RU1779240C - Способ получени дикетена - Google Patents

Abstract

Сущность изобретени : продукт - дике- тен (4-метилен-2-оксетан). Реагент 1: кетен. Услови  реакции: ингибитор - диоксид серы в концентрации 30-5700 част/мил. 3 табл

Description

Изобретение относитс  к способу получени  дикетена, который используют в органическом синтезе

Известно, что в течение процесса диме- ризации кетена нар ду с главным продуктом - дйкетеном образуютс  еще смолообразнь е полимеры и тример кетена.

Образование этих кетеновых полимеров , составл ющих 8-10% сырого дикетена. ухудшает процесс димеризации кетена и в дальнейшей переработке продукта представл ет собой нежелательный балласт и отходный продукт.

Известно, что добавлением таких ингибиторов , как трифторид бора, тетрафторид кремни , хлорид олова, хлоруксусной кислоты или n-толуолсульфоновой кислоты в процессе димеризации в среде растворител  удаетс  уменьшить долю этих полимеров.

Известен способ получени  дикетена димеризациеи зтенона полученного пиролизом уксусной кислоты с использованием в качестве ингибитора - элементарной серы в количестве от 0 1 до 2 вес мае %, счита  на

количество дикетена. При этом сера в дике- тене частично растворена, но главным образом взвешена.

Однако использование элементарной серы имеет тот недостаток, что перед дальнейшей переработкой стабилизованного та- ким образом дикетена. необходимо предусмотреть стадию фильтрации и/или перегонки дл  удалени  серы, а также использование растворител 

Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса.

Это достигаетс  предложенным способом получени  дикетена димеризациеи эте- нона. полученного пиролизом уксусной кислоты, с использованием серусодержа- щего ингибитора, отличительной особенностью которого  вл етс  то, что в качестве ингибитора используют диоксид серы в концентрации 30-5700 част /мил.

Предложенный способ пригоден как дл  периодической (пример 3), так и дл  непрерывной (пример 1 и 2) димеризации кетена.

VI

XI

О

ю

&

со

За счет действи  добавл емой двуокиси серы обрываютс  анионные цепи полимеризации и дезактивируютс  минимальные количества вызывающих полимеризацию оснований.

Предложенный способ можно осуществить в котле, снабженном газовводной трубкой и мешалкой или в жидкостнокольцевом насосе, обычно примен емом дл  сжати  сырого газообразного кетена, или в проти- воточных абсорберах.

При непрерывном осуществлении способа оказалось выгодным управл ть подаваемым количеством двуокиси серы на основе содержани  серы в дикетеновом продукте, определ емого аналитическим путем.

Как полимерна  дол  на основе аналитических данных определ етс  количество продукта реакции получени  дикетена, ос- тающеес  после двухчасового выпаривани  под вакуумом (0,01 торра) при комнатной температуре.

Пример 1 (непрерывный вариант способа).

В вакуумный жидкостнокольцевой насос , служащий дл  сжати  полученного в результате каталитического пиролиза уксусной кислоты сырого газообразного кетена, со стороны всасывани  насоса подают 550 ч/мил, двуокиси серы, счита  на количество сырого газа, причем в качестве кольцевой жидкости используют чистый декетен. При этом в ходе реакции при температурах от 20

до32°Сдол  полимеров уменьшаетс  от 1,5 до 9% по сравнению с результатами, полученными при проведении способа в отсутствии двуокиси серы.

П р и м е р 2 (непрерывный вариант способа)

В насос, описанный в примере 1, подают двуокись серы в таком количестве, чтобы стационарна  концентраци  серы в среде димеризации составл ла до 2850 ч/мил. Уменьшение доли полимеров составл ет 3,2-6.4% (см.табл.2).

Пример 3 (периодический вариант способа)

В стекл нную мешалку емкостью 1,5 л с двойной охладительной рубашкой при температуре 12+2 С в 1 л дикетена дл  димеризации ввод т смесь двуокиси серы с сырым газообразным кетеном. В конце опыта долю полимеров определ ют вышеуказанным образом и пересчитывают относительно полученного дикетена (см.табл.З).

Предложенный способ позвол ет упростить процесс за счет- исключени  стадии фильтрации и перегонки, использовани  растворител .

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  дикетена димеризацией этенона, полученного пиролизом уксусной кислоты с использованием серусодержащего ин- гибитора.о тличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, в качестве ингибитора используют диоксид серы в концентрации 30- 5700 частей на 1 миллион.

   Т а б л и ц а 1

   Таблица2

   ТаблицаЗ