RU1810348C - Способ получени диалкиларилфосфатов - Google Patents
Способ получени диалкиларилфосфатовInfo
- Publication number
- RU1810348C RU1810348C SU904853086A SU4853086A RU1810348C RU 1810348 C RU1810348 C RU 1810348C SU 904853086 A SU904853086 A SU 904853086A SU 4853086 A SU4853086 A SU 4853086A RU 1810348 C RU1810348 C RU 1810348C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- excess
- aliphatic alcohol
- alcohol
- followed
- Prior art date
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Сущность изобретени : продукт (RiO)2P(OXOC6H4-R2), где RI -алкил С4-Сю н, изо; R-Z- Н, CI, 8г, низший алкил. Реагент 1: Реагент 2: РзОН, где Рз - СбН4 - Реагент 3: RiOH, где RaRi - как указано выше. Услови реакции: в присутствии смеси пиридина, или его производного или амина с RiOH в соотношении 1:1 при 80-120°С и давлении 80-100 мм рт.ст. 2 табл.
Description
Изобретение относитс к получению фосфорорганических соединений, а именно , к усовершенствованному способу получени диалкиларилфосфатов общей формулы
(Я10)г-Р-(0-С6Нц-Я2)
где RI - алкил от С4 до Сю нормального или изостроени ;
R2 - водород, CI, Вг или низший алкил, которые используютс в промышленнбсти в качестве, пластификаторов полимерных материалов, придава им пониженную горючесть и хорошую морозостойкость.
г Цель изобретени - упрощение и ускорение процесса, повышение селективности и выхода целевого продукта, уменьшение расходных норм сырь , создание бессточного производства.
Поставленна цель достигаетс путем взаимодействи незамещенного или замещенного фенола формулы Ri-CeH40H, где
RI - водород, CI, Вг или низший алкил С1-С4 с хлорокисью фосфора в присутствии катализатора при 80-120°С с последующей эте- рификацией полученного дихло ран гидрида арилфрсфорной кислоты 5-15%-ным избытком алифатического спирта формулы R20H, где R2 - нормальный или изоалкиловый радикал с числом атомов углерода 4-10, при . температуре 40-90°С с последующей очисткой от кислых примесей, фильтрацией, отгонкой избыточного спирта и катализатора, фильтрацией. В качестве катализатора используют пиридин, его производные или замещенные амины формулы (RjaN, где R - низший алкил, в количестве 0,2-2,0 мас.% при эквимол рном соотношении фенол : :хлорокись фосфора и катализатор ввод т в смеси с алифатическим спиртом в соотношении 1:1, а очистку эфира-сырца от кислых примесей осуществл ют обработкой углекислым натрием в соотношении 1:8-12 при в течение 1 ч. Затем углекислый натрий и образовавшиес соли отфильтровывают .
ел
с
со
О CJ 4 СО
Огтонку смеси катализатора и спирта осуществл ют при. 90- 140°С и остаточном давл.ении 10-100 мм рт.ст. Эту смесь можно возвращать на стадию получени дихлоран- гидрида арилфосфорной кислоты.
В качестве незамещённых и замещенных фенолов используют фенолы формулы Ri-CeH-jOH, а именно: фенол, м-крезол, п- крезол, п-третбутилфенол, п-хлорфенол, п- бромфенол, хлорокись фосфора. В качестве катализатора используют пиридин,
В качестве алифатических спиртов используют спирты формулы RaOH, где R2 - алкил нормального и изостроени , а, именно: бутанол-li гексанол-1, октанол-1, 2- этилгексанол, фракции спиртов (Св-Сю), деканол. Дл очистки эфира-сырца используют углекислый натрий (NaaCOa).
П ри м е р 1. Получение дигексилфенил- фосфата.
В четырехгорлую колбу, емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, соединенную с системой поглощени хлористого водорода, загружают 153,3 г (1 моль) хлорокиси фосфора , смесь 0,76 г (0,01 м) пиридина и 0,76 г (0,007 м) гексанола, и 94 г (1,0 моль) фенола. Реакционную массу нагревают до 100- 105°С и ведут реакцию в течение 3,0 часов до конверсии фенола 1,0,
Состав продукта реакции, определенный газохроматографическим методом, %.
Хлорокись фосфора 3,98 . Дихлорангидрид фе- нилфосфорной кислоты93 ,22 Монохлорангидрид фенилфосфорной кислоты 2,49 В ту же колбу, постепенно, в течение 1 ч при 50°С добавл ют 214,2 г (2,1 моль) гек- силового спирта, и реакционную смесь выдерживают при 65-70°С и остаточном давлении 90 мм рт.ст. в течение 2,0 ч.
Полученный эфир-сырец обрабатывают углекислым натрием, вз тым в соотношении 10:1 мае.ч. при 45-50°С в течение 1 ч, фильтруют, отгон ют катализатор со спиртом при 100°С и остаточном давлении 90мм рт.ст., поднимают температуру до 120°С, улучшают вакуум до остаточного давлени 10 мм рт. ст. и отгон ют избыток гексилово- го спирта. Полученный продукт фильтруют. После фильтрации получают 315,0 г (92,1% от теории) дигексилфенилфосфатэ, имеющего следующие показатели: Кислотное число, мг КОН/г0,05 Коэффициент преломлени при 20°С 1,4680
Плотность при 20°С, г/см31,025 Температура вспышки, °С 200 Температура застывани , °С минус 69 Цвет по иодометрической шкале, номер Менее 1, определенные в соответствии с ТУ 6-05- 1611-78,
0 П р и м е р 2. Получение ди-(2-этилгек- сил)-изопропилфенилфосфата.
Опыт провод т на установке, описанной в примере 1. В колбу загружают 136,0 г (1,0 моль) изопропилфенола, 153,3 г (1,0 моль) 5 хлорокиси фосфора и смесь 0,86 г пиридина и 0,86 г 2-этилгексанола (0,57 мас.%). Реакционную массу нагревают до 100-105°С и ведут реакцию до конверсии фенола 1,0.
, Состав продукта реакции, определен- 0 ный газохроматографическим методом, %: Хлорокись фосфора4,95 Дихлорангидрид изо- пропилфенилфосфор- ной кислоты 92,85 5 Монохлорангидрид изо- пропилфенилфосфорной кислоты 1,85 Полученную реакционную массу этери- фицируют 273,0 г (2,1 моль) 2-этИлгексилово- 0 го спирта при 70-75°С и остаточном давлении 90 мм рт.ст. в течение 3 ч. После обработки эфира-сырца углекислым натрием (8:1) при 45-50°С в течение 1 ч, фильтруют , отгон ют катализатор со спиртом при 5 ЮО°С и остаточном давлении 90 мм рт.ст,, поднимают .температуру до 130°С и улучшают вакуум, отгон ют избыток 2-этилгексило- вого спирта, фильтруют.
После фильтрации получают 400,0 г 0 (90,9% от теории) ди-(2-этилгексил)изопро- пилфенилфосфата, имеющего следующие показатели:
Кислотное число,
мг КОН/г 0,11 5 Коэффициент преломлени при 20°С 1,4732 Плотность при 20°С, г/см3 0,9770 Температура вспышки, °С 195 0 Температура застывани , °С минус
53
Цвет по иодометрической шкале, номерМенее 1 ПримерЗ. Получение ди-(2-этилгек- 5 сил)-м-крезилфосфата.
Опыт провод т на установке, описанной в примере 1. В колбу загружают 153,3 г (1,0 моль) хлорокиси фосфора, 108г(1,0моль) м-крезола и 1,6 г (0,61 мас.%) пиридина с 2-этилгексанолом е соотношении 1:1 из примера 2. Реакционную массу нагревают до 100-105°С,и ведут реакцию до конверсии фенола 1,0.
Состав продукта реакции, определенный газохроматографическим методом, %: Хлорокись фосфора4,1 Дихлорангидрид м-кре- зилфосфорной кислоты 92,9 Монохлорангидрид м-кре- зилфосфорной кислоты 2,3 Полученную реакционную массу этери- фицируют 273,0 г (2,1 моль) 2-этилгексило- вого спирта при 70-75°С и остаточном давлении 90 мм рт.ст, в течение 3 ч. Дальнейшую обработку эфира-сырца провод т по примеру 2.
Получают 375,3 г (91,1 % от теории) ди- (2-этилгексил)-м-крезилфосфата, имеющего следующие показатели качества:
Кислотное число, мгКОН/г 0,02 Показатель преломлени при20°С . .- . 1,4730 Температура вспышки, °С .202 Температура застывани , °С минус
57
Плотность при 20°С, г/см3 ., 0,9870 Цвет по иодометрической
шкале, номерМенее 1 В табл.1 приведены остальные примеры 4-24 по. синтезу различных диалкиларил- фосфатов. . . ..
В табл.2 приведены сравнительные данные по результатам сравнени описыва- емого способа с прототипом,
Пример 25. Получение дигексилфе- нилфосфата в присутствии только пиридина в качестве катализатора. Опыт провод т на установке, описанной в примере 1. В колбу загружают 153,3 г (1,0 моль) хлорокиси фосфора , 94 г (1,0 моль) фенола и 0,75 г (0,3 мас.%) пиридина. Реакционную массу нагревают до 100-105°Ои ведут реакцию до конверсии фенола 1,0 в течение 4-4,5 ч,
Состав продукта реакции, определенный газохроматографическим методом, %, Хлорокись фосфора13,4 Дихлорфенилфосфат 83,5 Хлордифенилфосфат 2,75
В ту же колбу, постепенно в течение 1 ч при 50°С добавл ют 214,1 г (2,1 моль)гекси- лового спирта и реакционную смесь выдерживают при 65-70°С и остаточном давлении 90 мм рт.ст. в течение 3 ч.
Полученный эфир-сырец обрабатывают карбонатом натри , вз том в соотношении 10:1 мас.ч. при 45-50°С в течение 1 ч, отгон ют катализатор при температуре 100°С и
остаточном давлении 90 мм рт.ст., поднимают температуру до 120°С, улучшают вакуум до остаточного давлени 10 мм рт.ст, и отгон ют избыток гексилового спирта. Полученный продукт фильтруют.
После фильтрации получают 310,0 г (90,6% от теории) дигексилфенилфосфата имеющего следующие показатели: Кислотное число,
мг КОН/г0,05 Коэффициент преломлени при 20°С 1,4678 Плотность при 20°С, г/см3 1,026 Температура вспышки, °С 200 Температура застывани , °С минус
69
Цвет по иодометрической шкале, номер1
Claims (4)
- Формула изобретени 1. Способ получени диалкиларилфос- фатов взаимодействием незамещенного или замещенного фенола общей формулыR/-CeH40H,. где RI - водород, CI, Вг или низший алкилС1-С4с хлорокисью фосфора вэквимол рномсоотношении в присутствии катализатора при 80-120°С с последующей этерификацией полученного дихлорангидрида арилфосфор- ной кислоты избытком алифатического спирта общей формулыR20H,где R2 - нормальный или изоалкиловый радикал d-Cio, при 40-90°С и остаточном давлении 80-100 мм рт.ст. с последующей очисткой эфира-сырца от кислых примесей, фильтрацией, удалением катализатора и отгонкой избыточного алифатического спирта, отл и-чающийс тем, что, с целью упрощени и интенсификации процесса, повышени селективности и выхода целевого продукта с одновременным повышением его качества, в качестве катализатора используют смесь пиридина или его произвол- ного, или замещенного амина общей формулы(Ra)3N,где Ra - низший алкил, с алифатическим спиртом, вз тую в массовом соотношении 1:1 в количестве 0,2- 2,0 мас.%,
- 2. Способ по п. 1, о т л tiv а ю щ и и с спиртом в соотношении 1:1 при 100°С итем, что очистку эфира-сырца ведут углекис-/ 80-100 мм рт.ст, с последующим возвращелым натрием при 45-50°C.кием ее в процессе.
- 3. Способ по п. 1, о т ли ч а ю щ и и с
- 4. Способ по п,1, о т л и ч а ю щ и и стем, что удаление катализатора осуществл -5 тем, что используют 5-15%-ный избытокют путем отгонки смеси пиридина или егоалифатического спирта по отношению кпроизводного или амина с алифатическимдихлорангидриду арилфосфорной кислоты.Синтез пиалкиларнпфосфатоаТаблица t93,1590,10,07 1,0655I..M30593,2090,20,0В0,96401,4660 192- I693,1890,20,100,96451,4680193-:.9J.6591,10,,05281.4803204 -52 18 ,92,62.9t,00,081,05261,48011204-52 Iи - - -...992,6091,00,08i,OS26t 80221Й-52 I1092,9091,90,101,02601..1ЛЯ9200-68 . 11190,11283,81393,190,8 l),201.W55 . 1S5-5390,1 0,100,98 JO T.WO 195 5390,30,10 0, J3001/4750 195IS 92,1 91,00,11) 0,9900 l., 195 ;... . . ; 15 85, 87,30,10 .1,0310,1,li7o6 19916 91,1 91,20,10 1,03051,95 .13317 92,2 89,50,09 0,9780I.VtO 200--67,5 -ив-551892,286,10,15O.D7-JOl.O200-5511992,286,20,110,97901, 199 -55 12092,285,70,120,37301;4 201Э9-55IZl92,286.30,110,9toO1,4722199-55I2292,287,10,12 0,9800I,723 199-551 . ; - . ---2392,288,0,130,J8001,4720199-5512492,0291,50,110,99671,752 36-IПролол с Н1е та()л.11.W55 . 1S5-53 1-67,5, 1-2 -ив .I-55ГТаблица 2
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904853086A RU1810348C (ru) | 1990-07-20 | 1990-07-20 | Способ получени диалкиларилфосфатов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904853086A RU1810348C (ru) | 1990-07-20 | 1990-07-20 | Способ получени диалкиларилфосфатов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1810348C true RU1810348C (ru) | 1993-04-23 |
Family
ID=21528676
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU904853086A RU1810348C (ru) | 1990-07-20 | 1990-07-20 | Способ получени диалкиларилфосфатов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU1810348C (ru) |
-
1990
- 1990-07-20 RU SU904853086A patent/RU1810348C/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Технологический регламент производства ди-2-этилгексилфенилфосфата (ДАФФ). - Волгоград: 1989. Патент US № 3965220, кл. С 07 F 9/08, опублик. 1976. Авторское свидетельство СССР № 1097630, кл. С 07 F 9/09, опублик. 1984. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2239248B1 (en) | A selective synthesis of organophosphites | |
US3787537A (en) | Tri(isopropyl)phenyl phosphates | |
US3970729A (en) | Process of synthesizing di-polyoxylalkylene hydroxymethylphosphonate | |
EP0032202B1 (de) | Verfahren zur Herstellung neutraler Phosphorigsäurearylester | |
CN101391956B (zh) | 一种离子液体介质中合成油酸甲酯及环氧油酸甲酯的方法 | |
DE3783694T2 (de) | Verfahren zur herstellung von myoinositolabkoemmlingen. | |
US4931586A (en) | Process for the continuous production of 2-phosphone-butane-1,2,4-tricarboxylic acid and alkali metal salts thereof | |
RU1810348C (ru) | Способ получени диалкиларилфосфатов | |
US5126475A (en) | Process for the preparation of organic phosphites which are stable to hydrolysis | |
CN114075245B (zh) | 一种双齿亚磷酸酯配体及其制备方法和应用 | |
US4397791A (en) | Process for reacting alcohols and/or phenols with phosphorus pentasulfide | |
US20020038044A1 (en) | Process for preparing phosphoric acid esters | |
US3847866A (en) | Bis-(p-hydroxyphenyl)alkylphosphonic acid esters | |
US4374264A (en) | Process for the preparation of γ-unsaturated carboxylates | |
EP0108540B1 (en) | Preparation of phenyl esters in the presence of boric anhydride | |
CN108191648B (zh) | 一种联产3-甲基-1,5-戊二醇和c1~c6醇的方法 | |
US4482506A (en) | Process for the manufacture of alkyl diaryl phosphate esters | |
DE69326172T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphit-Estern | |
US3272892A (en) | Method of preparing organic phosphonates by transesterification | |
EP0226110A1 (en) | Improved process for preparing bis(dialkylphenyl)pentaerythritol diphosphites | |
DE2335852C3 (de) | Herstellung von phosphororganischen Estern | |
US4154921A (en) | Preparation of polyesters | |
RU2047618C1 (ru) | Способ получения бис-2,3-дибромпропилового эфира метилфосфоновой кислоты | |
SU1159921A1 (ru) | Способ получени 4- или 5-алкилмеркаптометилфуран-2-карбоновых кислот | |
RU1828862C (ru) | Способ получени цианалкиловых эфиров фосфорной кислоты |