JPH02221267A - ケテン二量化時における重合体の生成を抑制する方法 - Google Patents

ケテン二量化時における重合体の生成を抑制する方法

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JPH02221267A JP1338864A JP33886489A JPH02221267A JP H02221267 A JPH02221267 A JP H02221267A JP 1338864 A JP1338864 A JP 1338864A JP 33886489 A JP33886489 A JP 33886489A JP H02221267 A JPH02221267 A JP H02221267A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、酢酸の接触分解およびこれに続くケテンの二
量化により得られるジケテン中の、重合体の量を減らす
方法に関する。
ケテンの二量化に際して、主製品であるジケテンのほか
に、樹脂様の重合体およびケテン三量体が副生ずること
が知られている（　Ｄ　、　Ｂ　ｏｒｒｍａｎｎ。
「有機化学の方法Ｊ　（Ｈｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏ
ｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ　、　１−ｔｏｕｂ
ｅｎ−Ｗｅｙｌ　＞　　７／４巻　２２６゜２２８、（
１９６８）、Ｇ、Ｆ、ＰｒｅＯａＯｌｉａｅｔａｌ、、
　　Ｅｎｃｙｃｌｏｐ、　　Ｐｏｌｙｍｅｒ、　Ｓｃｉ
、　Ｔｅｃｈｎ、旦。
４５　（１９６８））。
粗製ケテン中に８〜１０％存在するこのようなケテンポ
リマーの生成は、ケテン二量化時の損失を意味するもの
であり、かつ面倒な混在物として以降の工程にとって不
都合なものである。
この重合体の生成量は、種々の添加物（インヒビター）
たとえば鉱酸、アセチル−またはベンゾイルクロライド
、四塩化ケイ素、塩化スルフリル（ＤＥ−ＰＳ７００２
１８＞　、または三フッ化ホウ素、四フッ化ケイ素、塩
化亜鉛（■）、クロロ酢酸、またはｐ−トルエンスルホ
ン！！　（ＤＥ−Ｐ３１２４０８４７）を、二量化の際
に溶媒に添加することによって減少することが知られて
いる。
しかし、これらのインヒビターはすべてプロトン酸、金
属および非金属ハロゲン化物またはｗｉ塩化物である。
ポリマー量を減少させ、ジケテンの貯蔵安全性を改善す
る別の方法は、元素状のイオウを、ジケテン量基準で０
．１〜２重但％使用することである（ＤＥ−Ｐｓｉ　２
６８６２５＞。　イオウは、ジケテン中で一部が溶解し
、大部分は懸濁して存在している。
従来知られているインヒビターは、それぞれ次のような
欠点がある。　金属化合物はジケテンの蒸蔀の際に重合
を促進し、樹脂生成の問題が残る。
また、環境保全の面から金属化合物は添加剤として好ま
しくなく、最優には廃棄物として除去しなければならな
い。　酸およびハロゲン化合物は、装置および施設の腐
食をひきおこす。
元素状のイオウの使用は、そのようにして安定化された
ジケテンを、使用に先立ってイオウと分離するため、濾
過および（または）蒸留することが必要である、という
欠点をもっている。
本発明の課題は、金属およびハロゲンを含まず、プロト
ン酸を使用しないですむ方法を提供することにある。
この課題は、請求項１に記載の方法により達成される。
　インヒビターとして二酸化イオウを使用すると、たと
えばＤＥ−ＰＳｌ　２４０８４７に記載のように、溶媒
を使用するという欠点もなくなる。
本発明によるインヒビタ一方法は、回分式（実施例３）
はもちろん、連続式（実施例１．２）によるケテンの二
量化のいずれにも好適に用いることができる。
前述のインヒビターを添加することにより非イオン性の
重合鎖が開裂し、重合開始基の発現を不活性化する。
本発明による方法は、ガス導入管を備えた攪拌容器、ま
たは粗製ケテンガスの圧縮に通常用いられる流体循環ポ
ンプまたは逆流吸収器で実施することができる。　連続
操作においては、補給舊る二酸化イオウの但を、分析に
より決定された製品ジケテン中のイオウ含有量にもとづ
いて調整するのが有利であることがわかった。
重合体の生成間は、室温で２時間真空蒸留（０゜０１　
ＴＯｒｒ）してジケテンの生成間を測定し、残漬として
残ったものから分析により定める。
実施例１（連続法） 酢酸の接触分解により得られた粗製ケテンガスの圧縮に
使用する流体循環式真空ポンプの吸入側に、二酸化イオ
ウを５５０りＩ）Ｉｌｌ（粗製ガス量基準）以下の濃度
範囲で添加した。　循環流体として精製ジケテンを使用
した。　２０〜３２℃の反応温度での実験結果、重合体
の生成量は、二酸化イオウを用いないものとくらべて、
１．５〜９％減少した（第１表）。
第　　　１　　　表 重合体　　　二量化に　　反発部 ＳＯ２ｍＷ　　　生成量　　用いた原料　度平均０　　
　　１２、５　　　精製ジケテン　２４．４１５０〜２
５０　１０．５〜１１．０　　精製ジケテン　２７．５
４５０〜５５０３．５〜３．８　　精製ジケテン　２７
．５衷五叢２（連続法） 実施例１と同じ装置を用いて、二酸化イオウの添加間を
、二層化反応体中の二酸化イオウ濃度が２８５０ｐｌ）
Ｉｎ以下でそれぞれ一定となるように規制して行なった
。　実験の結果、重合体の生成量は３．２〜６．４％減
少した（第２表）。
第 表 第 表 重合体二　量化反応温度 ５０２　ＩＩＩ　　生成量　反応媒体　（平均値）０　
　　１３．０　　粗製ジケテン　　２３５３０　　　９
．８　　粗製ジケテン　　２３７９０　　　６．６　　
粗製ジケテン　　２３９００　　　８．１　　粗製ジケ
テン　　２３２８５０　　　９．５　　粗製ジケテン　
　２３夫施■旦（バッチ法） 冷却ジャケットを僅えた１、５１の攪拌器付ガラス容器
に、１２±２℃でＳ０２を混合した粗製ケテンガス１ｊ
！を導入した。　実験終了侵、前記と同様に、重合体の
生成量と得られたジケテンを求めた（第３表）。
重合体 Ｓ０２濃度　生　成　量 二量化反応 媒体 １４．５〜１５．３ ７．６〜８．３ ８．７ １１．６ ０．２ ９．０ 精製ジケテン 精製ジケテン 精製ジケテン 粗製ジケテン 一粗製ジケテン ２／３粗製士 １／３ジケテン留出量 特許出願人　　　ロング　リミテッド 代理人　　弁理士　　須　賀　総　夫

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）酢酸の接触分解により得られるケテンを二量化す
    るときの重合体の生成を抑制する方法であつて、二量化
    反応の媒体または粗製ケテンガスに、二量化に先立つて
    インヒビターとして二酸化イオウを１０〜６０００ｐｐ
    ｍ添加することを特徴とする方法。
  2. （２）１００〜２０００ｐｐｍの二酸化イオウを添加す
    る請求項１の方法。
JP1338864A 1989-01-05 1989-12-28 ケテン二量化時における重合体の生成を抑制する方法 Expired - Lifetime JP2805930B2 (ja)

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CH30/89A CH676361A5 (ja) 1989-01-05 1989-01-05
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CN1025558C (zh) 1994-08-03
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DE59004261D1 (de) 1994-03-03
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