RU1836329C

RU1836329C - Биоцидна композици дл ингибировани роста микроорганизмов в среде и способ ингибировани роста микроорганизмов в среде

Info

Publication number: RU1836329C
Application number: SU884356446A
Authority: RU
Inventors: Вилльям Остин Питер
Original assignee: Империал Кемикал Индастриз ПЛС
Priority date: 1987-09-23
Filing date: 1988-09-22
Publication date: 1993-08-23
Also published as: EP0316058B1; DE3871084D1; AU2107988A; AR244203A1; JPS6483062A; ES2039627T3; IE882430L; DK531688D0; ZA886138B; US4962123A; GR3004591T3; KR890005047A; IE61264B1; DK531688A; GB8818790D0; ATE76064T1; NZ225807A; GB8722358D0; AU607799B2; EP0316058A1

Abstract

Изобретение относитс к биоцидным композици м дл ингибировани роста микроорганизмов в среде и способам ингибиро- вани роста микроорганизмов с использованием биоцидных композиций. Биоцидна композици содержит биологически активный агент в количестве 0,0001- 10,0 мас.% и жидкий разбавитель. В качестве биологически активного агента используют тригалоген-4-тиоциэнатобуте- ны-2 общей формулы ХСН2СУ СУСН25СЫ, где X и У - одинаковые или различные заместители из группы хлор, бром или йод, в частности 2,3-дибром-1-хлор-4-тиоцианатобутен-2, или Т.2,3-трибром-4-тиоцианатобутен-2, или 1,2,3-трихлор-4-тиоцианатобутен-2, или 1- бром-2,3-дихлор-4-тиоцианатобутен-2, или 1- бром-2,3-дийод-4-тиоцианатобутен-2, или 1-хлор-2,3-дийод-4-тиоцианэтобутен-2. В качестве жидкого разбавител пригодны IM.N- диметилформамид, вода, ацетон, спирт, простой эфир, N-метилпирролидон, глим, диглим, целлозольв или их смесь. Указанную композицию ввод т в среду, чувствительную к воздействию микроорганизмов в количестве, соответствующем содержанию тригалоген-4-тиоцианатобутена-2 в среде 0,0001-5,0%. 2 с. 1 з.п. ф-лы, 5 табл. сл с

Description

Изобретение касаетс композиции, содержащей гало-тиоцианатобутены, которые примен ютс в качестве промышленных биоцидов .

Это изобретение касаетс композиции, содержащей соединени замещенного этилен тибцианата, которые обладают антимик робными, в частности, антибактериальными и/или противогрибковыми свойствами, и используютс в качестве промышленных биоцидов . Промышленные биоциды примен ютс дл предохранени промышленных товаров от порчи, особенно, если она вызвана бактери ми и грибками. Таким образом , эти соединени могут быть использованы дл сохранени красок, материалов с кристаллическим строением, адгезивов, кожи , древесины, металлообрабатывающих жидкостей и воды дл охлаждени .

2,4-дигало-1.4-дитиоциано:2-бутен и некоторые его гомогологи описаны в патенте США № 4.087,451, Установлено, что соединени этого типа обладают антимикробными , а также жаропонижающими свойствами. Однако, данных, подтверждающих антимикробные, а также жаропонижающие свойства этих соединений, не имеетс . В насто щее врем известно, что

со со о

00

ю ю

СА)

некоторые соединени 2,4-дигало-1,4-зэме- щеный-2-бутена имеют вно выраженные антимикробные свойства по сравнению с соединени ми типа 2,3-дибромо-1,4-дитио- циано-2-бутена. Кроме того, некоторые сое- динени , как ни странно, имеют антибактериальное и противогрибковое действие.

Благодар насто щему изобретению получена нова биоцидиа композици дл ингибировани роста микроорганизмов в среде чувствительной к действию микроорганизмов , содержаща более биологически активный агент по сравнению с описанным в патенте США Ms 4,087,451 и жидкий раствори- тель, о котором содержитс биологически активный агент - тригало-Д-тиоцианатобутен-2-, описываемый основной формулой (1).

ХСН2СУ СУСН25СН

где X и У - одинаковые или различные замещающие группы, состо щие из хлора, брома или йода и жидкого растворител - воды, спирта, эфира, кетона, N.N-диметилформа- мида, N-метилпирролидона, глима, дигли- ма, целлозольва или смесей с весовым соотношением компонентов

тригало-4-тиоцианатобутен-2 0,0001-10,0 жидкий растворительостальное

причем X, предпочтительнее, хлор или бром.

Соединени формулы 1 могут быть представлены как цис- или транс-изомеры или смесь таких изомеров. Установлено, что соединение, состо щее в основном из транс-изомеров, обладает антимикробными свойствами.

Соединени дл использовани в композиции , описываемые в насто щем изо- бретении, включают:

2,3-дибромо-1-хлоро-4-тиоцианата-2- бутен;

1,2,3-трибромо-4-тиоцианато-2-бутен:

1-бромо-2,3-дииодо-4-тиоцианато-2-бутен;

1-хлоро-2,3-диидо-4-тиоцианато-2-бут- еи; и

1-бромо-2,3-дихлоро-4-тиоцианато-2-бу тен.

Все вышеуказанные соединени про вл ют противогрибковые свойства при проверке их на р де различных грибков. Эти соединени про вл ют также антибактери- альную активность, и композиции по изобретению , про вл ющие полезное сочетание противогрибковой и противомик- робной активностей, включают следующие соединени :

5

10 15

20

25

30

35

40

45

50

55

2.3-дибромо-1-хлоро-4-тиоцианато-2- бутен.

1,2,3-трибромо-4-тиоцизнато-2-бутен,

1-бромо-2,3-дииодо-4-тиоционато-2-бу- тен, и

1 -хлоро-2,3-дииодо-4-тиоционзто-2-бу- тен.

Соединени общей формулы 1 получают посредством реакции соединени тиоциа- ната с галоген-содержащим предшественником целевого соединени .

В частности, соединение формулы: ХСН2СУ СУCH2Z взаимодействует с тиоци- анатом щелочного металла или тиоциана- том аммони , где: X и У - как выше, и Z - хлор, бром или иод и совпадает с X или отличаетс от X.

Если Z отличаетс от X, то Z вл етс предпочтительно атомом галогена, который легче замещаетс тиоцианатогруппой, чем атом X. Таким образом, Z может быть бром или йод, если 1 - хлор, или иод и если X - бром.

Соединение тиоцианата и соединение ХСН2СУ CVCH2Z удобно реагируют, главным образом, в эквимол рных пропорци х. Если Z отлично от X, атом Z легче замещает- с и продукт реакции вл етс преимущест- венно или полностью желаемым соединением монотиоцианата. Если X и Z одинаковы и вл ютс галогеном, например , X и Z - оба хлора, така реакци может дать соединение дитиоцианата. Если получено какое-либо нежелательное соединение дитиоцианата, его отдел ют от нужного соединени моноциоцианата, использу соответствующую методику. Обычно реакци протекает в услови х, при которых соединение дитиоцианата, главным образом, нерастворимо в растворе, используемом в реакции, поэтому оно выпадает из смеси в виде осадка и может быть отделено от смеси путем фильтрации.

Предпочтительно, чтобы реакци протекала при сравнительно низкой темпера-туре, не более 80°С, например, при температуре 20-25°С или ниже, например, 15°С.

Реакци может протекать в соответствующем растворе таком, как например, низший алканол, водный низший алканол, кетон, как например, ацетон, N, N-диметил- формамид, N-метилпирролидон, глим, диг- лим и целлозольв.

Целевое производное бутен-2 может быть выделено и очищено при помощи соответствующей методики. Так, например, производное бутен-2 перекристаллизуетс из соответствующего раствора, такого, как например , кип ща фракци нефт ного эфира . С другой стороны, производное бутен-2

может быть очищено методом хроматографии , например, флэш-хроматографии.

Соединени формулы: ХСН2СУ CVCH2Z, из которых могут быть получены соединени , рассматриваемые в насто щем изобретении, могут быть сами получены из 2-бутен-1,4-диола путем галогенировани с образованием 2,3-дигало-2-бутен-1,4-диола с последующим галогенированием; этот метод описан в патенте США N 4087451.

Композиции.по изобретению, содержащие производные бутен-2, обладают значительной антибактериальной и/или противогрибковой активностью.

Композиции, вл ющиес предметом насто щего изобретени , обладают свойством хорошо сохран ть состо ние влажности , которое используетс при применении этих композиций, например, дл сохранени эмульсола и охлаждающей воды. Сохранение кожи и древесины вл етс другой преимущественной областью применени этих композиций. Рассматриваемые композиции можно объединить с красочными материалами , в виде крас щих тонкослойных фунгицидов.

Производные бутен-2, вход щие в состав биоцидных композиций, в соответствии с насто щим изобретением, растворимы во многих пол рных растворител х , хот эта растворимость зависит от типа групп Ri, R2. X, YI и Y2. Однако, многие из этих соединений растворимы в воде, спиртах, эфирах, кетонэх и других пол рных растворител х или их смес х.

Композици по насто щему изобретению содержит производное бутен-2 в виде раствора, суспензии или эмульсии в соответствующей жидкой среде, как, например, вода. Композици может содержать суспензию или эмульсию производного бутен-2, или раствор производного бутен-2 в жидкой среде, в которой производное бутен -2, а значит и раствор ее, нерастворимы.

Композицию можно вводить в защитную среду, использу соответствующую технику смешивани . Композицию ввод т в защитную среду в количестве, достаточном дл получени от 0,001 до 5% масс, производного бутен-2 относительно общего состава . Если композици используетс дл защиты твердых субстратов таких, как кожа или дерево, то она примен етс непосредственно к субстрату или может быть введена в состав кроющей композиции такой, как краска, лак или политура, которой затем покрывают субстрат. С другой стороны твердый материал ,может быть пропитан составом, содержащим данную композицию . ,

Композици , вл юща с предметом данного изобретени , может быть использована дл обработки различных сред или ин- гибировани роста микроорганизмов. 5Таким образом, в качестве следующего

аспекта насто щего изобретени можно назвать метод ингибировани роста микроорганизмов в или на средах, который включает обработку среды композицией, со0 держащей производное бутен-2, как это было описано выше.

Композици , содержаща производное бутен-2 может быть использована в услови х роста микроорганизмов, таких, как на5 пример, водна среда, включающа : систему охлаждающих вод, жидкости дл производства бумаги, жидкости дл обработки металлов, смазки дл геологических работ по бурению, полимерные эмульсии и

0 эмульсионные краски. Така композици может использоваватьс также дл пропитки твердых материалов, таких, как дерево или кожа или дл их непосредственного покрыти путем введени этих растворов в

5 лакокрасочные эмульсии. Необходимо заметить , что производные бутен-2 неодинаково эффективны в различных средах, однако, дл определенных условий при помощи соответствующего метода можно по0 добрать подход щее соединение.

Установлено, что эти композиции, содержащие производные бутен-2, особенно эффективны дл использовани их в качестве крас щих фунгицидных пленок, а также

5 дл предотвращени роста микроорганизмов в охлаждающей воде.

Таким образом, особый аспект изобретени состоит в получении крас щих состав, содержащих определенное количество про0 изводной бутен-2.

Следующим пунктом насто щего изобретени вл етс метод контрол роста микроорганизмов в охлаждающей воде путем добавлени в воду определенного коли5 чества данной производной бутен-2.

Следующие пункты насто щего изобретени описаны в примерах; иллюстрирующих насто щее изобретение. В

0 последующих пробах и примерах все части даютс в массовых дол х, если это не оговорено особо.

В приведенных ниже примерах полученные продукты бил подвергнуты микро5 биостатической оценке, а некоторые продукты, также опробованию в качестве крас щей фунгицидной эмульсии, были проведены испытани также на бактерицидную активность в водной среде. Микробио- . логические испытани проводились в

слови х абсолютной стерильности следуюим образом:

В микробиологических тестах продукты ыли исследованы на антибактериальную /или противогрибковую активность. Были спользованы одна или более Escherichla oll,Staphy ococcus aureus, и Pseudomonas eruginosa. Были использованы один или олее грибков: Asperglllus nlger, ureobaslum pullulans, Ctadosporlum sphaeros permum, Asperglllus verslcolor, и Chaetomlum globosum.

Эти тест-организмы в дальнейшем бозначаютс как ЕС, SA, PA, AN, АР, CS, AV CG соответственно.

Микробиостатическа оценка

Исследуемый материал раствор лс в соответствующем растворе, а полученный раствор разбавл лс еще некоторым количеством того же раствора до получени продукта нужной концентрации.

Затем к соответствующей агаровой среде добавл етс некоторое количество полученного раствора до получени продукта необходимой концентрации. Агарна среда, содержаща полученный продукт вливаетс в чашки Петри и оставл етс дл посева.

Тест-организмы мнокулируютс в чашки при помощи многоточечного инокул тора. Кажда чашка засеваетс бактери ми и грибками. Чашки инкубируютс в течение четырех дней при 25°С.

В конце инкубационного периода, чашки исследуютс визуально на рост микроорганизмов . Концентраци вещества, при котором ингибируетс рост конкретных микроорганизмов записываетс .

Исследовани с использованием крас щих фунгицидных покрытий.

Исследуемое вещество раствор ют в N.N-диметилформамиде, образу 10% масс, раствор активного компонента. Полученный раствор добавл етс D образцу акриловой эмульсионной краски дл наружного употреблени (на основе латекса, содержащего Pevacryl 1A рН 9); наход щейс в стекл нном сосуде, и размешиваетс дл получени конечного содержани активного компонента в краске 1,0, 0.3 и 0,1% масс.

Сосуды, содержащие краску биоцидную композицию, герметично закрывают и хран т при AQ°C в течение трех дней.

Затем дл каждой композиции приготавливают небольшие образцы из дерева дл испытаний, сначала протравлива его, а затем окрашива двум ровными сло ми краски.

Один из этой серии образцов, покрытый вышеописанным составом, хран т при температуре окружающей среды в темноте.

Следующие образцы, покрытие составом , помещают в прибор дл выщелачивани , в котором испытуемые образцы опрыскиваютс водой в течение одного дн ,

затем образцы вынимаютс из прибора и высушиваютс . Друга сери образцов, покрытых составом, подвергаетс выщелачиванию в течение двух дней.

Затем покрытые составом испытуемые

0 образцы перенос тс в помещение с повышенной влажностью. Каждый образец опрыскиваетс составом с посевным материалом, содержащим суспензию из смеси грибковых пор: Alternarla alternata,

5 Aureobasidlum pullulaus, cladosporium

.herbarium, Phoma vlolacea, и Stemphylium

. dendritlcum. Инкубаци осуществл етс

при 25°С в течение четырех недель. Затем

крас щие покрыти исследуютс на грибко0 вый рост как визуально, так и при помощи оптического микроскопа.

П р и м е р 1. 5,76 ч2,3-дибромо-1,4-дих- лоро-2-бутена (полученного из Pledel-de- Haen AC) и 58 ч ацетона смешиваютс при

5 комнатной температуре до получени прозрачного раствора. Затем добавл ютс 1,52 части тиоцианата аммиака и реактивна смесь перемешиваетс при температуре окружающей среды в течение 18 часов. Обра0 зевавшийс осадок собираетс путем фильтрации, промываетс холодной водой и рекристаллизуетс из уксусной кислоты до получени 1,1 части 2,3-дибромо-1,4-дитио- цианато-2-бутена с т.пл. 180 С (Это соедине5 ние рассматриваетс в примере 5 патента США N34087451).

При анализе композиции было установлено: С 21,3 мае.%, Н 0,8 мае.%,N 7,7 мае.% и S 18,6 мас.%, СбН4Вг2№52 требует: С 22,0

0 мас.%, Н 1,2 мас.%, N 8,5 мас.%, и S 19,5 мас.%. Этот материал в дальнейшем будет обозначен как соединение А.

Из вышеописанного соединени с целью высушивани выпаривают маточный

5 раствор при помощи роторного испарител при температуре бани 40°С в вакууме, создаваемом вод ным насосом, а осадок был подвергнут флеш-хроматографическому анализу. 10% раствор хлороформа в 60-80°

0 петролейном эфире элюирует небольшое количество исходного материала, в то врем как 50-60% раствор хлороформа в 60-80° петролейном эфире элюирует 2,8 части 2,3- дибромо-1-хлоро-4-тицианато-2-буфена.

5 Материал был получен в виде твердого вещества белого цвета с точкой плавлени 66°С, путем выпаривани и рекристаллизации из 80-100° петролейного эфира.

При анализе композиции было найдено: С 19,9% масс, Н 1,3% масс. N 4,6 мас.%, С1

10,6 мас.%, Br 53,2 мас.% и S 10,6 мас.% CsHaBnzCINS вычислено: С 19.5мас.%, Н 1,3 мас.%, N4,6 мас.%, CI 11,6 мас.%, Вг 52,4 мас.% и S 10,5 мас.%.

ИК-спектр (KBг) показывает пик погло- щени в 2160 абсорбционной характеристики SCN. Полученный продукт в дальнейшем будет обозначатьс соединением 1.

П р и м е р 2.1,2,3,4-тетрэбромо-2-бутен приготавливаетс из 2-бутен-1,4-диола путем реакции с бромом (как описано в примере 2 патента США Мг 4087451) с последующим бромированием промежуточного 2,3-дибромо-2-бутен-1,4-дирла триоб- ромидом фомфора.

Далее повтор етс процедура, описанна в примере 1, с использованием 5,9 части 1,2,3.4-тетрабромо-2-бутена с 1,2 части тио- цианата аммиака до получени 1,4 части в качестве нерастворимого в ацетоне осадка. Как и в примере 1 маточный раствор обрабатываетс до получени 2,3 части 1,2,3- трибромо-4-тиоцианато-2-бутена в виде белого кристаллического соединени с точ- кой плавлени 89-91 С после рекристаллизации из 80-100° петролейного эфира.

Анализ продукта:

Найдено: С 17,4 мас.%, Н 1,1 мас.%, Вг 69,3 мас.%, N 4,0 мас.% и 59,0% мас.%.

CsH/iBraNS вычислено: С 17,1 мас.%, Н 1,1 мас.%. Вг 68,6 мас.%, Т 4,0 мас.%-и S 9,1 мас.%.

Этот продукт в дальнейшем обозначаетс соединение 2.

ПримерЗи4. Соединени ,описанные в примерах 1 и 2, а также соединение А были опробированы серией бактерий и грибков с использованием методики, описанной выше . Испытани дл тест-организмов пред- ставлены в табл.1.

П р и м е р 5. 1,4-дибромо-2,3-диоодо-2- бутен приготавливаетс из 2-бутен-1,4-дио- ла путем иодировани , как описано в примере 3 патента США № 4087451, и бро- мировани 2,3-дииодо-2-бутен-1,4-диола с использованием трибро мида фосфора.

Затем повтор етс процедура примера 1 с использованием 1,27 части 1,4-дибромо- 2,3-дииодо-2-бутена и 0.25 части тиоциана- та аммиака. Образовавшийс осадок собираетс путем фильтрации, промываетс холодной водой и ре кристаллизуетс из уксусной кислоты до получени 0,44 части 2,3-дииодо-1,4-дитиоцианато-2-бутена с точкой плавлени 190°С и расщеплением.

При анализе композиции этого материала было найдено:

С 17,3 мас.%, Н 0,9 мас.%, I 60,2 мас.%, N 6,3 мас.% и S 14.9 мас.%.

СбН412№52

Вычислено:

С 17,1 мас.%. Н 0,9 мас.%, I 60,2 мас.%, N6,4 мас.% и5 15,0 мас.%.

Этот материал в дальнейшем будет обозначатьс соединением В.

Маточный раствор обрабатываетс , как описано в примере 1, за исключением того, что рекристаллизаци проходит из 100-200° петролейного эфира. Продукт, 1-бромо-2,3- дииодо-4-трицианато-2 -бутен получен в виде белого твердого вещества с точкой плавлени 84-86°С.

При анализе продукта было

Найдено: С 13,8 мас.%, Н 0.5 мас.%, Вг 18.5 мас.%, I 56,5 мас.%, N 3,0 мас.% и S 7,3 мас.%.

CsH4Brl22NS

Вычислено: С 13 мас.%, Н 0,9 мас.%, Вг 18,0 мас.%, I 57,2 мас.%, N 3,2 мас.% и S 7.2 мас.%.

Этот продукт в дальнейшем будет обозначатьс -соединением 3.

П р и м е р 6. 2,3-дииодо-2-бутен -1,4-ди- ол (приготавливаетс как описано в примере 5) хлорируетс до получени 1.4-дихлоро-2,3-дииодо-2-бутена с использованием тионилхлорида, основной процесс описан в патенте США № 4087451, примере 4.

Затем повтор етс лроцедура, описанна в примере 1, с использованием 3,8 части 1,4-дихлоро-2,3-дииодо-2-бутена дл получени 1,34 части соединени В (как определено в примере 5) в ви .е нерастворимого в ацетоне осадка. Маточный раствор обрабатываетс как в примере 1, за исключением того, что продукт рекристаллизируетс из 60-80° петролейного эфира. 1,34 части 1- хлоро-2,3-дииодо-4 тиоцианато-2-бутена получаютс в виде твердого вещества с точкой плавлени 76-78°С.

При анализе продукта было

Найдено: С 15,4 мас.%, Н 1,0 мас.%, CI 8,9 мас.%. 61.9 мас.%, N 3,4 мас.% и S 7,9 мас.%.

C5H4CII2NS

Вычислено: С 15,0 мас.%, Н 1,0 мас.%, CI 8,0 мас.%. I 63,6 мас.%, N 3,5 мас.% и S 8,0 мас.%.

Этот продукт.в дальнейшем будет обозначатьс соединением 4.

П-ример7и8. Соединени 3 и 4 вместе с соединением В были подвергнуты испытани м на антибактериальное и противогрибковое действие при помощи метода микробиостатической оценки, описанного выше. Испытани , проведенные дпч тест- оргйнизмов представлены в табл.2

П р и м е р 9. 1.2,3,4-тетрахлоро-2-бутен приготавливаетс из 2-бутен-1,4-диола при помощи реакции с хлором (как описано в Примере 1 патента США № 4087451) с последующим хлорированием промежуточного соединени (2,3-дихлоро-2-бутен-1,4-диола). испол ьзу при этом тионилхлорид, как описано в примере 4 вышеупом нутого патента .

Затем повтор етс процедура Примера 1 с использованием 3,88 части 1,2,3,4-тет- рахлоро-2-бутен и 1,76 части тиоцианата аммиака . Образовавшийс осадок собирают путем фильтрации, промывают холодной водой и рекристаллизируют из уксусной кислоты до получени 1,42 части 2,3-дихлоро-1,4-дициоцианато-2-бутена с точкой плавлени 166-169 С, Этот материал в дальнейшем будет обозначатьс соединением С.

Маточный раствор обрабатываетс , как описано в примере 1, до получени 1,95 части 1,2,3-трихлоро-4-тиоцианато-2-бутена в виде твердого вещества с точкой плавлени 60-63 С.

При анализе продукта было

Найдено: С 27,5 мас.%, Н 1,9 мас.%, CI 50,0 мас.%, N 6,4 мас.% и S 14,5 мас.%.

CsH CIaNS

Вычислено: С 27,7 мас.%, Н 1,8 мас.%, CI 49,2 мас.%, N 5,5 мас.% и S 14,5 мас.%.

Этот продукт в дальнейшем будет обозначатьс соединением 5.

ПримерЮ. 2,3-дихлоро-2-бутен-1,4- диол бромируют трибромидом фосфора до получени 1,4-дибромо-2,3-дихлоро-2-буте- на.

Процедура, описанна в примере 1 повтор етс с использованием 4.24 части 1,4- дибромо-2,3-дихлоро-2-бутена и 1,32 части трицианата аммони до получени 1,32 части соединени С (как определено в примере 9) в виде нерастворимого в ацетоне твердого вещества. Маточный раствор обрабатываетс как описано в примере 1 до получени 0,97 частей 1-бромо-2,3-дихлоро- 4-тиоцианато-2-бутена в виде твердого вещества с точкой плавлени 64,5-66,5°С.

При анализе продукта

Найдено: С 23,3 мас.%, Н 1,5 мас.%, Вг 34.2 мас.%, С 25,7 мас.%, N 5.2 мас.% и S 12,2 мас.%.

CsH-iBrCteNS

Вычислено: С 23,0 мас.%, Н 1,5 мас.%. Вг 30,7 мас.%, CI 27.2 мас.%, N 5,4 мас.% и S 12,3 мас.%.

Этот продукт в дальнейшем будет обозначатьс соединением 6.

Примеры11и12, Соединени 5 и 6 вместе с соединением С были испытаны на антибактериальную и противогрибковую активность методом микробиостатической

оценки, описанным ранее. Испытани , проведенные дл тест-организмов, представлены в таблице 3.

П р и м е р 13. Соединение 1 в качестве крас щего тонкослойного фунгицида было

0 испытано по методике, описанной выше. В цел х сравнени , краски, содержащие промышленный фунгицид, испытывались при одних и тех же услови х, полученные результаты представлены в табл.4.

5 П р и м е р ы 14 и 15. Соединени 1 и 3 были описаны на бактериальную активность в водной среде с использованием следующей методики.

Образцы Pseudomonasfluorescens, вз 0 тые в объеме 1 см , были помещены в колбы емкостью 250 см3 с жесткой водой (рН 8,5) согласно стандарту Всемирной службы здоровь , содержащие добавленные в них биоциды различных уровней.

5 Затем эти смеси инкубировались при 30°С в течение 4 часов в круговой качалке, после чего определ лось число выживших клеток методом дес тичной дилюции с использованием питательного агара.

0 Полученные результаты вместе с результатами , полученными с использованием соединени А (как определено в примере 1) представлены в таблице 5, в качестве сравнени представлены также образцы, в

Claims

1.Биоцидна композици дл ингиби- ровани роста микроорганизмов в среде, чувствительной к воздействию микроорга0 низмов, содержаща биологически активный агент и жидкий разбавитель, отличающа с тем, что в качестве биологически активного агента она содержит тригалоген- 2-тиоцианатобутен-2 общей формулы

5 ХСН2СУ СУСН25СМ,

где X и У-одинаковые или различные заместители , представл ющие собой хлор, бром или йод, а в качестве жидкого разбавител - димётилформамид, или воду, или ацетон,

0 или спирт, или простой эфир, или N - метил- пирролидон, или глим, или диглим, или цел- лозольв, или их смесь, при следующем количественном соотношении компонентов , мас.%:

5 тригалоген-4-тиоцианитобутен-2 -0,0001-10,0;

жидкий разбавитель -остальное.

2.Композици по п.1, о т л и ч а ю щ а - с тем, что она содержит в качестве биологически активного агента 2.3-дибром-1хлор-4-тиоцианатобутем-2 , или 1,2,3-триб- ром-4-тиоцианатобутен-2, или 1,2,3-трих- лор-4-тиоцианатобутен-2.или

1-бром-2,3-дихлор-4-тиоцианатобутен-2. или 1-бром-2,3-дийод-4-гиоцианатобутен-2, или 1-хлор-2.3-дийод-4-тиоцианатобутен-2.

3. Способ ингибировани роста микроорганизмов в среде путем введени в нее биоцидной композиции, отличающий- с тем, что используют биоцидную композицию состава, мас.%: тригалоген-4-тиоци- анатобутен-2 общей формулы

0

ХСН2СУ СУСН25СМ.

где X и У - одинаковые или различные заме- cтиfeли, представл ющие собой хлор, бром или йод - 0,0001-10.0; жидкий разбавитель - остальное, и ввод т ее в количестве, соответствующем содержанию среде тригало- ген-4-тиоцианатобутена-2 - 0,0001-5,0%, при этом в качестве жидкого разбавител используют N.lM-диметилформамид, или воду , или ацетон, или спирт, или простой эфир, или N-метилпирролидон, или глим, или диг- лим, или целлозольв, или их смесь.

Соединение не обнаруживает активности на самом высоком уровне концентрации (500 ррт).

Та б л и ц а 3

N определено в таблице 2.

Таблица 1

Таблица 2

Примечание:

/ а / X вл етс N - октилизотиазолоном. / в / Концентраци приводитс в % масс. UL означает, что образец не выщелачивалс . L означает, что образец выщелачивалс . /с /0 - не показывает поверхностного роста.

1 - показывает менее % роста грибков по всей поверхности.

2 - показывает от 1 до 10%роста грибков по всей поверхности.

3- показывает от 10 до 30% роста грибков по всей поверхности.

4 - показывает от 30 до 70%роста грибков по всей поверхности.

5-показывает более 70% роста грибков по всей поверхности.

Примечание.

/б/ Концентраци активных компонентов

Таблица 4

Т а б л и ц а 5