RU1825347C - Способ стабилизации фосфортрихлорида - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к способу стабилизации фосфортрихлорида. Предлагают добавл ть к фосфортрихлориду одно или несколько производных дитиокарбоновых кислот. В качестве производных используют соли, эфиры или тиурамсульфиды дитиокар- баминовых кислот дл  введени  отдельно или в качестве смесей. Количество добавки должно находитьс  в пределах , в пересчете на фосфортрихлорид. У производных, которые лишь незначительно раствор ютс  в фосфортрихлориде, количество добавки достигает величины выше 10 %. Благодар  добавке производных дитиокарбаминовых кислот согласно изобретению замедл етс  образование фосфороксидхлорида в фосфортрихлориде и устанавливаетс  на минимальном уровне. 6 з.п. ф-лы. 3 табл.

Description

Изобретение относитс  к способу стабилизации фосфортрихлорида. Технически получение фосфортрихлорида осуществл ют реакцией фосфора с хлором. Фосфортрихлорид содержит меньше чем 0,05% фосфороксидхлорида, если его получают из очищенного хлора или подвергают ректификации в случае использовани  неочищенного хлора,

Цель изобретени  - снижение содержани  добавок при одновременном увеличении срока хранени  продукта.

Задача изобретени  состоит в том, чтобы разработать способ стабилизации фосфортрихлорида , при котором значительно замедл етс  образование фосфороксидхлорида в фосфортрихлориде и устанавливаетс  на минимальном, не вли ющем на дальнейшую переработку уровне.

Задача согласно изобретению решаетс  благодар  тому, что к фосфортрихлориду добавл ют одно или несколько производных дитиокарбаминовой кислоты.

Производные дитиокарбаминовой кислоты можно вводить, например, в виде солей и/или эфиров и/или тиурамсульфидов. Очень хорошие результаты получают при добавлении солей щелочных металлов дитиокарбаминовой кислоты, в особенности Na- или К-солей монометил -дитиокарбаминовой , кислоты и/или диметилдитиокарбаминовой кислоты и/или дифенил-дитиокарбаминовой кислоты. Также благодар  добавке тиурамсульфидов (тетраметилтиурамдисульфид и/или тетрафенилтиурамдисульфид и/или N, N -диметил-N.N - дифенилтиурамбисульфид образование фосфороксидхлорида останавливаетс  на минимальном уровне.

Производные дитиокарбаминовых кислот добавл ют преимущественно в концентрации , в пересчете на количество фосфортрихлоридэ. Также возможно и даже целесообразно вносить в сосуд дл  хранени  плохорастворимые производные в концентрации более 10 %, в пересчете на количество фосфортрихлориЁ

00

ю ел

CJ

CJ

да, сохран ющегос  в сосуде, и оставл ть в нем дл  хранени  последующих партий продуктов . Производное при этом может находитьс  на дне или на стенках сосуда. При хранении последующих партий фосфортрих- лорида раствор ют новое производное, которое тоже действует как стабилизатор. Это указывает на то, что при чередовании партий фосфортрихлорида действие производных остаетс  эффективным более мес ца.

Количество добавл емого к фосфорт- рихлориду стабилизатора зависит от возможного вли ни  как степени стабилизации и времени, так и растворимости производного или производных дитиокарбаминовых кислот в фосфортрихлориде.

Производными с незначительной растворимостью в фосфортрихлориде,  вл ютс , например, натриевые соли диметилдитиокарбаминовой и монометил- дитиокарбаминовой кислот.

Производные дитиокарбаминовых кислот оказывают преимущественно стабилизирующее действие на фосфортрихлорид против содержащего кислород газа. Образование фосфороксидхлорида в фосфортрихлориде благодар  этому очень сильно замедл етс  и устанавливаетс  на таком уровне, что фосфортрихлорид после хранени  или транспортировки в течение нескольких недель почти полностью сохран ет свое первоначальное качество. Дальнейша  химическа  переработка фосфортрихлорида может проходить почти без проблем и не приводит к потер м выхода или снижени  качества получающихс  конечных продуктов.

Изобретение по сн етс  следующими примерами.

П р и м е р 1. 100 г свежеполученного в производных услови х фосфортрихлорида ввод т в стекл нную колбу емкостью 500 мл в среду сухого, не содержащего кислорода аргона, добавл ют определенное количество одного или нескольких производных ди- тиокарбаминовых кислот и хорошо перемешивают. Затем аргон замен ют окружающим воздухом и пробу хран т в темноте при комнатной температуре. Непосредственно перед заменой аргона воздухом и после 30 дней отбирают пробы и исследуют их с помощью ИК-метода на содержание фосфороксидхлорида. При необходимости провод т три параллельных исследовани  окислени  и определ ют среднее значение.

В качестве сравнени  берут от каждой партии фосфортрихлорида (исходный продукт ) по три пробы без добавки описанным

способом и исследуют на содержание фосфороксидхлорида .

Результаты представлены в табл. 1. Пример 2. В скл нку дл  промывани 

газа, снабженную обратным холодильником и фриттой дл  разделени  газа, подают 100 мл фосфортрихлорида с содержанием фосфороксидхлорида 0,03%, ввод т производное или смесь производных и равномерно,

в течение 1 ч обрабатывают кислородом в объеме 10 л. Затем провер ют содержание фосфороксидхлорида ИК-методом. В табл. 2 представлены также дл  сравнени  полученные результаты пробы без добавки.

Пример 3. 100 г свежеполученного, технического фосфортрихлорида обрабатывают двум  производными аналогично примеру 1 описанным способом и исследуют. Однако в отличие от примера 1 испытание

провод т уже после 10 дней на содержание фосфороксидхлорида, затем фосфортрихлорид осторожно отдел ют от добавленного вещества, замен ют новой добавкой, наполн ют воздухом и после следующих 10 дней

провод т испытание на содержание фосфороксидхлорида . Эти операции повтор ют еще дважды.

Claims (6)

1. Способ стабилизации фосфортрихлорида , включающий обработку его стабилизирующими добавками, отличающийс  тем,, что, с целью снижени  содержани  добавок при одновременном увеличении срока

хранени  продукта, в качестве кондиционирующей добавки используют одно или несколько производных дитиокарбаминовых кислот.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что производные дитиокарбаминовых

кислот используют в виде солей, и/или эфи- ров, и/или тиурамсульфидов.

3.Способ по п. 2, отличающийс  тем, что в качестве солей пользуют соли

щелочных металлов дитиокарбаминовых кислот.

4.Способ по п. 3, отличающийс  тем, что в качестве соли металлов дитиокарбаминовых кислот используют Na-соли или

К-соли, монометилдитиокарбаминовых кислот , и/или диметилдитиокарбаминовой кислоты , и/или дифенилдитиокарбаминовой кислоты.

5.Способ по п. 2, отличающийс  тем, что в качестве тиурамсульфидов используют тетраметилтиурамдисульфид, и/или тетрафенилтиурамдисульфид. и/или N, N -диметил-N.N -дифенилтиурамди- сульфид.

6. Способ по пп. 1-5, отличающийс  тем, что производные дитиокар- баминовых кислот используют в об7 . Способ по пп. 1-5. отличающийс  тем, что производные дитиокарбаминовых кислот , обладающие незначительной растворимостью в фосфортрихлориде, используют в общей

пересчете на количество фосфорт- 5 концентрации выше 10 % в пересчете на Фосрихлорида .фортрихлорид.

щей концентрации 1(Г4-10 2% в

Т а б л и ц а 1

1 - Перед воздействием кислорода; 2 - после воздействи  кислорода без добавки; 3после воздействи  кислорода с добавкой.

Табл и ца2

Вещество-добавка

Без добавки

Монометилдитиокарбамино- вой кислоты

Na -соль Диметилдитиокарбаминовой

кислоты Na-соль

Тетраметилтиурамдисульфид

Диметилдитиокарбаминовой

кислоты Na -соль и тетраметилтиурамдисульфид

Продолжение табл.1

Количество, мг

Фосфороксидхлорид, мас.%

22,5

8,5

6,4 5,2

6.0

) 1 - Перед воздействием кислорода;

2-5 - после воздействи  кислорода через 10,20.30 и 40 дней.

ТаблицаЗ