировать из них фрагмент R2H и таким путем получить ретиналь формулы I, или из соединения формулы IVb - соединение формулы
Figure 00000025
или из соединения формулы IVc - соединение формулы
Figure 00000026
и где соединение формулы I’ или I” было получено, изомеризация его в основных или кислотных условиях в присутствии металлического катализатора в требуемый ретиналь формулы I.
3. Способ по п.1 или 2, где хлорид цинка, диэфират хлорида цинка, бромид цинка, ди(трифторметансульфонат) цинка, тетрахлорид титана, тетрахлорид олова, эфират трехфтористого бора, хлорид трехвалентного железа, триметилсилилтрифлат или перхлорат лития применяют в качестве кислоты Льюиса, а n-толуолсульфоновую кислоту, метансульфоновую кислоту, трифторметансульфоновую кислоту, серную кислоту или трифторуксусную кислоту применяют в качестве кислоты Бренстеда.
4. Способ по п.3, где применяется кислота Льюиса, которая является одной из названных солей цинка, эфиратом трехфтористого бора или хлоридом трехвалентного железа.
5. Способ по любому из пп.1, 2 и 4, где кислота Льюиса или Бренстеда применяется в каталитическом количестве, которое составляет 0,5-30, предпочтительно 1-15 молярных процентов, в расчете на количество использованного производного 5-замещенного пент(ади)ен(ин)а формулы IIa, IIb, IIc, IId или IIe.
6. Способ по любому из пп.1, 2 и 4, где 1,1-2,5 эквивалента, предпочтительно 1,1-1,8 эквивалентов производного 1,3-бутадиена формулы III применяются на эквивалент производного 5-замещенного пент(ади)ен(ин)а формулы IIa, IIb, IIc, IId или IIe.
7. Способ по любому из пп.1, 2 и 4, где производное 5-замещенного пент(ади)ен(ин)а формулы IIa, IIb, IIc, IId или IIe реагирует с производным 1,3-бутадиена формулы III в органическом растворителе при температуре в интервале от примерно -70°С до примерно 60°С, предпочтительно при температурном интервале от -30°С до комнатной температуры, причем в качестве органического растворителя применяется низший галоидированный алифатический углеводород, например, метиленхлорид или хлороформ; низший алифатический или циклический простой эфир, например, диэтиловый эфир, трет-бутилметиловй эфир или тетрагидрофуран, низший алифатический нитрил, например, ацетонитрил, низший алифатический сложный эфир, например, этилацетат, низший алифатический углеводород, например, пентен или гексан, или ароматический углеводород, например, толуол.
8. Способ по любому из пп.1, 2 и 4, где при элиминировании соединения R2Н из соединения формулы IVa, IVb, IVc, IVd или IVe применяются в качестве основания алкоголяты щелочных металлов, например, этилат натрия, или азотсодержащее основание, такое, как 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, триалкиламин, например, триметиламин, или пиридин, или в качестве кислоты применяется сильная минеральная кислота, например, хлористоводородная кислота, бромистоводородная кислота, йодистоводородная кислота, серная кислота или перхлорная кислота, или сульфоновая кислота, например, метансульфоновая кислота, трифторметансульфоновая кислота или п-толуолсульфоновая кислота.
9. Способ по любому из пп.1, 2 и 4, где получаемый таким путем ретиналь в виде смеси изомеров, обычно (9 E/Z, 13 E/Z)-ретиналь изомеризуется в (полностью-E)-ретиналь путем катализируемого кислотой образования аддукта (полностью-E)-ретиналя с гидрохиноном, причем упомянутое образование активируется при кислотном катализе и в органическом растворителе, в котором сам аддукт умеренно растворим, давая таким образом требуемый аддукт (полностью-E)-ретиналь-гидрохинон в кристаллической форме.
10. Способ по п.9, где в случае, когда элиминирование R2Н (второй этап способа) из соединения формулы IVa, IVb или IVc индуцируется кислотой и имеется в виду катализируемое катализируемое кислотой образование аддукта ретиналь-гидрохинон, упомянутый второй этап и образование аддукта ретиналь-гидрохинон объединяют, избегая таким образом промежуточного выделения и необязательной очистки ретиналя перед образованием аддукта, при этом растворитель, использованный для индуцированного кислотой элиминирования R2H, если он не является таким, в котором аддукт легко растворим, после завершения реакции элиминирования заменяется растворителем, в котором аддукт нерастворим или умеренно растворим, затем прибавляется гидрохинон, и осуществляется реакция образования и кристаллизации аддукта (полностью-E)-ретиналь-гидрохинон.
11. Способ по п.9, где полученный таким путем аддукт (полностью-E)-ретиналь-гидрохинон превращается в витамин А-спирт в преимущественно (полностью-E)-изомерной форме с помощью известного по сути способа.
12. Способ по п.10, где полученный таким путем аддукт (полностью-E)-ретиналь-гидрохинон превращается в витамин А-спирт в преимущественно (полностью-E)-изомерной форме с помощью известного по сути способа.
13. Производное 5-замещенного пент(ади)ен(ин)а общей формулы
Figure 00000027
Figure 00000028
Figure 00000029
Figure 00000030
где
Figure 00000031
R1 означает гидроксил или группу OR3;
R2 означает хлор, бром, (С1-С6)алкокси, (С1-С6)алкилтио, арилокси, арилтио, (С1-С6)алкилкарбонилокси, ароилокси, три(С1-С6)алкилсилилокси, ди(С1-С6)алкилфосфонилокси, (С1-С6)алкилсульфонилокси, арилсульфонилокси, (С1-С6)алкилсульфонил, арилсульфонил, ди(С1-С6)алкиламино, N-арил(С1-С6)алкиламино или диариламино; и
R3 означает (С1-С6)алкил, (С1-С6)алкилкарбонил, ароил, (С1-С6)алкоксикарбонил, три(С1-С6)алкилсилил, ди(С1-С6)алкилфосфонил, диарилфосфонил, (С1-С6)алкилсульфонил или арилсульфонил, при условии, что в случае производного пентадиена формулы IIa, когда R1 означает гидроксил, R2 не может означать арилсульфонил.
RU2004116696/04A 2001-10-31 2002-10-24 Способ получения ретиналя или аддукта (полностью-е)-ретиналя с гидрохиноном и промежуточные продукты RU2318805C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP01125965.2 2001-10-31
EP01125965 2001-10-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004116696A true RU2004116696A (ru) 2005-05-27
RU2318805C2 RU2318805C2 (ru) 2008-03-10

Family

ID=8179126

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004116696/04A RU2318805C2 (ru) 2001-10-31 2002-10-24 Способ получения ретиналя или аддукта (полностью-е)-ретиналя с гидрохиноном и промежуточные продукты

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7067703B2 (ru)
EP (1) EP1442014B1 (ru)
KR (1) KR100939397B1 (ru)
CN (1) CN1261411C (ru)
AT (1) ATE357431T1 (ru)
DE (1) DE60219053T2 (ru)
ES (1) ES2282480T3 (ru)
RU (1) RU2318805C2 (ru)
WO (1) WO2003037856A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2466988C2 (ru) * 2005-12-14 2012-11-20 Пьер Фабр Дермо-Косметик Новые полиненасыщенные соединения, способ их получения и содержащие их композиции

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2200699B1 (es) 2002-07-12 2005-10-01 Ragactives, S.L Procedimiento para la separacion de r(-) y s(+)-5-(2-((2-(etoxifenoxi)etil)amino)propil-2-metoxibenceno-sulfonamida.
EP3898583A1 (en) * 2018-12-20 2021-10-27 DSM IP Assets B.V. Specific ?,?-unsaturated carboxylates
WO2020127158A1 (en) * 2018-12-20 2020-06-25 Dsm Ip Assets B.V. Improved process to produce specific a,b-unsaturated carboxylates
JP7456079B2 (ja) * 2019-04-15 2024-03-27 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． レチナールを製造する新規な方法
JP2023506144A (ja) * 2019-12-23 2023-02-15 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 脱水素化方法
JP2023520137A (ja) * 2020-03-31 2023-05-16 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． テルペノイド中間体の生成方法
US20230125156A1 (en) * 2020-03-31 2023-04-27 Dsm Ip Assets B.V. Process for production of vitamin a
BR112022025582A2 (pt) * 2020-06-19 2023-01-03 Dsm Ip Assets Bv Processo melhorado para produzir carboxilatos alfa, beta-insaturados específicos
CN114907246B (zh) * 2021-02-08 2024-02-06 复旦大学 一种维生素a及其衍生物与其氘代化合物的全合成方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2834813A (en) * 1953-04-21 1958-05-13 Ortho Pharma Corp Synthesis of vitamin a
US2945876A (en) * 1957-09-04 1960-07-19 Nopco Chem Co Vitamin a intermediates and process for obtaining same
US3013081A (en) * 1958-04-03 1961-12-12 Celanese Corp Purification of ketones
FR2622580B1 (fr) * 1987-10-29 1990-01-19 Centre Nat Rech Scient Procede de preparation du retinal
FR2710911B1 (fr) * 1993-10-07 1995-12-01 Rhone Poulenc Nutrition Animal Nouveaux intermédiaires de préparation de la vitamine A et des caroténoïdes et leur procédé de préparation.
US5929288A (en) * 1996-06-28 1999-07-27 Roche Vitamins Inc. Process for manufacturing polyene aldehydes
FR2780970B1 (fr) * 1998-07-10 2000-08-18 Rhone Poulenc Nutrition Animal Procede de preparation de la vitamine a
EP0978508B1 (de) 1998-08-05 2005-12-14 DSM IP Assets B.V. Herstellung von 4,4'-Diketo-carotinoiden

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2466988C2 (ru) * 2005-12-14 2012-11-20 Пьер Фабр Дермо-Косметик Новые полиненасыщенные соединения, способ их получения и содержащие их композиции

Also Published As

Publication number Publication date
DE60219053T2 (de) 2007-12-13
WO2003037856A1 (en) 2003-05-08
ATE357431T1 (de) 2007-04-15
KR100939397B1 (ko) 2010-01-28
US20050014976A1 (en) 2005-01-20
ES2282480T3 (es) 2007-10-16
KR20050039711A (ko) 2005-04-29
RU2318805C2 (ru) 2008-03-10
CN1582273A (zh) 2005-02-16
EP1442014B1 (en) 2007-03-21
EP1442014A1 (en) 2004-08-04
US7067703B2 (en) 2006-06-27
CN1261411C (zh) 2006-06-28
DE60219053D1 (de) 2007-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Razdan et al. Hashish. X. Simple one-step synthesis of (-)-. DELTA. 1-tetrahydrocannabinol (THC) from p-mentha-2, 8-dien-1-ol and olivetol
JP2022533484A (ja) 触媒によるカンナビノイドプロセスおよび前駆体
FI84264B (fi) Foerfarande foer framstaellning av vitamin-a och karboxylsyraestrar daerav och vid foerfarandet anvaendbara mellanprodukter.
CS196376B2 (en) Method for the stereoselective production of optical isomers of hexahydrodibenzopyranone derivatives
Carter et al. Studies on the stereoselective synthesis of the marine antitumor agent eleutherobin
RU2004116696A (ru) Получение ретиноидов
WO2009099868A1 (en) Process for the preparation of (-) -delta 9-tetrahydrocannabinol
Hayakawa et al. Competitive intramolecular [4+ 2] cycloaddition and tandem [2+ 2] cycloaddition/[3, 3]-sigmatropic rearrangement sequence of allenyl 3-vinyl-2-cyclohexenyl ethers: evidence for switching of the reaction pathway by the substituent effects
Zubrytski et al. A highly stereoselective route to medium-ring-sized trans-alkenolides via oxidative fragmentation of bicyclic oxycyclopropane precursors: application to the synthesis of (+)-recifeiolide
Wang et al. Total synthesis of purported cephalosporolides H and I, penisporolide B, and their stereoisomers
US3978100A (en) Allenic esters, process for preparation thereof and process for rearrangement thereof
Sajisha et al. Palladium/Lewis Acid‐Catalyzed Reactions of Bicyclic Hydrazines with Organostannanes: A General Methodology for the Stereoselective Synthesis of 3, 4‐Disubstituted Cyclopentenes
Clark et al. Synthetic studies on the cornexistins: synthesis of (±)-5-epi-hydroxycornexistin
US5763651A (en) Process for manufacturing polyene esters and acids
US3770836A (en) Cyclopropyl cyclohexanes
Yasuda et al. Stereoselective 1, 4-addition of dialkylaluminum benzenethiolate to vinyl oxiranes
CN109851538B (zh) 一种制备γ-芳基腈的方法及化合物
Jiang et al. A convenient stereoselective synthesis of trifluoromethyl-substituted polyfunctionalized cyclopropane: synthesis of (±)-trans-trifluoronorcoronamic acid
Tashiro et al. Syntheses of 2-isopropyl-4, 5-dihydrothiazole and 6-hydroxy-6-methyl-3-heptanone, pheromone components of the male mouse, Mus musculus
US5095136A (en) Method for preparing isoprenoid cyclopropane 1,1-dicarboxylates and derivatives thereof and novel intermediates
US5929288A (en) Process for manufacturing polyene aldehydes
US10011580B2 (en) Diastereoselective synthesis of (±)-epianastrephin, (±)-anastrephin and analogs thereof
Filmon et al. Synthesis of the 9-fluoro analogues of disparlure
Cha et al. Preparation of chromane derivatives via indium-mediated intramolecular allylation reactions
Hirano et al. The acid-catalyzed reaction of alicyclic ketones with formaldehyde. III. The reaction of 3-and 3, 5-methyl-substituted cyclohexanones with formaldehyde.

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20151025