RU2001106639A - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ α-АМИНОНИТРИЛОВ - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ α-АМИНОНИТРИЛОВInfo
- Publication number
- RU2001106639A RU2001106639A RU2001106639/04A RU2001106639A RU2001106639A RU 2001106639 A RU2001106639 A RU 2001106639A RU 2001106639/04 A RU2001106639/04 A RU 2001106639/04A RU 2001106639 A RU2001106639 A RU 2001106639A RU 2001106639 A RU2001106639 A RU 2001106639A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- metal
- group
- formula
- alkyl
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 45
- -1 monoalkylaminoalkyl Chemical group 0.000 claims 33
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 24
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 24
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 20
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 claims 18
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 12
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 9
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 8
- 230000027455 binding Effects 0.000 claims 7
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 claims 7
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 6
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000006350 alkyl thio alkyl group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 5
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 claims 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims 4
- 238000005669 hydrocyanation reaction Methods 0.000 claims 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 4
- 125000004434 sulfur atoms Chemical group 0.000 claims 4
- OWVIRVJQDVCGQX-VSGBNLITSA-N [(4R,5R)-5-[hydroxy(diphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-diphenylmethanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)([C@H]1[C@@H](OC(O1)(C)C)C(O)(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 OWVIRVJQDVCGQX-VSGBNLITSA-N 0.000 claims 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims 3
- IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2,2'-diol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1O IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N iodine atom Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N oxygen atom Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims 3
- 125000006526 (C1-C2) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- LTYRAPJYLUPLCI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacetonitrile Chemical class OCC#N LTYRAPJYLUPLCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N Hydrogen cyanide Chemical group N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N Tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N Trimethylsilyl cyanide Chemical compound C[Si](C)(C)C#N LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000005108 alkenylthio group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000005160 aryl oxy alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000005164 aryl thioalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004618 benzofuryl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims 2
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims 2
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 2
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000002183 isoquinolinyl group Chemical group C1(=NC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 230000000737 periodic Effects 0.000 claims 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims 2
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims 2
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims 2
- GMYAQHAKWKXYHG-UHFFFAOYSA-N tributylstannylformonitrile Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)C#N GMYAQHAKWKXYHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004217 4-methoxybenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1OC([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N 420-05-3 Chemical group OC#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910016570 AlCu Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910017073 AlLi Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229940039694 Alli Drugs 0.000 claims 1
- RMRFFCXPLWYOOY-UHFFFAOYSA-N Allyl radical Chemical compound [CH2]C=C RMRFFCXPLWYOOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N Ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N Orlistat Chemical compound CCCCCCCCCCC[C@H](OC(=O)[C@H](CC(C)C)NC=O)C[C@@H]1OC(=O)[C@H]1CCCCCC AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N 0.000 claims 1
- 101700014436 RTN4 Proteins 0.000 claims 1
- 229910009561 YLi Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005090 alkenylcarbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005256 alkoxyacyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005078 alkoxycarbonylalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004688 alkyl sulfonyl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005087 alkynylcarbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005109 alkynylthio group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005099 aryl alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims 1
- 125000001584 benzyloxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC1=CC=CC=C1)* 0.000 claims 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims 1
- 125000006254 cycloalkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005144 cycloalkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229940042397 direct acting antivirals Cyclic amines Drugs 0.000 claims 1
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 238000011066 ex-situ storage Methods 0.000 claims 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000004967 formylalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000005252 haloacyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004993 haloalkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004441 haloalkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005347 halocycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940113083 morpholine Drugs 0.000 claims 1
- 125000001326 naphthylalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004433 nitrogen atoms Chemical group N* 0.000 claims 1
- 229960001243 orlistat Drugs 0.000 claims 1
- 125000004430 oxygen atoms Chemical group O* 0.000 claims 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims 1
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 claims 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 claims 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WHULDTBQXVKIHX-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl cyanate Chemical compound CC(C)OC#N WHULDTBQXVKIHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005400 pyridylcarbonyl group Chemical group N1=C(C=CC=C1)C(=O)* 0.000 claims 1
- 125000005554 pyridyloxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
Images
Claims (1)
1. Способ получения оптически активных α-аминонитрилов формулы (I)
путем гидроцианирования с помощью гидроцианирующего агента в присутствии хирального комплексного соединения металла или комплексного соединения металла, индуцирующего хиральность, в качестве катализатора, кетиминов формулы (II)
при этом в соответствующих формулах (I) и (II):
R1 и R2, отличающиеся друг от друга, выбраны из радикалов: алкил или галогеналкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода в линейной или разветвленной цепи; алкоксиалкил, алкилтиоалкил, алкилсульфонилалкил, моноалкиламиноалкил, алкенил или алкинил, содержащие от 2 до 6 атомов углерода в линейной или разветвленной цепи; диалкиламиноалкил или циклоалкил, содержащий от 3 до 7 атомов углерода в линейной или разветвленной цепи; арил, такой как, фенил, нафтил, тиенил, фурил, пиридил, бензотиенил, бензофурил, хинолинил, изохинолинил или метилендиоксифенил, возможно, замещенный 1-3 группами, выбираемыми из значений радикала R6; и арилалкил, арилоксиалкил, арилтиоалкил или арилсульфонилалкил, при этом термины арил и алкил имеют определения, данные выше; или R1 и R2 могут образовать с атомом углерода, с которым они связаны, цикл, карбоцикл или гетероцикл, содержащий от 5 до 7 атомов углерода, причем эти циклы могут быть сконденсированы с фенилом, возможно, замещенным 1-3 группами, выбираемыми из значений радикала R6;
R6 обозначает радикал, выбираемый из радикалов: атом галогена; алкил, галогеналкил, алкоксигруппа, галогеналкоксигруппа, алкилтиогруппа, галогеналкилтиогруппа или алкилсульфонил, содержащие от 1 до 6 атомов углерода; циклоалкил, галогенциклоалкил, алкенилоксигруппа, алкинилоксигруппа, алкенилтиогруппа, алкинилтиогруппа, содержащие от 3 до 6 атомов углерода; нитрогруппа или цианогруппа; аминогруппа, возможно моно- или дизамещенная алкильным или ацильным радикалом, содержащим от 1 до 6 атомов углерода, или алкоксикарбонильной группой, содержащей от 2 до 6 атомов углерода; фенил, феноксигруппа или пиридилоксигруппа, причем эти радикалы, могут быть замещены 1-3 группами, одинаковыми или разными, выбираемыми из значений радикала R7;
R7 обозначает радикал, выбираемый из значений радикалов: атом галогена, выбираемый из атомов фтора, хлора, брома и иода; алкил, линейный или разветвленный, содержащий от 1 до 6 атомов углерода; алкоксигруппа или алкилтиогруппа, линейная или разветвленная, содержащая от 1 до 6 атомов углерода; галогеналкоксигруппа или галогеналкилтиогруппа, линейная или разветвленная, содержащая от 1 до 6 атомов углерода; цианогруппа; нитрогруппа; и
Т обозначает отщепляемую группу, выбираемую среди следующих радикалов: алкил, линейный или разветвленный, содержащий от 1 до 6 атомов углерода; арил, такой как фенил или нафтил, или арилалкил, такой как бензил, фенетил или фенилпропил, возможно, замещенный.
путем гидроцианирования с помощью гидроцианирующего агента в присутствии хирального комплексного соединения металла или комплексного соединения металла, индуцирующего хиральность, в качестве катализатора, кетиминов формулы (II)
при этом в соответствующих формулах (I) и (II):
R1 и R2, отличающиеся друг от друга, выбраны из радикалов: алкил или галогеналкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода в линейной или разветвленной цепи; алкоксиалкил, алкилтиоалкил, алкилсульфонилалкил, моноалкиламиноалкил, алкенил или алкинил, содержащие от 2 до 6 атомов углерода в линейной или разветвленной цепи; диалкиламиноалкил или циклоалкил, содержащий от 3 до 7 атомов углерода в линейной или разветвленной цепи; арил, такой как, фенил, нафтил, тиенил, фурил, пиридил, бензотиенил, бензофурил, хинолинил, изохинолинил или метилендиоксифенил, возможно, замещенный 1-3 группами, выбираемыми из значений радикала R6; и арилалкил, арилоксиалкил, арилтиоалкил или арилсульфонилалкил, при этом термины арил и алкил имеют определения, данные выше; или R1 и R2 могут образовать с атомом углерода, с которым они связаны, цикл, карбоцикл или гетероцикл, содержащий от 5 до 7 атомов углерода, причем эти циклы могут быть сконденсированы с фенилом, возможно, замещенным 1-3 группами, выбираемыми из значений радикала R6;
R6 обозначает радикал, выбираемый из радикалов: атом галогена; алкил, галогеналкил, алкоксигруппа, галогеналкоксигруппа, алкилтиогруппа, галогеналкилтиогруппа или алкилсульфонил, содержащие от 1 до 6 атомов углерода; циклоалкил, галогенциклоалкил, алкенилоксигруппа, алкинилоксигруппа, алкенилтиогруппа, алкинилтиогруппа, содержащие от 3 до 6 атомов углерода; нитрогруппа или цианогруппа; аминогруппа, возможно моно- или дизамещенная алкильным или ацильным радикалом, содержащим от 1 до 6 атомов углерода, или алкоксикарбонильной группой, содержащей от 2 до 6 атомов углерода; фенил, феноксигруппа или пиридилоксигруппа, причем эти радикалы, могут быть замещены 1-3 группами, одинаковыми или разными, выбираемыми из значений радикала R7;
R7 обозначает радикал, выбираемый из значений радикалов: атом галогена, выбираемый из атомов фтора, хлора, брома и иода; алкил, линейный или разветвленный, содержащий от 1 до 6 атомов углерода; алкоксигруппа или алкилтиогруппа, линейная или разветвленная, содержащая от 1 до 6 атомов углерода; галогеналкоксигруппа или галогеналкилтиогруппа, линейная или разветвленная, содержащая от 1 до 6 атомов углерода; цианогруппа; нитрогруппа; и
Т обозначает отщепляемую группу, выбираемую среди следующих радикалов: алкил, линейный или разветвленный, содержащий от 1 до 6 атомов углерода; арил, такой как фенил или нафтил, или арилалкил, такой как бензил, фенетил или фенилпропил, возможно, замещенный.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что кетимины формулы (II) являются такими, в которых: R1 обозначает арил, возможно, замещенный 1-3 группами R6, определенными в п. 1; R2 обозначает алкил или галогеналкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода в линейной или разветвленной цепи, и Т обозначает алкил, в частности третичный, как, например, трет-бутил или 1,1,2,2-тетраметилэтил, или фенил, в частности, замещенный электроноакцепторными группами, или бензильный, ди- или трифенилметильный, 4-метоксибензильный или 2,4-метоксибензильный радикалы.
3. Способ по одному из пп. 1-2, отличающийся тем, что кетимины формулы (II) являются такими, в которых R1 обозначает фенил, возможно, замещенный группой R6, определенной в п. 1; R2 обозначает алкил, выбираемый из радикалов: метил, этил, линейный или разветвленный пропил, линейный или разветвленный бутил, линейный или разветвленный пентил, линейный или разветвленный гексил; и Т обозначает алкил, фенил или бензил, возможно, замещенный.
4. Способ по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что отщепляемая группа представляет собой бензильный радикал.
5. Способ по одному из пп. 1-4, отличающийся тем, что он содержит следующие стадии: а) получение ex-situ или in-situ хирального металлического комплекса или металлического комплекса, индуцирующего хиральность; б) добавление гидроцианирующего агента; в) добавление кетимина формулы (II); при этом стадии б) и в) могут быть осуществлены одновременно или раздельно, причем стадия в) может также предшествовать стадии б).
6. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что его осуществляют при низкой температуре, например, в интервале от -110 до 30oС, предпочтительно, от -80 до 20oС, еще более предпочтительно, от -60 до 0oС.
7. Способ по одному из пп. 1-6, отличающийся тем, что гидроцианирующий агент выбирают из цианистоводородной кислоты, цианида трибутилолова, триметилсилилцианида, цианидов щелочных или щелочноземельных металлов, металлических цианидов, циангидринов и силилированных циангидринов.
8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что гидроцианирующий агент выбирают из цианистоводородной кислоты, цианида трибутилолова, триметилсилилцианида.
9. Способ по одному из пп. 1-6, отличающийся тем, что хиральный металлический комплекс или металлический комплекс, индуцирующий хиральность, является комплексом либо монометаллического типа формулы (Ml), либо биметаллического типа формулы (М2)
Ln1 1Металл1 Ln2 2 (M1)
Ln1 1Металл1Металл2 Ln2 2 (M2)
в которых металлы "Металл1" и "Металл2" являются одинаковыми или разными, и выбраны из катионов щелочных, щелочно-земельных металлов, катионов переходных металлов, в частности, катионов элементов 1б-8б групп Периодической системы элементов, включая лантаниды и актиниды, и катионов элементов 8 группы Периодической системы элементов;
лиганды L1 и L2 являются одинаковыми или разными, и выбраны из галогенидов, в частности, фторида, хлорида, бромида или иодида, линейных или разветвленных алкоксильных радикалов, содержащих от 1 до 6 атомов углерода в прямой или разветвленной цепи, линейных или разветвленных перфторалкоксильных радикалов, содержащих от 1 до 6 атомов углерода в прямой или разветвленной цепи, простых эфиров, содержащих от 2 до 10 атомов углерода в прямой или разветвленной цепи, цианида, циклопентадиенильного или металлоценильного радикалов, в частности ферроценильного, аминов, циклических аминов, ароматических аминов, фосфинов, алкоголятов, меркаптидов, причем указанные радикалы могут быть замещены и из соединений формул (i), (ii) и (iii)
в которых X выбран из атома кислорода, атома серы, линейного или разветвленного алкоксильного радикала, содержащего от 1 до 6 атомов углерода, и линейного или разветвленного аллилоксирадикала, содержащего от 2 до 6 атомов углерода;
R выбран из линейного или разветвленного алкильного радикала, содержащего от 1 до 6 атомов углерода, фенильного радикала, трифторметильного радикала, нафтильного радикала, атома галогена, выбираемого из атомов фтора, хлора, брома и иода, нитрогруппы, линейного или разветвленного алкоксильного радикала, содержащего от 1 до 6 атомов углерода, и линейного или разветвленного аллильного радикала или аллилоксирадикала, содержащих от 2 до 6 атомов углерода;
R8 и R9, одинаковые или разные, выбраны из линейного или разветвленного алкильного радикала, содержащего от 1 до 6 атомов углерода, фенильного радикала и нафтильного радикала, причем каждый из этих радикалов может быть замещен одним или несколькими радикалами R, определенными выше; и
z обозначает 0, 1 или 2, при этом подразумевается, что когда z равно 2, то два радикала R, определенные выше, являются одинаковыми или разными; и n1 и n2, одинаковые или разные, обозначают 0 или целое число, причем что сумма n1+n2 должна быть больше 0 и меньше или равна валентности Металл1 в случае монометаллических комплексов, или сумме валентностей Металл1 и Металл2, в случае биметаллических комплексов.
Ln1 1Металл1 Ln2 2 (M1)
Ln1 1Металл1Металл2 Ln2 2 (M2)
в которых металлы "Металл1" и "Металл2" являются одинаковыми или разными, и выбраны из катионов щелочных, щелочно-земельных металлов, катионов переходных металлов, в частности, катионов элементов 1б-8б групп Периодической системы элементов, включая лантаниды и актиниды, и катионов элементов 8 группы Периодической системы элементов;
лиганды L1 и L2 являются одинаковыми или разными, и выбраны из галогенидов, в частности, фторида, хлорида, бромида или иодида, линейных или разветвленных алкоксильных радикалов, содержащих от 1 до 6 атомов углерода в прямой или разветвленной цепи, линейных или разветвленных перфторалкоксильных радикалов, содержащих от 1 до 6 атомов углерода в прямой или разветвленной цепи, простых эфиров, содержащих от 2 до 10 атомов углерода в прямой или разветвленной цепи, цианида, циклопентадиенильного или металлоценильного радикалов, в частности ферроценильного, аминов, циклических аминов, ароматических аминов, фосфинов, алкоголятов, меркаптидов, причем указанные радикалы могут быть замещены и из соединений формул (i), (ii) и (iii)
в которых X выбран из атома кислорода, атома серы, линейного или разветвленного алкоксильного радикала, содержащего от 1 до 6 атомов углерода, и линейного или разветвленного аллилоксирадикала, содержащего от 2 до 6 атомов углерода;
R выбран из линейного или разветвленного алкильного радикала, содержащего от 1 до 6 атомов углерода, фенильного радикала, трифторметильного радикала, нафтильного радикала, атома галогена, выбираемого из атомов фтора, хлора, брома и иода, нитрогруппы, линейного или разветвленного алкоксильного радикала, содержащего от 1 до 6 атомов углерода, и линейного или разветвленного аллильного радикала или аллилоксирадикала, содержащих от 2 до 6 атомов углерода;
R8 и R9, одинаковые или разные, выбраны из линейного или разветвленного алкильного радикала, содержащего от 1 до 6 атомов углерода, фенильного радикала и нафтильного радикала, причем каждый из этих радикалов может быть замещен одним или несколькими радикалами R, определенными выше; и
z обозначает 0, 1 или 2, при этом подразумевается, что когда z равно 2, то два радикала R, определенные выше, являются одинаковыми или разными; и n1 и n2, одинаковые или разные, обозначают 0 или целое число, причем что сумма n1+n2 должна быть больше 0 и меньше или равна валентности Металл1 в случае монометаллических комплексов, или сумме валентностей Металл1 и Металл2, в случае биметаллических комплексов.
10. Способ по одному из п. 9, отличающийся тем, что в котором хиральный металлический комплекс или металлический комплекс, индуцирующий хиральность, является монометаллическим комплексом формулы (Ml), обладающим одной или несколькими из следующих характеристик, взятых отдельно или в сочетании: L1 обозначает BINOL или TADDOL; Металл1 обозначает алюминий III, цирконий IV или титанIV; L2 обозначает галогенид, алкоксигруппу, циклопентадиенил, цианид, лиганд формулы (i) или лиганд формулы (ii), определенные в п. 9, простой диэтиловый эфир, диметоксиэтан, триалкиламин, тетраметилэтилендиамин, пиридин или фосфин; и сумма n1+n2 обозначает целое число, большее нуля и меньшее или равное валентности Металл1.
11. Способ по одному из п. 9 или 10, отличающийся тем, что хиральный металлический комплекс или металлический комплекс, индуцирующий хиральность, является монометаллическим комплексом формулы (M1), в которой L1 обозначает TADDOL; Металл1 обозначает цирконий IV или титан IV; L2 обозначает хлорид, изопропоксигруппу, циклопентадиенил, цианид, BINOL или 2,2'-дифенол, возможно замещенный; и n1 равно 1, и n2 равно 2.
12. Способ по одному из пп. 9-11, отличающийся тем, что хиральный металлический комплекс или металлический комплекс, индуцирующий хиральность, является монометаллическим комплексом формулы (Ml), в которой L1 обозначает BINOL; Металл1 обозначает алюминий III или титан IV; L2 обозначает хлорид, изопропоксигруппу, цианид, BINOL или 2,2'-дифенол, возможно, замещенный в положениях 3,3', 5 и/или 5', 2,2'-дифенилмеркаптан, возможно, замещенный, 3,3'-дитио-2,2'-динафтил, 2,2'-диметоксидифенил, 3,3'-диметокси-2,2'-динафтил, 2,2'-диаллилоксидифенил, простой диэтиловый эфир, диметоксиэтан, тетраметилэтилендиамин или пиридин; и n1 равно 1, и n2 равно 3.
13. Способ по п. 9, отличающийся тем, что хиральный металлический комплекс или металлический комплекс, индуцирующий хиральность, является биметаллическим комплексом формулы (М2), обладающим одной или несколькими из следующих характеристик, взятых отдельно или в сочетании: L1 обозначает лиганд формулы (i) или лиганд формулы (ii); Металл1 обозначает алюминийIII, скандийIII, железоIII, иттербийIII, германийIII, галлийIII, цирконийIII или титанIII; Металл2 обозначает щелочной металл, магний или медь; L2 обозначает лиганд формулы (i) или лиганд формулы (ii); и сумма n1+n2 обозначает целое число, большее нуля и меньшее или равное сумме валентностей Металл1 и Металл2.
14. Способ по одному из п. 9 или 13, отличающийся тем, что хиральный металлический комплекс или металлический комплекс, индуцирующий хиральность, является биметаллическим комплексом формулы (М2), в которой L1 обозначает BINOL или 3,3'-дитио-2,2'-динафтил; Металл1 обозначает алюминийIII, скандийIII, железоIII, иттербийIII, галлийIII или титанIII; Металл2 означает литий, магний или медь; L2 обозначает BINOL, 3,3'-дитио-2,2'-динафтил или 2,2'-дифенол, возможно, замещенный в положениях 3,3', 5 и/или 5'; и сумма n1+n2 обозначает целое число, большее нуля и меньшее или равное сумме валентностей Металл1 и Металл2.
15. Способ по любому из пп. 9 - 13 или 14, отличающийся тем, что хиральный металлический комплекс или металлический комплекс, индуцирующий хиральность выбирают из Ti(TADDOL)Cl2, Ti(BINOL)(OiPr)2, Ti(BINOL)(OiPr)2(дифенолН2), Ti(BINOL) (OiPr)2-тетраметилендиамин, Al(BINOL)2Li, AlLi (BINOL)-(3,5,3', 5'-тетра-трет-бутил-2,2'-дифенбл), А1Н(BINOL)2, AlCu(BINOL)2, AlMgBr(BINOL)2, FeLi(BINOL)2, TiLi(BINOL)2, GeLi(BINOL)2, YLi(BINOL)2 и ScLi(BINOL)2. '
16. Применение хиральных металлических комплексов или металлических комплексов, индуцирующих хиральность, описанных в одном из пп. 9-15 в способе гидроцианирования кетиминов формулы (II) по одному из пп. 1-8.
16. Применение хиральных металлических комплексов или металлических комплексов, индуцирующих хиральность, описанных в одном из пп. 9-15 в способе гидроцианирования кетиминов формулы (II) по одному из пп. 1-8.
17. Оптически активные α-аминонитрилы формулы (I), по существу, полученные преимущественно способом по одному из пп. 1-15.
18. Способ получения соединений формул (АА), (AD) и (АЕ) согласно следующей реакционной схеме I (см. графическую часть),
в которой радикалы R1, R2 и Т имеют значения, указанные в одном из пп. 1-4, отличающийся тем, что стадия (1) представляет собой гидроцианирование кетиминов формулы (II) до оптически активных α-аминонитрилов формулы (I), описанное в одном из пп. 1-15.
в которой радикалы R1, R2 и Т имеют значения, указанные в одном из пп. 1-4, отличающийся тем, что стадия (1) представляет собой гидроцианирование кетиминов формулы (II) до оптически активных α-аминонитрилов формулы (I), описанное в одном из пп. 1-15.
19. Соединения формул (АА), (AD) и (АЕ), полученные преимущественно согласно способу по п. 18.
20. Способ получения соединений формулы (А) согласно следующей реакционной схеме II (см. графическую часть),
в которой радикалы R1, R2 и Т имеют значения, указанные в одном из пп. 1-4, и
W обозначает атом кислорода или серы, или группу S= O;
М обозначает атом кислорода или серы, или радикал СН2, возможно, галогенированный;
р обозначает целое число, равное 0 или 1;
R3 обозначает водород или (C1-C2)-алкил, возможно, галогенированный, когда р равно 0 или (М)р представляет собой радикал CH2, (C1-С2)-алкил, возможно галогенированный, когда (М)р представляет собой атом кислорода или серы;
R4 обозначает атом водорода, или алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или алкоксиалкил, алкилтиоалкил, галогеналкил, цианоалкил, тиоцианатоалкил, алкенил или алкинил, содержащий от 2 до 6 атомов углерода, или диалкиламиноалкил, алкоксикарбонилалкил или N-алкилкарбамоилалкил, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, или N, N-диалкилкарбамоилалкил, содержащий от 4 до 8 атомов углерода, или арил, включающий фенил, нафтил, тиенил, фурил, пиридил, пиримидил, пиридазинил, пиразинил, бензотиенил, бензофурил, хинолинил, изохинолинил или метилендиоксифенил, возможно замещенный 1-3 группами, выбираемыми из R6, или арилалкил, арилоксиалкил, арилтиоалкил или арилсульфонилалкил, при этом термины арил и алкил имеют определения, данные выше;
R5 обозначает водород или алкил, галогеналкил, алкилсульфонил, галогеналкилсульфонил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или алкоксиалкил, алкилтиоалкил, ацил, алкенил, алкинил, галогенацил, алкоксикарбонил, галогеналкоксикарбонил, алкоксиалкилсульфонил, цианоалкилсульфонил, содержащий от 2 до 6 атомов углерода, или акоксиалкоксикарбонил, алкилтиоалкоксикарбонил, цианоалкоксикарбонил, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, или формил или циклоалкил, алкоксиацил, алкилтиоацил, цианоацил, алкенилкарбонил, алкинилкарбонил, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, или циклоалкилкарбонил, содержащий от 4 до 8 атомов углерода, или фенил; арилалкилкарбонил, в частности, фенилацетил и фенилпропионил, арилкарбонил, в частности, бензоил, возможно, замещенный 1-3 группами, выбираемыми из R6, тиенилкарбонил, фурилкарбонил, пиридилкарбонил, бензилоксикарбонил, фурфурилоксикарбонил, тетрагидрофурфурилоксикарбонил, тиенилметоксикарбонил, пиридилметоксикарбонил, феноксикарбонил или фенилтиолкарбонил, при этом фенильный радикал сам может быть замещен 1-3 группами, выбираемыми из R6, алкилтиолкарбонил, галогеналкилтиолкарбонил, алкоксиалкилтиолкарбонил, цианоалкилтиолкарбонил, бензилтиолкарбонил, фурфурилтиолкарбонил, тетрагидрофурфурилтиолкарбонил, тиенилметилтиолкарбонил, пиридилметилтиолкарбонил, или арилсулфонил, или карбамоил, возможно, моно- или дизамещенный следующими группами: алкильной или галогеналкильной группой, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, циклоалкильной, алкенильной или алкинильной группой, содержащей от 3 до 6 атомов углерода, алкоксиалкильной, алкилтиоалкильной или цианоалкильной группой, содержащей от 2 до 6 атомов углерода, или фенильной группой, возможно, замещенной 1-3 группами R6; сульфамоил, возможно, моно- или дизамещенный следующими группами: алкильной или галогеналкильной группой, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, циклоалкильной, алкенильной или алкинильной группой, содержащей от 3 до 6 атомов углерода, алкоксиалкильной, алкилтиоалкильной или цианоалкильной группой, содержащей от 2 до 6 атомов углерода, или фенильной группой, возможно, замещенной 1-3 группами R6; алкилтиоалкилсульфонил, содержащий от 3 до 8 атомов углерода, или циклоалкилсульфонил, содержащий от 3 до 7 атомов углерода; R4 и R5, взятые вместе, могут также образовать с атомом азота, с которым они связаны, пирролидиновую, пиперидиновую, морфолиновую или пиперазиновую группу, возможно, замещенную алкильной группой, содержащей от 1 до 3 атомов углерода;
R6 обозначает атом галогена или алкил, галогеналкил, алкокси-, галогеналкокси-, алкилтио- или галогеналкилтиорадикал или алкилсульфонил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или циклоалкил, галогенциклоалкил, алкенилокси-, алкинилокси-, алкенилтио- или алкинилтиорадикал, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, или нитрогруппу или цианогруппу, или аминогруппу, возможно, моно- или дизамещенную алкильным или ацильным радикалом, содержащим от 1 до 6 атомов углерода, или алкоксикарбонильной группой, содержащей от 2 до 6 атомов углерода; фенил, фенокси- или пиридилоксирадикал, причем эти радикалы в известных случаях замещены 1-3 группами, одинаковыми или разными, выбираемыми из R7;
R7 обозначает атом галогена, выбираемый из атомов фтора, хлора, брома, иода, или алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или алкокси- или алкилтиорадикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или галогеналкокси- или галогеналкилтиорадикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или цианогруппу или нитрогруппу;
отличающийся тем, что стадия (1) представляет собой гидроцианирование кетиминов формулы (II) до оптически активных α-аминонитрилов формулы (I), описанное в одном из пп. 1-15.
в которой радикалы R1, R2 и Т имеют значения, указанные в одном из пп. 1-4, и
W обозначает атом кислорода или серы, или группу S= O;
М обозначает атом кислорода или серы, или радикал СН2, возможно, галогенированный;
р обозначает целое число, равное 0 или 1;
R3 обозначает водород или (C1-C2)-алкил, возможно, галогенированный, когда р равно 0 или (М)р представляет собой радикал CH2, (C1-С2)-алкил, возможно галогенированный, когда (М)р представляет собой атом кислорода или серы;
R4 обозначает атом водорода, или алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или алкоксиалкил, алкилтиоалкил, галогеналкил, цианоалкил, тиоцианатоалкил, алкенил или алкинил, содержащий от 2 до 6 атомов углерода, или диалкиламиноалкил, алкоксикарбонилалкил или N-алкилкарбамоилалкил, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, или N, N-диалкилкарбамоилалкил, содержащий от 4 до 8 атомов углерода, или арил, включающий фенил, нафтил, тиенил, фурил, пиридил, пиримидил, пиридазинил, пиразинил, бензотиенил, бензофурил, хинолинил, изохинолинил или метилендиоксифенил, возможно замещенный 1-3 группами, выбираемыми из R6, или арилалкил, арилоксиалкил, арилтиоалкил или арилсульфонилалкил, при этом термины арил и алкил имеют определения, данные выше;
R5 обозначает водород или алкил, галогеналкил, алкилсульфонил, галогеналкилсульфонил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или алкоксиалкил, алкилтиоалкил, ацил, алкенил, алкинил, галогенацил, алкоксикарбонил, галогеналкоксикарбонил, алкоксиалкилсульфонил, цианоалкилсульфонил, содержащий от 2 до 6 атомов углерода, или акоксиалкоксикарбонил, алкилтиоалкоксикарбонил, цианоалкоксикарбонил, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, или формил или циклоалкил, алкоксиацил, алкилтиоацил, цианоацил, алкенилкарбонил, алкинилкарбонил, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, или циклоалкилкарбонил, содержащий от 4 до 8 атомов углерода, или фенил; арилалкилкарбонил, в частности, фенилацетил и фенилпропионил, арилкарбонил, в частности, бензоил, возможно, замещенный 1-3 группами, выбираемыми из R6, тиенилкарбонил, фурилкарбонил, пиридилкарбонил, бензилоксикарбонил, фурфурилоксикарбонил, тетрагидрофурфурилоксикарбонил, тиенилметоксикарбонил, пиридилметоксикарбонил, феноксикарбонил или фенилтиолкарбонил, при этом фенильный радикал сам может быть замещен 1-3 группами, выбираемыми из R6, алкилтиолкарбонил, галогеналкилтиолкарбонил, алкоксиалкилтиолкарбонил, цианоалкилтиолкарбонил, бензилтиолкарбонил, фурфурилтиолкарбонил, тетрагидрофурфурилтиолкарбонил, тиенилметилтиолкарбонил, пиридилметилтиолкарбонил, или арилсулфонил, или карбамоил, возможно, моно- или дизамещенный следующими группами: алкильной или галогеналкильной группой, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, циклоалкильной, алкенильной или алкинильной группой, содержащей от 3 до 6 атомов углерода, алкоксиалкильной, алкилтиоалкильной или цианоалкильной группой, содержащей от 2 до 6 атомов углерода, или фенильной группой, возможно, замещенной 1-3 группами R6; сульфамоил, возможно, моно- или дизамещенный следующими группами: алкильной или галогеналкильной группой, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, циклоалкильной, алкенильной или алкинильной группой, содержащей от 3 до 6 атомов углерода, алкоксиалкильной, алкилтиоалкильной или цианоалкильной группой, содержащей от 2 до 6 атомов углерода, или фенильной группой, возможно, замещенной 1-3 группами R6; алкилтиоалкилсульфонил, содержащий от 3 до 8 атомов углерода, или циклоалкилсульфонил, содержащий от 3 до 7 атомов углерода; R4 и R5, взятые вместе, могут также образовать с атомом азота, с которым они связаны, пирролидиновую, пиперидиновую, морфолиновую или пиперазиновую группу, возможно, замещенную алкильной группой, содержащей от 1 до 3 атомов углерода;
R6 обозначает атом галогена или алкил, галогеналкил, алкокси-, галогеналкокси-, алкилтио- или галогеналкилтиорадикал или алкилсульфонил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или циклоалкил, галогенциклоалкил, алкенилокси-, алкинилокси-, алкенилтио- или алкинилтиорадикал, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, или нитрогруппу или цианогруппу, или аминогруппу, возможно, моно- или дизамещенную алкильным или ацильным радикалом, содержащим от 1 до 6 атомов углерода, или алкоксикарбонильной группой, содержащей от 2 до 6 атомов углерода; фенил, фенокси- или пиридилоксирадикал, причем эти радикалы в известных случаях замещены 1-3 группами, одинаковыми или разными, выбираемыми из R7;
R7 обозначает атом галогена, выбираемый из атомов фтора, хлора, брома, иода, или алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или алкокси- или алкилтиорадикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или галогеналкокси- или галогеналкилтиорадикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или цианогруппу или нитрогруппу;
отличающийся тем, что стадия (1) представляет собой гидроцианирование кетиминов формулы (II) до оптически активных α-аминонитрилов формулы (I), описанное в одном из пп. 1-15.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9907512 | 1999-06-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2001106639A true RU2001106639A (ru) | 2003-01-27 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pace et al. | NHC–Cu (I) catalysed asymmetric conjugate silyl transfer to unsaturated lactones: application in kinetic resolution | |
| JP2011524422A5 (ru) | ||
| JP2007505922A5 (ru) | ||
| CA2615022A1 (en) | Hcv ns3 protease inhibitors | |
| CA2545942A1 (en) | Aryl imidazoles and their use as anti-cancer agents | |
| RU2011152891A (ru) | Диарилгидантоины | |
| JP2012505235A5 (ru) | ||
| RU2016139352A (ru) | Способ получения [(3-гидроксипиридин-2-карбонил)амино]алкановых кислот, сложных эфиров и амидов | |
| JP2009515872A5 (ru) | ||
| RU2018109925A (ru) | Галогензамещенное гетероциклическое соединение | |
| RU2396264C2 (ru) | Производные хромана и их применение в качестве лигандов 5-нт рецептора | |
| RU2003127731A (ru) | Ингибиторы металлопротеиназ | |
| JP2014524441A5 (ru) | ||
| RU2001119278A (ru) | Способ получения 3-алканоил- и 3-алкилиндолов | |
| RU2007103709A (ru) | Тиазолинонхинолины | |
| JP2005517643A5 (ru) | ||
| JP2007528882A5 (ru) | ||
| JP2020527175A5 (ru) | ||
| RU2001106639A (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ α-АМИНОНИТРИЛОВ | |
| JP2005538944A5 (ru) | ||
| RU2008129370A (ru) | Замещенные ароматические гетероциклические соединения, как фунгициды | |
| CA2534088A1 (en) | 2,3-substituted pryidl compounds useful for treating pain | |
| RU2004137655A (ru) | N-ациламиноацетонитрильные производные и их применение для борьбы с паразитами | |
| JP2002501043A5 (ru) | ||
| CN104447607A (zh) | 阿瑞匹坦中间体的制备方法 |