RS66877B1 - Višeslojni biodrazgradivi film - Google Patents

Višeslojni biodrazgradivi film

Info

Publication number
RS66877B1
RS66877B1 RS20250487A RSP20250487A RS66877B1 RS 66877 B1 RS66877 B1 RS 66877B1 RS 20250487 A RS20250487 A RS 20250487A RS P20250487 A RSP20250487 A RS P20250487A RS 66877 B1 RS66877 B1 RS 66877B1
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
acid
layer
relation
diol
component
Prior art date
Application number
RS20250487A
Other languages
English (en)
Inventor
Roberto Ponti
Claudio Russo
Original Assignee
Novamont Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=57184650&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RS66877(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Novamont Spa filed Critical Novamont Spa
Publication of RS66877B1 publication Critical patent/RS66877B1/sr

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
    • A01G13/00—Protection of plants
    • A01G13/30—Ground coverings
    • A01G13/32—Mats; Nets; Sheets or films
    • A01G13/33—Sheets or films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/285—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyethers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/42—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising condensation resins of aldehydes, e.g. with phenols, ureas or melamines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B32B2250/244—All polymers belonging to those covered by group B32B27/36
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/102—Oxide or hydroxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/104—Oxysalt, e.g. carbonate, sulfate, phosphate or nitrate particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/21—Anti-static
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B32B2307/3065—Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/582—Tearability
    • B32B2307/5825—Tear resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/716—Degradable
    • B32B2307/7163—Biodegradable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/02—Open containers
    • B32B2439/06—Bags, sacks, sachets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2403/00—Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08J2403/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2425/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2425/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2425/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2425/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2425/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2425/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2425/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2425/14—Homopolymers or copolymers of styrene with unsaturated esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2467/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2467/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/06—Biodegradable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2310/00—Masterbatches
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
    • Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Protection Of Plants (AREA)

Description

Opis
[0001] Ovaj pronalazak se odnosi na višeslojni biorazgradivi film koji je posebno pogodan za upotrebu u proizvodnji ambalaže različitih vrsta, naročito vreća za nošenje robe i vreća za pakovanje hrane, kao što su vreće za voće i povrće. Pored visokih mehaničkih svojstava, posebno visokih modula elastičnosti, navedeni filmovi imaju i značajna svojstva optičke transparentnosti.
[0002] Proizvodnja ambalaže, posebno vreća za pakovanje hrane, poput vreća za voće i povrće, zahteva upotrebu filmova koji kombinuju dobra mehanička svojstva sa drugim svojstvima koja su pozitivna za potrošača, kao što su posebno svojstva optičke transparentnosti koja potrošačima omogućavaju da koristite pakovanje tako što će spolјa identifikovati predmet koji se u njemu nalazi.
[0003] US2009/324917 opisuje biorazgradivi film za pakovanje dobijen iz mešavine koja sadrži najmanje jedan termoplastični skrob u količini od 10 tež% do 60 tež% mešavine, najmanje jednu polilaktičnu kiselinu u količini od 1 tež% do 30 tež%, najmanje jedan alifatično-aromatični kopoliestar u količini od 20 tež% do 70 tež% i najmanje jedno sredstvo za punjenje u količini od 1 tež% do 25 tež%. Film može biti višeslojni sa najmanje osnovnim slojem i spoljnim slojem, pri čemu osnovni sloj sadrži mešavinu pronalaska, a spoljni sloj može da sadrži alifatično-aromatični kopoliestar, termoplastični skrob, polilaktičnu kiselinu, sredstvo za punjenje i/ili druge komponente, ali ne mora imati isti sadržaj ili težinski procenat kao osnovni sloj.
[0004] US2007/042207 otkriva biorazgradivi višeslojni film sa podesivim barijernim efektom u odnosu na kiseonik, azot, ugljen-dioksid i vodenu paru za upotrebu u industriji pakovanja, posebno za hranu ili u poljoprivredi. Film ima strukturu A/B/A, gde unutrašnji i spoljašnji sloj A sadrže aromatični alifatični poliester, a srednji sloj B sadrži mešavinu skroba koja sadrži skrob i aromatični alifatični poliester.
[0005] U sektoru biorazgradive ambalaže, pored mehaničkih i optičkih problema, postoji i potreba da se koriste materijali koji se mogu razgraditi nakon što završe svoju primarnu upotrebu, a da ne dovedu do nakuplјanja otpada u životnoj sredini. Razvoj biorazgradivih filmova koji kombinuju ove različite osobine u stvari predstavlјa izazov koji zahteva da se uravnoteže različite potrebe, koje su često vrlo neusklađene. U stvari, iako se određeni standardi za mehanička svojstva i biorazgradivost mogu postići upotrebom kompozicija materijala koji dele svako konačno svojstvo filma u skladu sa njihovim različitim karakteristikama, postizanje svojstava visoke optičke transparentnosti vrlo često ometa heterogena priroda navedenih kompozicija. Za proizvođače biorazgradivih filmova za pakovanje to znači da moraju da odluče da li će koristiti film koji ima visok nivo mehaničkih i biorazgradivih svojstava i neoptimalna svojstva optičke transparentnosti ili obrnuto da koriste aspekte povezane sa optičkim svojstvima ambalaže, prihvatajući tako manje performanse u pogledu mehaničkih i biorazgradivih svojstava.
[0006] Ako bi stoga bilo moguće razviti film sposoban za uravnoteženje ovih suprotnih zahteva, koji se prema tome odlikuje visokim nivoom biorazgradlјivosti i mehaničkih svojstava, posebno visokim modulom elastičnosti i značajnim svojstvima optičke transparentnosti, to bi omogućilo prevazilaženje aktuelnih problema opisanih u gornjem tekstu. Ovaj pronalazak se bavi ovim problemom i predstavlјa rešenje za njega koje može na odgovarajući način da uravnoteži ove različite zahteve. Ovaj pronalazak se posebno odnosi na višeslojni film koji sadrži najmanje jedan prvi sloj A i najmanje jedan drugi sloj B, pri čemu se sloj A i sloj B razlikuju međusobno, u kojem sloj A sadrži biorazgradivi alifatični i/ili alifatično-aromatični poliestar i ne sadrži skrob, a u kome sloj B sadrži:
i) 30-95 tež%, poželјno 50-85%, u odnosu na zbir komponenata i.-v., najmanje jednog poliestra koji sadrži:
a) dikarboksilnu komponentu koja sadrži, u odnosu na ukupnu dikarboksilnu komponentu:
a1) 35-70% molova, poželјno 40-60% molova, još poželјnije 45-60% molova, jedinica koje potiču od najmanje jedne aromatične dikarboksilne kiseline;
a2) 65-30% molova, poželјno 60-40% molova, još poželјnije 55-40% molova, jedinica koje potiču od najmanje jedne zasićene alifatične dikarboksilne kiseline;
a3) 0-5% molova jedinica koje potiču od najmanje jedne nezasićene alifatične dikarboksilne kiseline;
b) diol komponentu koja sadrži, u odnosu na ukupnu diol komponentu:
b1) 95-100% molova jedinica koje potiču od najmanje jednog zasićenog alifatičnog diola;
b2) 0-5% molova jedinica koje potiču od najmanje jednog nezasićenog alifatičnog diola;
ii) 0.1-50 tež%, poželјno 5-40 tež%, u odnosu na zbir komponenti i.-v., najmanje jednog polimera prirodnog porekla, pri čemu je navedeni polimer prirodnog porekla skrob prisutan kao takav ili u hemijski modifikovanom obliku izabran iz grupe koja se sastoji od skrobnih estara sa stepenom supstitucije između 0.2 i 2.5, skrobnog hidroksipropilata, skroba modifikovanog masnim lancima;
iii) 1-40 tež%, poželјno 2-30 tež%, u odnosu na zbir komponenti i.-v., najmanje jednog polihidroksialkanoata;
iv) 0-15 tež%, u odnosu na zbir komponenata i.-v., najmanje jednog neorganskog sredstva za punjenje;
v) 0-5 tež%, poželјno 0-0.5 tež%, u odnosu na zbir komponenata i.-v., najmanje jednog sredstva za umrežavanje i/ili sredstva za produžavanje lanca koji sadrži najmanje jedno jedinjenje koje ima dve i/ili više funkcionalnih grupa, uklјučujući izocijanat, peroksid, karbodiimid, izocijanurat, oksazolin, epoksid, anhidridne ili diviniletarske grupe i njihove smeše.
[0007] Jedna posebna karakteristika višeslojnog filma prema predmetnom pronalasku je da njegova struktura iz slojeva sadrži najmanje jedan sloj koji sadrži alifatično-aromatični i/ili alifatični biorazgradivi poliestar (sloj A) i najmanje jedan sloj koji sadrži polimernu kompoziciju koja sadrži komponente i.-v. (sloj B). Iznenađujuće je otkriveno da višeslojni film koji ima ovu kombinaciju materijala ima izuzetno dobre mehaničke, biorazgradive i optičke osobine, što ga čini pogodnim za proizvodnju ambalaže različitih vrsta.
[0008] Konkretno, sloj B višeslojnog filma prema predmetnom pronalasku strukturno sadrži kontinuiranu fazu i dispergovanu fazu koja je sposobna da film učini brzo biorazgradivim u uslovima industrijskog kompostiranja i još poželјnije u kućnom kompostiranju prema standardu UNI11355. Navedeni film, takođe, ima mehanička svojstva visokog nivoa i izuzetno je tanak; ako je na primer u obliku vreća visokih ne više od 50 cm, širih ne više od 40 cm (sa ili bez umetka) i u slučaju vreća sa ručkama, gde su ručke širine između 5 i 3 cm i deblјine manje od 15 µm i poželјnije manje od 12 µm, vreće su sposobne da izdrže težinu od najmanje 3 kg, a još poželјnije najmanje 4 kg pod uslovima džoging testa. Kao primer, može se smatrati da se jednom vrstom ručnog džoging testa 10 puta uzastopno podiže vreća 40 cm od tla, a da pritom ne dođe do cepanja.
Iako struktura pojedinačnog sloja B ima optička svojstva koja su znatno lošija od onih koji nisu biorazgradivi materijali koji se široko koriste za proizvodnju ambalaže, kao što je na primer HDPE, višeslojni film prema predmetnom pronalasku ima optička svojstva slična onima od HDPE zbog svoje strukture koja obezbeđuje kombinaciju najmanje jednog sloja A i najmanje jednog sloja B, a istovremeno zadržava karakteristike biorazgradivosti sloja B (industrijsko kompostiranje i poželјnije kompostiranje u kući i/ili disperznost u mehaničkim postupcima mešanja koji prethode tretmanima koji uklјučuju anaerobiozu). Konkretno, višeslojni film ima svojstva optičke propusnosti iznad 90%, poželјno iznad 91%, zamućenje ispod 65%, poželјno ispod 55% i bistroću iznad 20%, poželјno iznad 40%.
[0009] Predmetni pronalazak se, takođe, odnosi na pakovanja različitih vrsta, naročito na vreće za nošenje robe i vreće za pakovanje hrane, kao što su vreće za hranu i povrće koje sadrže navedeni višeslojni film.
[0010] Višeslojni film prema predmetnom pronalasku sadrži najmanje jedan sloj A i najmanje jedan sloj B, poželjno okarakterisani međusobnim rasporedom odabranim od A/B i A/B/A.
SLOJ A
[0011] Što se tiče sloja A, on sadrži najmanje jedan alifatični i/ili alifatično-aromatični poliestar. U slučaju alifatično-aromatičnog poliestra, ovo poželјno sadrži:
c) dikarboksilnu komponentu koja sadrži, u odnosu na ukupnu dikarboksilnu komponentu: c1) 35-70% molova, poželјno 40-60% molova, još poželјnije 45-60% molova, jedinica koje potiču od najmanje jedne aromatične dikarboksilne kiseline;
c2) 65-30% molova, poželјno 60-40% molova,, još poželјnije 55-40% molova, jedinica koje potiču od najmanje jedne zasićene alifatične dikarboksilne kiseline;
c3) 0-5% molova jedinica koje potiču od najmanje jedne nezasićene alifatične dikarboksilne kiseline;
d) diol komponentu koja u odnosu na ukupnu diol komponentu sadrži:
d1) 95-100% molova jedinica koje potiču od najmanje jednog zasićenog alifatičnog diola; d2) 0-5% molova jedinica koje potiču od najmanje jednog nezasićenog alifatičnog diola.
[0012] Aromatične dikarboksilne kiseline u komponenti c1 su poželјno izabrane od aromatičnih dikarboksilnih kiselina tipa ftalne kiseline, poželјno tereftalne kiseline ili izoftalne kiseline, poželјnije tereftalne kiseline i heterocikličnih dikarboksilnih aromatičnih jedinjenja, poželјno 2,5furandikarboksilne kiseline, 2,4- furandikarboksilne kiseline, 2,3- furandikarboksilne kiseline, 3,4-furandikarboksilne kiseline, poželјnije 2,5- furandikarboksilne kiseline, njihovih estara, soli i smeša. U poželјnom tehničkom rešenju navedene aromatične dikarboksilne kiseline sadrže:
● od 1 do 99% molova, poželјno od 5 do 95% i poželјnije od 10 do 80%, tereftalne kiseline, njenih estara ili soli;
● od 99 do 1% molova, poželјno od 95 do 5% i poželјnije od 90 do 20%, 2,5-furandikarboksilne kiseline, njenih estara ili soli.
[0013] Zasićene alifatične dikarboksilne kiseline u komponenti c2 su poželјno izabrane iz zasićenih C2-C24, poželјno C4-C13, poželјnije C4-C11dikarboksilnih kiselina, njihovih C1-C24, poželјno C1-C4, alkil estara, njihovih soli i njihovih smeša. Poželјno je da se zasićene alifatične dikarboksilne kiseline biraju iz sukcinske kiseline, 2-etilsukcinske kiseline, glutarne kiseline, 2-metilglutarne kiseline, adipinske kiseline, pimelinske kiseline, suberinske kiseline, azelainske kiseline, sebacinske kiseline, undekandionske kiseline, dodekandionske kiseline, tridekandionske kiseline (trivijalni naziv na engleskom - brassylic acid), heksadekandionske kiseline, oktadekandionske kiseline i njihovih C1-24alkil estara. U poželјnom tehničkom rešenju predmetnog pronalaska, zasićena alifatična dikarboksilna kiselina sadrži smeše koje sadrže najmanje 50% molova, poželјno više od 60% molova, još poželјnije više od 65% molova, sukcinske kiseline, adipinske kiseline, azelainske kiseline, sebacinske kiseline, tridekandionske kiseline, njihove C1-C24, poželјno C1-C4, estre i njihove smeše. U posebno poželјnom tehničkom rešenju navedene smeše sadrže ili se sastoje od adipinske kiseline i azelainske kiseline i sadrže azelainsku kiselinu u količini između 5 i 40% molova, poželјnije između 10 i 35% molova azelainske kiseline u odnosu na zbir adipinske kiseline i azelainske kiseline.
[0014] Nezasićene alifatične dikarboksilne kiseline u komponenti c3 su poželјno izabrane iz itakonske kiseline, fumarne kiseline, 4-metilen-pimelinske kiseline, 3,4-bis(metilen)nonandionske kiseline, 5-metilen-nonandionske kiseline, njihovih C1-C24, poželјno C1-C4, alkil estara, njihovih soli i njihovih smeša. U poželјnom tehničkom rešenju predmetnog pronalaska, nezasićene alifatične dikarboksilne kiseline sadrže smeše koje sadrže najmanje 50% molova, poželјno više od 60% molova, poželјnije više od 65% molova, itakonske kiseline i njenog C1-C24, poželјno C1-C4, estra. Poželјnije nezasićene alifatične dikarboksilne kiseline sastoje se od itakonske kiseline.
[0015] Što se tiče zasićenih alifatičnih diola u komponenti d1, oni su poželјno izabrani iz 1,2-etandiola, 1,2-propandiola, 1,3-propandiola, 1,4-butandiola, 1,5-pentandiola, 1, 6-heksandiola, 1,7-heptandiola, 1,8-oktandiola, 1,9-nonandiola, 1,10-dekandiola, 1,11-undekandiola, 1,12-dodekandiola, 1,13-tridekandiola, 1,4- ciklohaksandimetanola, neopentilglikola, 2-metil-1,3-propandiola, dianhidrosorbitola, dianhidromanitola, dianhidroiditola, cikloheksandiola, cikloheksanmetandiola, dialkilenglikola i polialkilen glikola koji imaju molekulsku težinu od 100-4000, kao što je na primer polietilen glikol, polipropilen glikol i njihove smeše. Poželјno diolna komponenta sadrži najmanje 50% molova jednog ili više diola izabranih iz 1,2-etandiola, 1,3-propandiola, 1,4-butandiola. Poželјnije diol komponenta sadrži ili se sastoji od 1,4-butandiola.
[0016] Što se tiče nezasićenih alifatičnih diola u komponenti d2, oni su poželјno izabrani iz cis 2-buten-1,4-diola, trans 2-buten-1,4-diola, 2-butin-1,4-diola, cis 2-penten-1,5-diola, trans 2-penten 1,5 diola, 2-pentin 1,5 diola, cis 2-heksen-1,6-diola, trans 2-heksen-1,6-diola, 2-heksin-1,6-diola, cis 3-heksen-1,6-diola, trans 3-heksen-1,6-diola, 3-heksin-1,6-diola.
[0017] U slučaju alifatičnog poliestra, ovo poželјno sadrži:
e) dikarboksilnu komponentu koja sadrži, u odnosu na ukupnu dikarboksilnu komponentu: e1) 95-100% molova jedinica koje potiču od najmanje jedne alifatične dikarboksilne kiseline;
e2) 0-5% molova jedinica koje potiču od najmanje jedne nezasićene alifatične dikarboksilne kiseline;
f) diol komponentu koja sadrži, u odnosu na ukupnu diol komponentu:
f1) 95-100% molova jedinica koje potiču od najmanje jednog zasićenog alifatičnog diola; f2) 0-5% molova jedinica koje potiču od najmanje jednog nezasićenog alifatičnog diola.
[0018] Zasićene alifatične dikarboksilne kiseline u komponenti e1 su poželјno izabrane iz zasićenih C2-C24, poželјno C4-C13, poželјnije C4-C11dikarboksilnih kiselina, njihovih C1-C24, poželјno C1-C4, alkil estara, njihovih soli i njihovih smeša. Poželјno je da se zasićene alifatične dikarboksilne kiseline biraju iz sukcinske kiseline, 2-etilsukcinske kiseline, glutarne kiseline, 2-metilglutarne kiseline, adipinske kiseline, pimelinske kiseline, suberinske kiseline, azelainske kiseline, sebacinske kiseline, undekandionske kiseline, dodekandionske kiseline, tridekandionske kiseline, heksadekandionske kiseline, oktadekandionske kiseline i njihovih C1-24alkil estara.
[0019] Nezasićene alifatične dikarboksilne kiseline u komponenti e2 su poželјno izabrane iz itakonske kiseline, fumarne kiseline, 4-metilen-pimelinske kiseline, 3,4-bis(metilen)nonandionske kiseline, 5-metilen-nonandionske kiseline, njihovog C1-C24, poželјno C1-C4, alkil estara, njihovih soli i njihovih smeša. U poželјnom tehničkom rešenju predmetnog pronalaska, nezasićene alifatične dikarboksilne kiseline sadrže smeše koje sadrže najmanje 50% molova, poželјno više od 60% molova, poželјnije više od 65% molova, itakonske kiseline i njenih C1-C24, poželјno C1-C4, estara. Poželјnije nezasićene alifatične dikarboksilne kiseline sastoje se od itakonske kiseline.
[0020] Što se tiče zasićenih alifatičnih diola u komponenti f1, oni su poželјno izabrani iz 1,2-etandiola, 1,2-propandiola, 1,3-propandiola, 1,4-butandiola, 1,5-pentandiola, 1, 6-heksandiola, 1,7-heptandiola, 1,8-oktandiola, 1,9-nonandiola, 1,10-dekandiola, 1,11-undekandiola, 1,12-dodekandiola, 1,13-tridekandiola, 1,4-ciklohaksandimetanola, neopentilglikola, 2-metil-1,3-propandiola, dianhidrosorbitola, dianhidromanitola, dianhidroiditola, cikloheksandiola, ciklohaksandimetandiola, dialkilenglikola i polialkilen glikola koji imaju molekulsku težinu 100-4000, kao što je na primer polietilen glikol, polipropilen glikol i njihove smeše. Poželјno diolna komponenta sadrži najmanje 50% molova jednog ili više diola izabranih iz 1,2-etandiola, 1,3-propandiola, 1,4-butandiola. Poželјnije diol komponenta sadrži ili se sastoji od 1,4-butandiola.
[0021] Što se tiče nezasićenih alifatičnih diola u komponenti f2, oni su poželјno izabrani iz cis 2-buten-1,4-diola, trans 2-buten-1,4-diola, 2-butin-1,4-diola, cis 2-penten-1,5-diola, trans 2-penten 1,5 diola, 2-pentin 1,5 diola, cis 2-heksen-1,6-diola, trans 2-heksen-1,6-diola, 2-heksin-1,6-diola, cis 3-heksen-1,6-diola, trans 3-heksen-1,6-diola, 3-heksin-1,6-diola.
[0022] Molekulska težina Mn navedenog alifatičnog i/ili alifatično-aromatičnog poliestra u sloju A je poželјno ≥ 20000, poželјnije ≥ 40000. Što se tiče indeksa polidisperznosti molekulskih težina, Mw/Mn, ovo je umesto toga poželjno između 1.5 i 10, poželјnije između 1.6 i 5, a još poželјnije između 1.8 i 2.7.
[0023] Mni Mwmolekulske težine se mogu meriti pomoću gel propusne hromatografije (Gel Permeation Chromatography - GPC). Određivanje se može izvršiti hromatografskim sistemom na 40°C, korišćenjem kompleta od dve kolone u nizu (prečnika čestica 5 µm i 3 µm sa mešanom poroznošću), detektora indeksa prelamanja, hloroforma kao eluenta (protok 0.5 ml/min ) i koristeći polistiren kao referentni standard.
[0024] Sadržaj terminalnih kiselinskih grupa navedenog alifatičnog i/ili alifatično-aromatičnog poliestra u sloju A je poželјno ispod 100 mekv/kg, poželјno ispod 60 mekv/kg i još poželјnije ispod 40 mekv/kg.
[0025] Sadržaj terminalnih kiselinskih grupa može se meriti na sledeći način: 1.5-3 g poliestra stavlja se u erlenmajer od 100 ml zajedno sa 60 ml hloroforma. Nakon što se poliestar potpuno rastvori, dodaje se 25 ml 2-propanola, a zatim 1 ml dejonizovane vode neposredno pre analize.
Tako dobijeni rastvor se titrira prethodno standardizovanim rastvorom NaOH u etanolu. Odgovarajući indikator se koristi za određivanje krajnje tačke titracije, kao što je na primer staklena elektroda za kiselinsko-bazne titracije u nevodenim rastvaračima. Sadržaj terminalnih kiselinskih grupa izračunava se na osnovu potrošnje rastvora NaOH u etanolu korišćenjem sledeće jednačine:
u kojoj je:
Vekv= ml NaOH u etanolu na krajnjoj tački titracije uzorka;
Vb= ml rastvora NaOH u etanolu potrebno za postizanje pH od 9.5 u slepoj titraciji; T = koncentracija rastvora NaOH u etanolu izražena u molima/litru;
P = težina uzorka u gramima.
[0026] Poželјno je da navedeni alifatični i/ili alifatično-aromatični poliestar u sloju A ima svojstvenu viskoznost veću od 0.3 dl/g (mereno upotrebom Ubelodovog merača viskoznosti za rastvore koncentracije 0.2 g/dl u CHCl3na 25°C), poželјno između 0.3 i 2 dl/g, poželјnije između 0.4 i 1.1 dl/g.
[0027] Navedeni alifatični i/ili alifatično-aromatični poliestar u sloju A je biorazgradiv. U smislu predmetnog pronalaska, pod biorazgradivim polimerom podrazumeva se biorazgradivi polimer prema standardu EN 13432.
[0028] Navedeni alifatični i/ili alifatično-aromatični poliestar u sloju A može se sintetisati u skladu sa bilo kojim postupkom poznatim u stanju tehnike. Naročito se može povolјno dobiti primenom reakcije polikondenzacije.
[0029] Pogodno se postupak sinteze može izvesti u prisustvu pogodnog katalizatora. Kao pogodni katalizatori mogu se na primer pomenuti organometalna jedinjenja kalaja, na primer derivati kalajne kiseline, jedinjenja titanijuma, na primer, ortobutil titanat, jedinjenja aluminijuma, na primer, triizopropil aluminijum, jedinjenja antimona i cinka i cirkonijuma i njihove smeše.
[0030] U sledećem tehničkom rešenju predmetnog pronalaska, navedeni alifatični poliestar u sloju A je poliestar hidroksi kiseline, poželјno poli-ε-kaprolakton.
[0031] U sloju A navedeni barem jedan alifatični i/ili alifatično-aromatični poliestar se korisno meša sa jednom ili više drugih komponenti. U ovom slučaju, sloj A sadrži kompoziciju koja sadrži najmanje jedan alifatični i/ili alifatično-aromatični poliestar i poželјno jedan ili više polimera koji nisu isti kao navedeni alifatični i/ili alifatično-aromatični poliestar, sintetičkog ili prirodnog porekla, koji mogu ili ne moraju biti biorazgradivi, i poželјno jednu ili više drugih komponenti.
[0032] Što se tiče polimera koji nisu isti kao navedeni alifatični i/ili alifatično-aromatični poliestar sintetičkog ili prirodnog porekla, biorazgradivi ili ne, oni su povolјno izabrani iz grupe koja se sastoji od polihidroksialkanoata, vinil polimera, diacid diol poliestara drugačijim od poliestra i., poliamida, poliuretana, polietara, poliurea, polikarbonata i njihovih smeša.
[0033] U slučaju ne-biorazgradivih polimera, oni su očigledno prisutni u količinama koje ne bi imale značajan uticaj na biorazgradivost konačnog proizvoda.
[0034] U poželјnom tehničkom rešenju, navedena kompozicija u sloju A sadrži, pored navedenog alifatičnog i/ili alifatično-aromatičnog poliestra, između 1 i 40 tež% i poželјnije između 5 i 30 tež% u odnosu na ukupnu količinu sloja A najmanje jednog polihidroksialkanoata, poželјnije izabranog iz grupe koja se sastoji od poliestara mlečne kiseline, poli-ε-kaprolaktona, polihidroksibutirata, polihidroksibutirat-valerata, polihidroksibutirat-propanoata, polihidroksibutirat-heksanoata, polihidroksibutirat-dekanoata, polihidroksibutirat-dodekanoata, polihidroksibutirat-heksadekanoata, polihidroksibutirat-oktadekanoata, poli-3-hidroksibutirat-4-hidroksibutirata. Poželјno je da navedeni polihidroksialkanoat sadrži najmanje 80 tež% jednog ili više poliestara mlečne kiseline.
[0035] U poželјnom tehničkom rešenju, poliesteri mlečne kiseline su izabrani iz grupe koja se sastoji od poli-L-mlečne kiseline, poli-D-mlečne kiseline, stereo kompleksa poli-D-L-mlečne kiseline, kopolimera koji sadrže više od 50% molova poliestera navedenih mlečnih kiselina ili njihove smeše. Naročito su poželјni poliesteri mlečne kiseline koji sadrže najmanje 95 tež% ponavlјajućih jedinica koje potiču od L-mlečne ili D-mlečne kiseline ili njihovih kombinacija, molekulske težine Mw veće od 50000 i viskoznosti na smicanje između 50 i 500 Pa.s, poželјno 100-300 Pa.s (mereno prema standardu ASTM D3835 na T = 190°C, brzina smicanja = 1000 s<-1>, D = 1 mm, L/D = 10).
[0036] U posebno poželјnom tehničkom rešenju pronalaska, poliestar mlečne kiseline sadrži najmanje 95 tež% jedinica koje potiču iz L-mlečne kiseline, ≤ 5% ponavlјajućih jedinica izvedenih iz D-mlečne kiseline, ima tačku toplјenja u opsegu 135-180°C, temperaturu staklenog prelaza (Tg) u opsegu 55-65°C i MFR (izmereno u skladu sa standardom ISO 1133-1 na 190°C i 2.16 kg) u opsegu 1-50 g/10 min. Komercijalni primeri poliestara mlečne kiseline koji imaju ova svojstva su, na primer, proizvodi Ingeo™ Biopolimer 4043D, 3251D i 6202D.
[0037] Među vinil polimerima su poželјni polietilen, polipropilen, njihovi kopolimeri, polivinil alkohol, polivinil acetat, polietilvinil acetat i polietilen vinil alkohol, polistiren, hlorisani vinilni polimeri i poliakrilati.
[0038] Među hlorisanim vinil polimerima, oni koji bi ovde trebalo da budu obuhvaćeni, pored polivinilhlorida su i poliviniliden hlorid, polietilen hlorid, poli(vinil hlorid - vinil acetat), poli(vinil hlorid - etilen), poli(vinil hlorid - propilen), poli(vinil hlorid - stiren), poli(vinil hlorid - izobutilen) i kopolimeri u kojima polivinil hlorid predstavlјa više od 50% molova. Navedeni polimeri mogu biti nasumični, blok ili naizmenični kopolimeri.
[0039] Što se poliamida u kompoziciji prema predmetnom pronalasku tiče, oni su poželјno izabrani iz grupe koja se sastoji od poliamida 6 i 6,6, poliamida 9 i 9,9, poliamida 10 i 10,10, poliamida 11 i 11, 11, poliamida 12 i 12,12 i njihovih kombinacija tipa 6/9, 6/10, 6/11 i 6/12, njihovih smeša i i nasumičnih i blok kopolimera.
[0040] Poželјno je da se polikarbonati kompozicije prema predmetnom pronalasku biraju iz grupe koja se sastoji od polialkilen karbonata, poželјnije polietilen karbonata, polipropilen karbonata, polibutilen karbonata, njihovih smeša i nasumičnih i blok kopolimera.
[0041] Među polietrima su poželјni oni koji su izabrani iz grupe koja se sastoji od polietilen glikola, polipropilen glikola, polibutilen glikola, njihovih kopolimera i njihovih smeša molekulske težine od 70000 do 500000.
[0042] Što se tiče diacid diolnih poliestara koji nisu isti kao alifatični i/ili alifatično-aromatični poliestri u sloju A, oni poželјno sadrže:
g) dikarboksilnu komponentu koja sadrži, u odnosu na ukupnu dikarboksilnu komponentu: g1) 20-100% molova jedinica koje potiču od najmanje jedne aromatične dikarboksilne kiseline,
g2) 0-80% molova jedinica koje potiču od najmanje jedne zasićene alifatične dikarboksilne kiseline,
g3) 0-5% molova jedinica koje potiču od najmanje jedne nezasićene alifatične dikarboksilne kiseline;
h) diol komponentu koja u odnosu na ukupnu diol komponentu sadrži:
h1) 95-100% molova jedinica koje potiču od najmanje jednog zasićenog alifatičnog diola; h2) 0-5% molova jedinica koje potiču od najmanje jednog nezasićenog alifatičnog diola.
[0043] Poželјno su aromatične dikarboksilne kiseline g1, zasićene alifatične dikarboksilne kiseline g2, nezasićene alifatične dikarboksilne kiseline g3, zasićeni alifatični dioli h1 i nezasićeni alifatični dioli h2 za navedene poliestere izabrani od gore opisanih za alifatično-aromatični poliestar u sloju A prema ovom pronalasku.
[0044] Najmanje jedan agens za umrežavanje i/ili sredstvo za produžavanje lanca, takođe, može biti prisutno u kompoziciji sloja A kako bi se pobolјšala stabilnost na hidrolizu. Navedeni agens za umrežavanje i/ili sredstvo za produžavanje lanca izabrano je od jedinjenja koja imaju dve i/ili više funkcionalnih grupa, uklјučujući izocijanat, peroksid, karbodiimid, izocijanurat, oksazolin, epoksi, anhidrid ili diviniletar grupe ili njihove smeše. Poželјni agens za umrežavanje i/ili sredstvo za produžavanje lanca sadrži najmanje jedno jedinjenje koje ima dve i/ili više funkcionalnih grupa, uklјučujući izocijanatne grupe. Poželјnije agens za umrežavanje i/ili sredstvo za produžavanje lanca sadrži najmanje 25 tež% jednog ili više jedinjenja koja imaju dve i/ili više funkcionalnih grupa, uklјučujući izocijanatne grupe. Naročito su poželјne smeše jedinjenja koja imaju dve i/ili više funkcionalnih grupa, uklјučujući izocijanatne grupe, sa jedinjenjima koja imaju dve i/ili više funkcionalnih grupa, uklјučujući epoksidne grupe, još poželјnije koje sadrže najmanje 75 tež% jedinjenja koja imaju dve i/ili više funkcionalnih grupa uklјučujući izocijanatne grupe.
[0045] Jedinjenja koja imaju dve i multifunkcionalne grupe koje uklјučuju izocijanatne grupe, poželјno se biraju od p-fenilen diizocijanata, 2,4-toluen diizocijanata, 2,6-toluen diizocijanata, 4,4-difenilmetan-diizocijanata, 1,3-fenilen-4-hloro diizocijanata, 1,5-naftalen diizocijanata, 4,4-difenilen diizocijanata, 3,3’-dimetil-4,4-difenilmetan diizocijanata, 3-metil-4,4’-difenilmetan diizocijanata, difenilestar diizocijanata, 2,4-cikloheksan diizocijanata, 2,3-cikloheksan diizocijanata, 1-metil 2,4-cikloheksil diizocijanata, 1-metil 2,6-cikloheksil diizocijanata, bis-(izocijanat cikloheksil) metana, 2,4,6-toluen triizocijanata, 2,4,4-difeniletar triizocijanata, polimetilen-polifenil-poliizocijanata, metilen-difenil-diizocijanata, trifenilmetan-triizocijanata, 3,3’ditolilen-4,4-diizocijanat, 4,4’-metilenbis (2-metil-fenil-izocijanata), heksametilen diizocijanata, 1,3-cikloheksilen diizocijanata, 1,2-cikloheksilen diizocijanata i njihovih smeša. U poželјnom tehničkom rešenju, jedinjenje koje sadrži izocijanatne grupe je 4,4-difenilmetandiizocijanat.
[0046] Što se tiče jedinjenja koja imaju dve i/ili više funkcionalnih grupa, uklјučujući peroksidne grupe, ona su poželјno izabrana od benzoil peroksida, lauroil peroksida, izononanoil peroksida, di- (t-butilperoksiizopropil) benzena, t-butil peroksida, dikumil peroksida, alfa,alfa-di(tbutilperoksi) diizopropilbenzena, 2,5-dimetil-2,5-di(-butilperoksi) heksana, t-butil kumil peroksida, di-t-butilperoksida, 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoksi)heks-3-ina, di(4-tbutilcikloheksil) peroksi dikarbonata, dicetil peroksidikarbonata, dimiristil peroksidikarbonata, 3,6,9-trietil-3,6,9-trimetil-1,4,7-triperoksonana, di(2-etilheksil) peroksidikarbonata i njihovih smeša.
[0047] Jedinjenja koja imaju dve i/ili više funkcionalnih grupa, uklјučujući karbodiimidne grupe, koja se poželјno koriste u kompoziciji prema predmetnom pronalasku, biraju se od poli (ciklooktilen karbodiimid), poli (1,4-dimetilencikloheksilen karbodiimid), poli (cikloheksilen karbodiimid), poli (etilen karbodiimid), poli (butilen karbodiimid), poli (izobutilen karbodiimid), poli (nonilen karbodiimid), poli (dodecilen karbodiimid), poli (neopentilen karbodiimid), poli (1,4-dimetilen fenilen karbodiimid), poli (2, 2 ', 6,6'-tetraizopropildifenilen karbodiimid) (Stabaxol® D), poli (2,4,6-triizopropil-1,3-fenilen karbodiimid) (Stabaxol® P-100), poli (2,6 diizopropil-1, 3-fenilen karbodiimid) (Stabaxol® P), poli (tolil karbodiimid), poli (4,4'-difenilmetan karbodiimid), poli (3,3'-dimetil-4,4'-bifenilen karbodiimid), poli (p-fenilen karbodiimid), poli (m-fenilen karbodiimid), poli (3,3'-dimetil-4,4'-difenilmetan karbodiimid), poli (naftilen karbodiimid), poli (izoforon karbodiimid), poli (kumen karbodiimid), p-fenilen bis(etilkarbodiimid), 1,6-heksametilen bi (etilkarbodiimid), 1,8-oktametilen bis (etilkarbodiimid), 1,10-dekametilen bis(etilkarbodiimid), 1,12 dodekametilen bis (etilkarbodiimid) i njihovih smeša.
[0048] Primeri jedinjenja koja imaju dve i više funkcionalnih grupa, uklјučujući epoksi grupe, koja se mogu korisno koristiti u kompoziciji prema predmetnom pronalasku, su svi poliepoksidi iz epoksidovanih ulјa i/ili iz stiren-glicidiletar-metilmetakrilata ili glicidiletar-metilmetakrilata, obuhvaćeni u rasponu molekulske težine između 1000 i 10000 i koji imaju epoksidni broj po molekulu u opsegu od 1 do 30, a poželјno između 5 i 25, pri čemu izabrani epoksidi u grupi sadrže: dietilenglikol diglicidiletar, polietilenglikol diglicidil etar, glicerol poliglicidil etar, diglicerol poliglicidil etar, 1 , 2-epoksibutan, poliglicerol poliglicidil etar, izopren diepoksid i cikloalifatične diepokside, 1,4-ciklohaksandimetanol diglicidil etar, glicidil 2-metilfenil etar, glicerol propoksilatotriglicidil etar, 1,4-butandiol glicidil etar, sorbitol poliglicidil etar, glicerol diglicidil etar, tetraglicidil etre meta-ksilendiamina i diglicidil etar ili bisfenol A i njihove smeše.
[0049] Zajedno sa jedinjenjima koja imaju dve i više funkcionalnih grupa, uklјučujući izocijanat, peroksid, karbodiimid, izocijanurat, oksazolin, epoksi, anhidrid i diviniletarske grupe, kao što su na primer gore opisane, katalizatori se, takođe, mogu koristiti za povećanje reaktivnosti reaktivnih grupa. U slučaju poliepoksida, poželјno se mogu koristiti soli masnih kiselina, još poželјnije kalcijum i cink stearati.
[0050] U posebno poželјnom tehničkom rešenju pronalaska, agens za umrežavanje i/ili sredstvo za produžavanje lanca za kompoziciju u sloju A sadrži jedinjenja koja uklјučuju izocijanatne grupe, poželјno 4,4-difenilmetan-diizocijanat i/ili koja sadrže karbodiimidne grupe i/ili koja sadrže epoksi grupe, poželјno stiren-glicidiletar-metilmetakrilat tipa.
[0051] Sredstvo za punjenje, takođe, može biti prisutno u kompoziciji sloja A, do 10 tež% u odnosu na ukupnu količinu sloja A.
[0052] Kompozicija sloja A višeslojnog filma prema predmetnom pronalasku ne sadrži skrob.
[0053] Pored gore navedenih komponenti, kompozicija u sloju A poželјno sadrži i najmanje još jednu komponentu izabranu iz grupe koja se sastoji od plastifikatora, UV stabilizatora, lubrikanata, sredstva za nukleaciju, surfaktanata, antistatičkih sredstava, pigmenata, sredstava za usporavanje gorenja, sredstava za kompatibilizaciju, lignina, organskih kiselina, antioksidanasa, sredstava protiv plesni, voskova, koađuvanasa u procesu i polimernih komponenti, poželјno izabranu iz grupe koja se sastoji od vinil polimera, diacid diol poliestara koji nisu gore opisani alifatičnoaromatični poliestri, poliamida, poliuretana, polietara, poliurea ili polikarbonata.
[0054] Što se tiče plastifikatora, poželјno je da su u kompoziciji sloja A prema predmetnom pronalasku prisutni jedan ili više plastifikatora izabranih iz grupe koja sadrži vodu, poliole koji imaju od 2 do 22 atoma uglјenika, ftalate, kao što je na primer diizononil ftalat, trimelitate, kao što su na primer estri trimelitne kiseline sa C4-C20monoalkoholima poželјno izabranim iz grupe koja sadrži n-oktanol i n-dekanol i alifatične estre sledeće strukture:
R1-O-C(O)-R4-C(O)-[-O-R2-O-C(O)-R5-C(O)-]m-O-R3
u kojoj:
R1je izabran iz jedne ili više grupa koje sadrže H, linearne i razgranate zasićene i nezasićene alkilne ostatke C1-C24tipa, poliol ostatke esterifikovane sa C1-C24monokarboksilnim kiselinama;
R2sadrži -CH2-C (CH3)2-CH2- i C2-C8alkilenske grupe i sadrži najmanje 50% molova navedenih -CH2-C (CH3)2-CH2- grupa;
R3je izabran iz jedne ili više grupa koje sadrže H, linearne i razgranate zasićene i nezasićene alkilne ostatke C1-C24tipa, poliolne ostatke esterifikovane sa C1-C24monokarboksilnim kiselinama;
R4i R5su isti ili različiti, sadrže jedan ili više C2-C22, poželјno C2-C11, poželјnije C4-C9alkilena, i čine najmanje 50% molova C7alkilena.
m je broj između 1 i 20, poželјno 2-10, poželјnije 3-7. Poželјno, u navedenim estrima najmanje jedna od grupa R1i/ili R3sadrži, poželјno u količinama ≥ 10% molova, poželјnije ≥ 20%, još poželјnije ≥ 25% molova u odnosu na ukupnu količinu R1i/ili R3grupe, poliolnih ostataka esterifikovanih sa najmanje jednom C1-C24monokarboksilnom kiselinom izabranom iz grupe koja se sastoji od stearinske kiseline, palmitinske kiseline, 9-ketostearinske kiseline, 10-ketostearinske kiseline i njihovih smeša. Primeri alifatičnih estara ovog tipa opisani su u italijanskoj patentnoj prijavi MI2014A000030 i u PCT prijavama PCT/EP2015/050336, PCT/EP2015/050338.
[0055] Kada su prisutni u sloju A, izabrani plastifikatori su poželјno prisutni do 10 tež% u odnosu na ukupnu težinu kompozicije samog sloja A.
[0056] Lubrikanti su poželјno birani od estara i metalnih soli masnih kiselina, kao što su na primer cink stearat, kalcijum stearat, aluminijum stearat i acetil stearat. Poželјno je da kompozicija sloja A prema predmetnom pronalasku sadrži do 1 tež% lubrikanata, još poželјnije do 0.5 tež% u odnosu na ukupnu težinu kompozicije sloja A.
[0057] Primeri sredstava za nukleaciju uklјučuju natrijumovu so saharina, kalcijum silikat, natrijum benzoat, kalcijum titanat, bor nitrid, izotaktički polipropilen ili PLA niske molekulske težine. Ovi aditivi se poželјno dodaju u količinama do 10 tež%, a poželјnije između 2 i 6 tež% u odnosu na ukupnu težinu kompozicije. Po potrebi se mogu dodati i pigmenti, na primer, titanijum dioksid, gline, bakar ftalocijanin, titanijum dioksid, silikati, gvožđe oksid i hidroksidi, čađ i magnezijum oksid. Ovi aditivi se poželјno dodaju do 10 tež%.
[0058] Sloj A višeslojnog filma prema predmetnom pronalasku sadrži, u odnosu na zbir komponenata i.-v.:
i) 60-100 tež% najmanje jednog alifatično-aromatičnog poliestra;
ii) 0-20 tež% najmanje jednog alifatičnog poliestra;
iii) 0-40 tež% najmanje jednog polihidroksialkanoata;
iv) 0-5 tež%, poželјno 0-0.5%, najmanje jednog agensa za umrežavanje i/ili sredstva za produžavanje lanca koji sadrži najmanje jedno jedinjenje koje ima dve i/ili više funkcionalnih grupa, uklјučujući izocijanat, peroksid, karbodiimid, izocijanurat, oksazolin, epoksi, anhidrid ili divinil etar grupe i njihove smeše;
v) 0-10 tež%, poželјno 0-5%, najmanje jednog sredstva za punjenje.
i navedeni sloj A ne sadrži skrob.
SLOJ B
[0059] Što se tiče sloja B, on sadrži:
i) 30-95 tež%, poželјno 50-85 tež%, u odnosu na zbir komponenata i.-v., najmanje jednog poliestra koji sadrži:
a) dikarboksilnu komponentu koja sadrži, u odnosu na ukupnu količinu za dikarboksilnu komponentu:
a1) 35-70% molova, poželјno 40-60% molova, poželјnije 45-60% molova, jedinica koje potiču od najmanje jedne aromatične dikarboksilne kiseline; a2) 70-35% molova, poželјno 60-40% molova, poželјnije 55-40% molova, jedinica koje potiču od najmanje jedne zasićene alifatične dikarboksilne kiseline;
a3) 0-5% molova jedinica koje potiču od najmanje jedne nezasićene alifatične dikarboksilne kiseline;
b) diol komponentu koja sadrži, u odnosu na ukupnu količinu za diol komponentu:
b1) 95-100% molova jedinica koje potiču od najmanje jednog zasićenog alifatičnog diola;
b2) 0-5% molova jedinica koje potiču od najmanje jednog nezasićenog alifatičnog diola;
ii) 0.1-50 tež%, poželјno 5-40 tež%, u odnosu na zbir komponenti i.-v., najmanje jednog polimera prirodnog porekla, pri čemu je navedeni polimer prirodnog porekla skrob prisutan kao takav ili u hemijski modifikovanom obliku izabran iz grupe koja se sastoji od skrobnih estara sa stepenom supstitucije između 0.2 i 2.5, skrobnog hidroksipropilata, skroba modifikovanog masnim lancima
iii) 1-40 tež%, poželјno 2-30 tež%, u odnosu na zbir komponenti i.-v., najmanje jednog polihidroksialkanoata;
iv) 0-15 tež%, u odnosu na zbir komponenti i.-v., najmanje jednog neorganskog sredstva za punjenje;
v) 0-5 tež%, poželјno 0-0.5 tež%, u odnosu na zbir komponenti i.-v., najmanje jednog agensa za umrežavanje i/ili sredstva za produžavanja lanca koji sadrži najmanje jedno jedinjenje koje ima dve i/ili višestruke funkcionalne grupe uklјučujući izocijanat, peroksid, karbodiimid, izocijanurat, oksazolin, epoksid, anhidrid ili divinil etarske grupe i njihove smeše.
[0060] Aromatične dikarboksilne kiseline u komponenti a1 poliestra i. su poželјno izabrane iz aromatičnih dikarboksilnih kiselina tipa ftalne kiseline, poželјno tereftalne kiseline ili izoftalne kiseline, poželјnije tereftalne kiseline i heterocikličnih dikarboksilnih aromatičnih jedinjenja, poželјno 2,5-furandikarboksilne kiseline, 2,4- furandikarboksilne kiseline, 2,3- furandikarboksilne kiseline, 3,4- furandikarboksilne kiseline, poželјnije 2,5- furandikarboksilne kiseline, njihovih estara, soli i smeša. U poželјnom tehničkom rešenju navedene aromatične dikarboksilne kiseline sadrže:
- od 1 do 99% molova, poželјno od 5 do 95% i poželјnije od 10 do 80%, tereftalne kiseline, njenih estara ili soli;
- od 99 do 1% molova, poželјno od 95 do 5% i poželјnije od 90 do 20%, 2,5-furandikarboksilne kiseline, njenih estara ili soli.
[0061] Zasićene alifatične dikarboksilne kiseline u komponenti a2 poliestra i. poželјno su izabrane od zasićenih C2-C24, poželјno C4-C13, poželјnije C4-C11dikarboksilnih kiselina, njihovih C1-C24, poželјno C1-C4, alkil estara, njihovih soli i njihovih smeša. Poželјno je da se zasićene alifatične dikarboksilne kiseline biraju od sukcinske kiseline, 2-etilsukcinske kiseline, glutarne kiseline, 2-metilglutarne kiseline, adipinske kiseline, pimelinske kiseline, suberinske kiseline, azelainske kiseline, sebacinske kiseline, undekandionske kiseline, dodekandionske kiseline, tridekandionske kiseline, heksadekandionske kiseline, oktadekandionske kiseline i njihovih C1-24alkil estara. U poželјnom tehničkom rešenju predmetnog pronalaska, zasićena alifatična dikarboksilna kiselina sadrži smeše koje sadrže najmanje 50% molova, poželјno više od 60% molova, poželјnije više od 65% molova, sukcinske kiseline, adipinske kiseline, azelainske kiseline, sebacinske kiseline tridekandionske kiseline, njihovih C1-C24, poželјno C1-C4, estara i njihovih smeša. U posebno poželјnom tehničkom rešenju navedene smeše sadrže ili se sastoje od adipinske kiseline i azelainske kiseline i sadrže azelainsku kiselinu u količini između 5 i 40% molova, poželјnije između 10 i 35% molova azelainske kiseline u odnosu na zbir adipinske kiseline i azelainske kiseline.
[0062] Nezasićene alifatične dikarboksilne kiseline u komponenti a3 poliestra i. su poželјno izabrane iz itakonske kiseline, fumarne kiseline, 4-metilen-pimelinske kiseline, 3,4-bis (metilen) nonandionske kiseline, 5-metilen-nonandionske kiseline, njihovih C1-C24, poželјno C1-C4, alkil estara, njihovih soli i njihovih smeša. U poželјnom tehničkom rešenju predmetnog pronalaska, nezasićene alifatične dikarboksilne kiseline sadrže smeše koje sadrže najmanje 50% molova, poželјno više od 60% molova, poželјnije više od 65% molova, itakonske kiseline i njenih C1-C24, poželјno C1-C4, estara. Poželјnije je da nezasićena alifatična dikarboksilna kiselina sadrži itakonsku kiselinu.
[0063] Što se tiče zasićenih alifatičnih diola u komponenti b1 poliestra i. oni su poželјno izabrani iz 1,2-etandiola, 1,2-propandiola, 1,3-propandiola, 1,4-butandiola, 1,5-pentandiola, 1,6-heksandiola, 1,7-heptandiola, 1,8-oktandiola, 1,9-nonandiola, 1,10-dekandiola, 1,11-undekandiola, 1,12-dodekandiola, 1,13-tridekandiola, 1,4-ciklohaksandimetanola, neopentilglikola, 2-metil-1,3-propandiola, dianhidrosorbitola, dianhidromanitola, dianhidroiditola, cikloheksandiola, cikloheksanmetandiola, dialkilenglikola i polialkilen glikola molekulske težine 100-4000, kao što su na primer polietilen glikol, polipropilen glikol i njihove smeše. Poželјno diolna komponenta sadrži najmanje 50% molova jednog ili više diola izabranih iz 1,2-etandiola, 1,3-propandiola, 1,4-butandiola. Još poželјnije diol komponenta sadrži ili se sastoji od 1,4-butandiola.
[0064] Što se tiče nezasićenih alifatičnih diola u komponenti b2 poliestra i. oni su poželјno izabrani iz cis 2-buten-1,4-diola, trans 2-buten-1,4-diola, 2-butin-1,4-diola, cis 2-penten 1,5 diola, trans 2-penten 1,5 diola, 2-pentin 1,5 diola, cis 2-heksen-1,6-diola, trans 2-heksen-1,6-diola, 2-heksin-1,6-diola, cis 3 -heksen-1,6-diola, trans 3-heksen-1,6-diola, 3-heksin-1,6-diola.
[0065] Mn molekulska težina poliestra i. u sloju B je poželјno ≥ 20000, poželјnije ≥ 40000. Što se tiče indeksa polidisperznosti molekulskih težina, Mw/Mn, umesto toga je poželјno između 1.5 i 10, poželјnije između 1.6 i 5, pa čak i poželjnije između 1.8 i 2.7.
[0066] Mni Mwmolekulske težine se mogu meriti pomoću gel propusne hromatografije (GPC). Određivanje se može izvršiti hromatografskim sistemom na 40°C, korišćenjem kompleta od dve kolone u nizu (prečnika čestica 5 µm i 3 µm sa mešanom poroznošću), detektora indeksa prelamanja, hloroforma kao eluenta (protok 0.5 ml / min ) i koristeći polistiren kao referentni standard.
[0067] Sadržaj terminalnih kiselinskih grupa u poliestru i. u sloju B je poželјno ispod 100 mekv/kg, poželјno ispod 60 mekv/kg, a poželјnije ispod 40 mekv/kg.
[0068] Sadržaj terminalnih acidnih grupa može se meriti postupkom opisanim za alifatičnoaromatični poliesterski sloj A.
[0069] Poželјno je da poliestar i. u sloju B ima svojstvenu viskoznost (merenu pomoću Ubelodovog viskozimetra za rastvore koncentracije 0.2 g/dl u CHCl3na 25°C) od preko 0.3 dl/g, poželјno između 0.3 i 2 dl/g, poželјnije između 0.4 i 1.1 dl/g.
[0070] Poželјno, poliestar i. u sloju B je biorazgradiv. U smislu predmetnog pronalaska pod biorazgradivim polimerom podrazumeva se polimer koji je biorazgradiv u skladu sa standardom EN 13432.
[0071] Navedeni poliestar i. u sloju B može da se sintetiše u skladu sa bilo kojim postupkom poznatim u stanju tehnike. Naročito se može povolјno dobiti reakcijom polikondenzacije.
[0072] Povolјno se postupak sinteze može izvesti u prisustvu pogodnog katalizatora. Kao pogodni katalizatori mogu se na primer pomenuti organometalna jedinjenja kalaja, na primer, derivati kalajne kiseline, jedinjenja titanijuma, na primer ortobutil titanat, jedinjenja aluminijuma, na primer, triizopropil aluminijum, jedinjenja antimona i cinka i cirkonijuma i njihove smeše.
[0073] Kompozicija sloja B sadrži 0.1-50 tež%, poželјno 5-40 tež%, u odnosu na zbir komponenata i.-v., najmanje jednog polimera prirodnog porekla. U kompoziciji sloja B polimer prirodnog porekla (komponenta ii.) je skrob.,.
[0074] Pod pojmom skrob podrazumevaju se sve vrste skroba, to jest brašno, nativni skrob, hidrolizovani skrob, destrukturirani skrob, želatinizirani skrob, plastificirani skrob, termoplastični skrob, biofiler koji sadrži kompleksni skrob ili njihove smeše. Prema pronalasku su posebno pogodni skrobovi poput krompira, kukuruza, tapioke i graška.
[0075] Skrobovi koji se lako mogu razgraditi ili koji imaju velike početne molekulske težine, kao što je na primer krompirov ili kukuruzni skrob, pokazali su se posebno korisnim.
[0076] Skrob može biti prisutan kao takav ili u hemijski modifikovanom obliku, kao što je na primer u obliku estara skroba koji imaju stepen supstitucije između 0.2 i 2.5, hidrokspropilata skroba ili skrob modifikovan masnim lancima.
[0077] U slučaju destrukturiranog skroba ovde se pominje podučenje koje je obuhvaćeno patentima EP-0118 240 i EP-0327 505, što znači da se takav skrob obrađuje na takav način da u suštini nema takozvani „Malteški krst“ pod optičkim mikroskopom u polarizovanoj svetlosti i takozvane „duhove“ pod optičkim mikroskopom sa faznim kontrastom.
[0078] Povolјno je da se skrob destrukturira postupkom ekstruzije na temperaturama između 110 i 250°C, poželјno 130-180°C, poželјno na pritiscima između 0.1 i 7 MPa, poželјno 0.3-6 MPa, poželјno obezbeđujući specifičnu energiju od više od 0.1 kWh/kg tokom navedene ekstruzije.
[0079] Destrukturiranje skroba se poželјno odvija u prisustvu 1-40 tež% u odnosu na težinu skroba jednog ili više plastifikatora izabranih od vode i poliola koji imaju od 2 do 22 atoma uglјenika. Što se vode tiče, ovo takođe može biti ona koja je prirodno prisutna u skrobu. Među poliolima, najpoželјniji su polioli koji imaju od 1 do 20 hidroksilnih grupa koje sadrže 2 do 6 atoma uglјenika, njihovi etri, tioetri i organski i neorganski estri. Primeri poliola su glicerin, diglicerol, poliglicerol, pentaeritritol, poliglicerol etoksilat, etilen glikol, polietilen glikol, 1,2-propandiol, 1,3-propandiol, 1,4-butandiol, neopentilglikol, sorbitol monoacetat, sorbitol diacetat, sorbitol monoetoksilat, sorbitol dietoksilat i njihove smeše. U poželјnom tehničkom rešenju skrob je destrukturiran u prisustvu glicerola ili smeše plastifikatora koja sadrži glicerol, poželјnije koja sadrži između 2 i 90 tež% glicerola. Poželјno destrukturirani i umreženi skrob prema predmetnom pronalasku sadrži između 1 i 40 tež% plastifikatora u odnosu na težinu skroba.
[0080] Kada je skrob u kompoziciji sloja B, poželјno je u obliku čestica kružnog ili eliptičnog preseka ili u svakom slučaju preseka sličnog elipsi koja ima srednji aritmetički prečnik manji od 1 mikrona, a poželјnije srednji prečnik manji od 0,5 µm, mereno glavnom osom čestice.
[0081] Kompozicija sloja B sadrži 1-40 tež%, poželјno 2-30 tež%, u odnosu na zbir komponenata i.-v., najmanje jednog polihidroksialkanoata (komponenta iii.), poželјno izabranog iz grupe koja se sastoji od poliestra mlečne kiseline, poli-ε-kaprolaktona, polihidroksibutirata, polihidroksibutirat-valerata, polihidroksibutirat propanoata, polihidroksibutirat-heksanoata, polihidroksibutirat-dekanoata, polihidroksibutirat-dodekanoata, polihidroksibutirat– heksadekanoata, polihidroksibutirat–oktadekanoata, poli-3-hidroksibutirat-4-hidroksibutirata. Poželјno je da navedeni polihidroksialkanoat sadrži najmanje 80 tež% jednog ili više poliestra mlečne kiseline.
[0082] U poželјnom tehničkom rešenju, poliestri mlečne kiseline su izabrani iz grupe koja sadrži poli-L-mlečnu kiselinu, poli-D-mlečnu kiselinu, stereo kompleks poli-D-L-mlečne kiseline, kopolimere koji sadrže više od 50% molova navedenih poliestara mlečne kiseline ili njihove smeše.
[0083] Naročito su poželјni poliestri mlečne kiseline koji sadrže najmanje 95 tež% ponavlјajućih jedinica koje potiču od L-mlečne ili D-mlečne kiseline ili njihovih kombinacija, molekulske mase Mw veće od 50000 i viskoznosti pri smicanju između 50 i 500 Pa.s, poželјno 100-300 Pa.s (mereno prema standardu ASTM D3835 na T = 190°C, brzina smicanja = 1000 s<-1>, D = 1 mm, L/D = 10).
[0084] U posebno poželјnom tehničkom rešenju pronalaska, poliestar mlečne kiseline sadrži najmanje 95 tež% jedinica koje potiču iz L-mlečne kiseline, ≤ 5% ponavlјajućih jedinica izvedenih iz D-mlečne kiseline, ima tačku toplјenja u opsegu 135- 180°C, temperaturu staklenog prelaza (Tg) u opsegu 55-65°C i MFR (izmeren u skladu sa standardom ISO 1133-1 na 190°C i 2.16 kg) u opsegu 1-50 g/10 min. Komercijalni primeri poliestara mlečne kiseline koji imaju ova svojstva su, na primer, proizvodi Ingeo™ Biopolimer 4043D, 3251D i 6202D.
[0085] U kompoziciji sloja B je prisutno 0 - 15 tež%, u odnosu na zbir komponenti i.-v., najmanje jednog neorganskog sredstva za punjenje (komponenta iv.), koje je poželјno izabrano od kaolina, barita, gline, talka, kalcijuma i magnezijuma, gvožđa i olovnih karbonata, aluminijum hidroksida, dijatomejske zemlјe, aluminijum sulfata, barijum sulfata, silicijum dioksida, liskuna, titanijum dioksida, volastonita.
[0086] U poželjnom tehničkom rešenju predmetnog pronalaska, neorgansko sredstvo za punjenje u kompoziciji sloja B sadrži talk, kalcijum-karbonat ili njihove smeše, prisutne u obliku čestica sa srednjim aritmetičkim prečnikom manjim od 10 mikrona, mereno u odnosu na glavnu osu čestice. U stvari je otkriveno da sredstva za punjenje gore navedenog tipa koja se ne odlikuju navedenim srednjim aritmetičkim prečnikom pokazuju karakteristike raspadanja znatno manje tokom industrijskog kompostiranja predmeta koji ih sadrže.
[0087] U kompoziciji sloja B takođe je prisutno od 0 do 5 tež%, poželјno 0-0.5 tež%, u odnosu na zbir komponenti i.-v., najmanje jednog agensa za umrežavanje i/ili sredstva za produžavanje lanca (komponenta v.) kako bi se pobolјšala stabilnost na hidrolizu.
[0088] Navedeni agens za umrežavanje i/ili sredstvo za produžavanje lanca izabrano je od jedinjenja koja imaju dve i/ili više funkcionalnih grupa koje uklјučuju izocijanat, peroksid, karbodiimid, izocijanurat, oksazolin, epoksi, anhidrid ili diviniletarske grupe ili njihove smeše. Poželјni agens za umrežavanje i/ili sredstvo za produžavanje lanca sadrži najmanje jedno jedinjenje koje ima dve i/ili više funkcionalnih grupa, uklјučujući izocijanatne grupe. Poželјniji agens za umrežavanje i/ili sredstvo za produžavanje lanca sadrži najmanje 25 tež% jednog ili više jedinjenja koja imaju dve i/ili više funkcionalnih grupa, uklјučujući izocijanatne grupe. Naročito su poželјne smeše jedinjenja koja imaju dve i/ili više funkcionalnih grupa, uklјučujući izocijanatne grupe, sa jedinjenjima koja imaju dve i/ili više funkcionalnih grupa, uklјučujući epoksi grupe, još poželјnije sadrže najmanje 75 tež% jedinjenja koja imaju dve i/ili više funkcionalnih grupa uklјučujući izocijanatne grupe.
[0089] Jedinjenja koja imaju dve i multifunkcionalne grupe, uklјučujući izocijanatne grupe, poželјno se biraju od p-fenilen diizocijanata, 2,4-toluen diizocijanata, 2,6-toluen diizocijanata, 4,4-difenilmetan-diizocijanata, 1,3-fenilen-4-hlor diizocijanata, 1,5-naftalen diizocijanata, 4,4-difenilen diizocijanata, 3,3'-dimetil-4,4-difenilmetan diizocijanata, 3-metil-4,4'-difenilmetan diizocijanata, difenilestar diizocijanata, 2,4-cikloheksan diizocijanata, 2,3-cikloheksan diizocijanata, 1-metil 2,4-cikloheksil diizocijanata, 1-metil 2,6-cikloheksil diizocijanata, bis-(izocijanat cikloheksil) metana, 2,4,6-toluen triizocijanata, 2,4,4-difeniletar triizocijanata, polimetilen-polifenil-poliizocijanata, metilen-difenil-diizocijanata, trifenilmetan-triizocijanata, 3,3'ditolilen-4,4-diizocijanata, 4,4'-metilenbis(2-metil-fenil-izocijanata), heksametilen diizocijanata, 1,3-cikloheksilen diizocijanata, 1,2-cikloheksilen diizocijanata i njihovih smeša. U poželјnom tehničkom rešenju, jedinjenje koje sadrži izocijanatne grupe je 4,4-difenilmetandiizocijanat.
[0090] Što se tiče jedinjenja koja imaju dve i/ili više funkcionalnih grupa, uklјučujući peroksidne grupe, ona su poželјno izabrana od benzoil peroksida, lauroil peroksida, izononanoil peroksida, di- (t-butilperoksiizopropil) benzena, t-butil peroksida, dikumil peroksida, alfa, alfa-di (tbutilperoksi) diizopropilbenzena, 2,5-dimetil-2,5-di (t-butilperoksi) heksana, t-butil kumil peroksida, di-t-butilperoksida, 2,5-dimetil-2, 5-di (t-butilperoksi) heks-3-ina, di(4-tbutilcikloheksil) peroksi dikarbonata, dicetil peroksidikarbonata, dimiristil peroksidikarbonata, 3,6,9-trietil-3,6,9-trimetil-1,4 , 7-triperoksonana, di (2-etilheksil) peroksidikarbonata i njihovih smeša.
[0091] Jedinjenja koja imaju dve i/ili više funkcionalnih grupa, uklјučujući karbodiimidne grupe koje se poželјno koriste u kompoziciji prema predmetnom pronalasku, biraju se od poli (ciklooktilen karbodiimid), poli (1,4-dimetilencikloheksilen karbodiimid), poli (cikloheksilen karbodiimid), poli (etilen karbodiimid), poli (butilen karbodiimid), poli (izobutilen karbodiimid), poli (nonilen karbodiimid), poli (dodecilen karbodiimid), poli (neopentilen karbodiimid), poli (1,4-dimetilen fenilen karbodiimid), poli (2, 2', 6,6'-tetraizopropildifenilen karbodiimid) (Stabaxol® D), poli (2,4,6-triizopropil-1,3-fenilen karbodiimid) (Stabaxol® P-100), poli (2,6 diizopropil-1) , 3-fenilen karbodiimid) (Stabaxol® P), poli (tolil karbodiimid), poli (4,4'-difenilmetan karbodiimid), poli (3,3'-dimetil-4,4'-bifenilen karbodiimid), poli (p -fenilen karbodiimid), poli (mfenilen karbodiimid), poli (3,3'-dimetil-4,4'-difenilmetan karbodiimid), poli (naftilen karbodiimid), poli (izoforon karbodiimid), poli (kumen karbodiimid), p-fenilen bis(etilkarbodiimid), 1,6-heksametilen bis(etilkarbodiimid), 1,8-oktametilen bis(etilkarbodiimid), 1,10-dekametilen bis(etilkarbodiimid), 1,12 dodekametilen bis(etilkarbodiimid) i njihovih smeša.
[0092] Primeri jedinjenja koja imaju dve i više funkcionalnih grupa, uklјučujući epoksidne grupe koje se mogu korisno koristiti u kompoziciji prema predmetnom pronalasku, su svi poliepoksidi iz epoksidovanih ulјa i/ili iz stiren-glicidiletar-metilmetakrilata ili glicidiletar-metilmetakrilata, obuhvaćeni u rasponu od molekulske težine između 1000 i 10000 i koji imaju epoksidni broj po molekulu u opsegu od 1 do 30, a poželјno između 5 i 25, izabrane epokside u grupi čine: dietilenglikol diglicidiletar, polietilenglikol diglicidil etar, glicerol poliglicidil etar, diglicerol poliglicidil etar, 1 , 2-epoksibutan, poliglicerol poliglicidil etar, izopren diepoksid i cikloalifatični diepoksidi, 1,4-ciklohaksandimetanol diglicidil etar, glicidil 2-metilfenil etar, glicerol propoksilatotriglicidil etar, 1,4-butandiol diglicidil etar, sorbitol poliglicidil etar, glicerol diglicidil etar, tetraglicidil etri meta-ksilendiamina i diglicidil etar ili bisfenol A i njihove smeše.
[0093] Zajedno sa jedinjenjima koja imaju dve i više funkcionalnih grupa, uklјučujući izocijanat, peroksid, karbodiimid, izocijanurat, oksazolin, epoksi, anhidrid i diviniletar grupe, kao što su na primer gore opisane, katalizatori se, takođe, mogu koristiti za povećanje reaktivnosti reaktivnih grupa. U slučaju poliepoksida, poželјno se mogu koristiti soli masnih kiselina, još poželјnije kalcijum i cink stearati.
[0094] U posebno poželjnom tehničkom rešenju pronalaska, agens za umrežavanje i/ili sredstvo za produžavanje lanca za kompoziciju u sloju B sadrži jedinjenja koja uklјučuju izocijanatne grupe, poželјno 4,4-difenilmetan-diizocijanat i/ili sadrže karbodiimidne grupe, i/ili sadrže epoksi grupe, poželјno tipa stiren-glicidiletar-metilmetakrilat.
[0095] U sloju B, pored komponenti i.-v. gore navedenih, jedna ili više drugih komponenti, takođe, mogu biti povolјno prisutne. U ovom slučaju, sloj B sadrži kompoziciju koja sadrži komponente i.-v. i poželјno jedan ili više polimera koji nisu isti kao komponente i., ii. i iii., sintetičkog ili prirodnog porekla, koja može ili ne mora biti biorazgradiva, zajedno sa jednom ili više drugih komponenti.
[0096] Što se tiče polimera koji nisu isti kao komponente i., ii. i iii., sintetičkog ili prirodnog porekla, koji mogu biti ili ne moraju biti biorazgradivi, oni su povolјno izabrani od grupe koja sadrži vinil polimere, diacid diol poliestre koji nisu isti kao poliestar i., poliamide, poliuretane, polietre, poliuree, polikarbonate i njihove smeše.
[0097] Među vinil polimerima su najpoželјniji polietilen, polipropilen, njihovi kopolimeri, polivinil alkohol, polivinil acetat, polietilvinil acetat i polietilen vinil alkohol, polistiren, hlorisani vinil polimeri, poliakrilati.
[0098] Među hlorisanim vinil polimerima, oni koji bi ovde trebalo da budu obuhvaćeni, pored polivinilhlorida su i poliviniliden hlorid, polietilen hlorid, poli (vinil hlorid-vinil acetat), poli (vinil hlorid-etilen), poli (vinil hlorid-propilen), poli (vinil hlorid-stiren), poli (vinil hlorid-izobutilen) i kopolimeri u kojima polivinil hlorid predstavlјa više od 50% molova. Navedeni polimeri mogu biti nasumični, blok ili naizmenični kopolimeri.
[0099] Što se poliamida u kompoziciji prema predmetnom pronalasku tiče, oni su poželјno izabrani iz grupe koja sadrži poliamid 6 i 6,6, poliamid 9 i 9,9, poliamid 10 i 10,10, poliamid 11 i 11,11 , poliamid 12 i 12,12 i njihove kombinacije tipa 6/9, 6/10, 6/11 i 6/12, njihove smeše i nasumične i blok kopolimere.
[0100] Poželјno je da se polikarbonati kompozicije prema predmetnom pronalasku biraju iz grupe koja sadrži polialkilen karbonate, još poželјnije polietilen karbonate, polipropilen karbonate, polibutilen karbonate, njihove smeše i nasumične i blok kopolimere.
[0101] Među polietrima su najpoželјniji oni koji su izabrani iz grupe koju čine polietilen glikoli, polipropilen glikoli, polibutilen glikoli, njihovi kopolimeri i njihove smeše molekulske težine od 70000 do 500000.
[0102] Što se tiče diacid diolnih poliestara koji nisu isti kao poliestar i. u sloju B, oni poželјno sadrže:
i) dikarboksilnu komponentu koja sadrži, u odnosu na ukupnu dikarboksilnu komponentu: i1) 20-100% molova jedinica koje potiču od najmanje jedne aromatične dikarboksilne kiseline,
i2) 0-80% molova jedinica koje potiču od najmanje jedne zasićene alifatične dikarboksilne kiseline,
i3) 0-5% molova jedinica koje potiču od najmanje jedne nezasićene alifatične dikarboksilne kiseline;
j) diol komponentu koja sadrži, u odnosu na ukupnu komponentu diola:
j1) 95-100% molova jedinica koje potiču od najmanje jednog zasićenog alifatičnog diola;
j2) 0-5% molova jedinica koje potiču od najmanje jednog nezasićenog alifatičnog diola.
[0103] Poželјno su aromatične dikarboksilne kiseline i1, zasićene alifatične dikarboksilne kiseline i2, nezasićene alifatične dikarboksilne kiseline i3, zasićeni alifatični dioli j1 i nezasićeni alifatični dioli j2 za navedene poliestre izabrani od gore opisanih za poliestar i u sloju B prema predmetnom pronalasku.
[0104] Pored gore navedenih komponenata, kompozicija u sloju B poželјno sadrži i najmanje još jednu komponentu izabranu iz grupe koju čine plastifikatori, UV stabilizatori, lubrikanti, sredstva za nukleaciju, surfaktanti, antistatička sredstva, pigmenti, sredstva za usporavanje gorenja, sredstva za kompatibilizaciju, lignin, organske kiseline, antioksidansi, sredstva protiv plesni, voskovi, koađuvansi u procesu i polimerne komponente poželјno izabrane iz grupe koju čine vinil polimeri, diacid diol poliestri koji nisu gore opisani alifatično-aromatični poliestri, poliamidi, poliuretani, polietri, poliuree ili polikarbonati.
[0105] Što se tiče plastifikatora, poželјno je da su u kompoziciji sloja B prema predmetnom pronalasku, pored plastifikatora koji se poželјno koriste za pripremu destrukturiranog skroba gore opisanog, jedan ili više plastifikatora izabrani iz grupe koju čine ftalati, kao što su na primer diizononil ftalat, trimellitati, kao na primer estri trimelitne kiseline sa C4-C20monoalkoholima poželјno izabranim iz grupe koju čine n-oktanol i n-dekanol i alifatični estri sledeće strukture:
R1-O-C(O)-R4-C(O)-[-O-R2-O-C(O)-R5-C(O)-]m-O-R3
u kojoj:
R1je izabran iz jedne ili više grupa koje sadrže H, linearne i razgranate zasićene i nezasićene alkilne ostatke C1-C24tipa, poliolne ostatke esterifikovane sa C1-C24monokarboksilnim kiselinama;
R2sadrži -CH2-C (CH3)2-CH2- i C2-C8alkilenske grupe i sadrži najmanje 50% molova navedenih -CH2-C (CH3)2-CH2- grupa;
R3je izabran iz jedne ili više grupa koje sadrže H, linearne i razgranate zasićene i nezasićene alkilne ostatke C1-C24tipa, poliolne ostatke esterifikovane sa C1-C24monokarboksilnim kiselinama;
R4i R5su isti ili različiti, sadrže jedan ili više C2-C22, poželјno C2-C11, poželјnije C4-C9alkilena, i sadrže najmanje 50% molova C7alkilena.
m je broj između 1 i 20, poželјno 2-10, poželјnije 3-7. Poželјno je da u navedenim estrima bude najmanje jedna od grupa R1i/ili R3, poželјno u količinama ≥ 10% molova, poželјnije ≥ 20%, još poželјnije ≥ 25% molova u odnosu na ukupnu količinu R1i/ili R3grupa, poliolni ostaci esterifikovani sa najmanje jednom C1-C24monokarboksilnom kiselinom izabranom iz grupe koju čine stearinska kiselina, palmitinska kiselina, 9-ketostearinska kiselina, 10-ketostearinska kiselina i njihove smeše. Primeri alifatičnih estara ovog tipa opisani su u italijanskoj patentnoj prijavi MI2014A000030 i u PCT prijavama PCT/EP2015/050336, PCT/EP2015/050338.
[0106] Kada su prisutni u sloju B, izabrani plastifikatori su poželјno prisutni do 10 tež% u odnosu na ukupnu težinu same kompozicije sloja B.
[0107] Lubrikanti su poželјno birani iz estara i metalnih soli masnih kiselina, kao što su na primer cink stearat, kalcijum stearat, aluminijum stearat i acetil stearat. Poželјno je da kompozicija sloja B prema predmetnom pronalasku sadrži do 1 tež% lubrikanata, poželјnije do 0.5 tež% u odnosu na ukupnu težinu kompozicije sloja B.
[0108] Primeri sredstava za nukleaciju uklјučuju natrijumovu so saharina, kalcijum silikat, natrijum benzoat, kalcijum titanat, bor nitrid, izotaktički polipropilen ili PLA niske molekulske težine. Ovi aditivi se poželјno dodaju u količinama do 10 tež%, a poželјnije između 2 i 6 tež% u odnosu na ukupnu težinu kompozicije.
[0109] Po potrebi se mogu dodati i pigmenti, na primer titanijum dioksid, glina, bakar ftalocijanin, silikati, gvožđe oksid i hidroksidi, čađ i magnezijum oksid. Ovi aditivi se poželјno dodaju do 10 tež%.
[0110] Poželјno je da poliestri slojeva A i/ili B višeslojnog filma prema predmetnom pronalasku sadrže najmanje 10% molova aromatičnih dikarboksilnih kiselina i/ili alifatičnih dikarboksilnih kiselina i/ili diola obnovlјivog porekla. Prema predmetnom pronalasku, proizvodi koji se mogu smatrati sa obnovlјivim poreklom su proizvodi dobijeni iz izvora koji su po svojoj prirodi obnovlјivi i neiscrpni na vremenskoj skali lјudskog života i čija upotreba sledstveno tome ne utiče negativno na dostupnost prirodnih resursa za buduće generacije. Primeri monomera obnovlјivog porekla su sebacinska kiselina, sukcinska kiselina, 2,5-furandikarbonska kiselina, azelainska kiselina, 1,4-butandiol.
[0111] Višeslojni film prema predmetnom pronalasku sadrži najmanje jedan sloj A i najmanje jedan sloj B, koji se poželjno karakterišu međusobnim odnosom odabranim od A/B i A/B/A, pri čemu se sloj A i sloj B međusobno razlikuju. Višeslojni film prema predmetnom pronalasku može povolјno da sadrži jedan ili više slojeva A i jedan ili više slojeva B, kao i dalјe slojeve, kao što su na primer vezni slojevi ili zaštitni slojevi ili metalni filmovi. U višeslojnom filmu prema predmetnom pronalasku odnos između ukupnosti slojeva A i ukupnosti slojeva B je između 0.05 i 1.2. Poželјno je da je u višeslojnom filmu prema predmetnom pronalasku odnos između ukupnosti slojeva A i ukupnosti slojeva B između 0.1 i 0.6. Višeslojni film prema predmetnom pronalasku sa rasporedom slojeva tipa A/B/A koji imaju ukupnu deblјinu u kojoj je zbir deblјina slojeva A manji od deblјine slojeva B, poželјno manje od B/2, a poželјnije manje od B/3. Višeslojni film prema predmetnom pronalasku ima kao prednost ukupnu deblјinu manje od 50 mikrona, poželјnije manje od 15 mikrona, još poželјnije manje od 13 mikrona.
[0112] Deblјina slojeva može se povolјno meriti pomoću elektronskog mikroskopa na površini preloma u tečnom azotu.
[0113] Dodatni slojevi, raspoređeni u srednjem položaju u odnosu na slojeve A i B (raspored A/C/B, gde je C dodatni sloj) ili u položaju koji nije posredni (raspored A/B/C ili C/A/B, gde je C dodatni sloj) mogu ovde takođe biti prisutni.
[0114] Višeslojni film prema predmetnom pronalasku može se proizvesti u skladu sa bilo kojim od postupaka poznatih u tehnici, na primer postupkom koekstruzije, oblaganja/širenja ili laminiranja. U poželјnom tehničkom rešenju, višeslojni film prema predmetnom pronalasku može se dobiti postupkom koekstruzije, poželјno u vezi sa postupkom formiranja mehurića na filmu.
[0115] Oprema i specifični uslovi procesa, na primer za koekstrudiranje i formiranje filma, za proizvodnju višeslojnog filma prema predmetnom pronalasku zavise od sastava i broja slojeva u kojima se namerava da se proizvede višeslojni film. Zahvalјujući specifičnoj kombinaciji komponenata i slojeva, višeslojni film prema predmetnom pronalasku ima karakteristiku da omogućava optimalno balansiranje između svojstava biorazgradnje na visokom nivou, mehaničkih svojstava, posebno visokog modula elastičnosti i značajnih svojstava optičke bistroće. To ga čini posebno pogodnim za proizvodnju širokog spektra proizvoda, kao što su na primer ambalaža različitih vrsta, posebno vreće za nošenje robe i vreće za pakovanje hrane, kao što su vreće za voće i povrće koje sadrže navedeni višeslojni film.
[0116] Što se tiče optičkih svojstava, posebno su poželјne vrednosti propusnosti veće od 90%, poželјnije više od 91%, vrednosti zamućenja manje od 65%, poželјnije manje od 55% i bistroća preko 20%, poželјnije preko 40% (izmereno prema standardu ASTM D1003), koji omogućavaju da višeslojni film prema predmetnom pronalasku bude posebno pogodan za gore navedene primene.
[0117] Višeslojni film prema predmetnom pronalasku je biorazgradiv u uslovima kućnog kompostiranja prema UNI11355. Poželјno je da je navedeni višeslojni film biorazgradiv u uslovima kućnog kompostiranja prema UNI1135, kada se karakteriše ukupnom deblјinom manjom od 15 mikrona, poželјno manjom od 13 mikrona.
[0118] Višeslojni film prema predmetnom pronalasku pronalazi primenu u proizvodnji filmova za malčiranje zahvalјujući njihovom visokom stepenu raspadanja na niskim temperaturama, praćeno jakim mehaničkim svojstvima, pri čemu su stoga sposobni da efikasno izvrše svoje dejstvo zaštite tla, na primer ometajući rast korova i smanjujući potrošnju vode, bez potrebe za uklanjanjem nakon upotrebe.
[0119] Poželјno je da se raspadanje navedenih filmova za malčiranje koji sadrže kompoziciju prema predmetnom pronalasku odvija u zemlјi, na temperaturama od 28°C ± 2, a stepen raspadanja mogao bi se vidlјivo odrediti periodičnim posmatranjem. Poželјno je da višeslojni film prema predmetnom pronalasku više neće biti vidlјiv nakon 180 dana. Ovaj pronalazak će sada biti ilustrovan na osnovu niza primera za koje nije predviđeno da ga ograničavaju.
PRIMER 1 - dvoslojni film koji ima A/B raspored
[0120] Priprema kompozicije A (sloj A): 29.7 kg/h poli(butilen adipat-ko-butilen tereftalat), sa sadržajem tereftalne kiseline od 47.5% molova u odnosu na ukupnu dikarboksilnu komponentu, MFR 11 g/10 min (na 190°C, 2.16 kg) i kiselost 50 mekv/kg, 9.1 kg/h polimlečne kiseline Ingeo 3251D („PLA“), MFR 58 g/10 min (na 190°C, 2.16 kg), 1.0 kg/h matične smeše koja sadrži 10 tež% Joncryl ADR4368CS (kopolimer stiren-glicidiletar-metilmetakrilat) i 90% Ingeo 4043D polimlečne kiseline („PLA“), 0.2 kg/h masterbača koji sadrži 10% perle Crodamide SR proizvođača Croda i 90% poli (butilen adipat-ko-butilen tereftalat) dovedeni su u OMC EBV60/36 model dvostrukog vijačnog ekstrudera koji radi pod sledećim uslovima:
Prečnik vijka (D) = 58 mm;
L/D = 36;
Brzina rotacije vijka = 140 opm;
Termički profil = 60-150-180-210 x 4-150 x 2°C;
Protok: 40 kg/h;
Vakuumska degasifikacija u zoni 8 od 10.
[0121] Tako dobijene granule su imale MFR (190°C, 2.16 kg u skladu sa standardom ISO 1133-1 „Plastika - određivanje masenog protoka rastopine (MFR) i zapreminskog protoka rastopine (MVR) termoplastike - Deo 1: Standardni postupak“) od 7 g/10 minuta. Priprema kompozicije B (sloj B): 28.3 kg/h poli(butilen adipat-ko-butilen azelat-ko-butilen tereftalat) sa sadržajem azelainske kiseline od 30% molova u odnosu na zbir adipinske kiseline i azelainske kiseline i sa sadržajem tereftalne kiseline od 48.3% molova u odnosu na ukupan sadržaj dikarboksilne komponente, MFR 5 g/10 min (pri 190°C, 2.16 kg) i kiselost 47 mekv/kg, 1.4 kg/h Ingeo 4043D polimlečne kiseline („PLA“), MFR 2.7 g/10 min (na 190°C, 2.16 kg), 16 kg/h termoplastični kukuruzni skrob, 0.1 kg/h Almatex PD-4440 proizvođača Anderson Development Company, 0.1 kg/h mikrozrna Crodamide ER proizvođača Croda i 0.1 kg/h Carbodilite HMV15CA proizvođača Nisshinbo Chemical Inc. dovedeni su u OMC EBV60/36 model dvostrukog vijačnog ekstrudera koji radi pod sledećim uslovima:
Prečnik vijka (D) = 58 mm;
L/D = 36;
Brzina rotacije vijka = 160 opm;
Termički profil = 60-150-180-210 x 4-150 x 2°C;
Protok: 46,1 kg/h;
Vakuumska degasifikacija u zoni 8 od 10.
[0122] Tako dobijene granule su imale MFR (160°C, 5 kg u skladu sa standardom ISO 1133-1 „Plastika - određivanje brzine masenog protoka rastopine (MFR) i zapreminskog protoka rastopine (MVR) termoplastike - Deo 1: Standardni postupak“) od 2.4 g/10 minuta.
[0123] Kompozicija A i Kompozicija B su zatim istovremeno dovedene do koekstrudera da bi se formirao dvoslojni duvani film koji ima A/B raspored. U tu svrhu, kompozicija A se dovodi protokom od 3.3 kg/h u ekstruder prečnika vijka od 35 mm i L/D od 30 koji radi na 13 opm sa termičkim profilom od 100-170 x 4. Paralelno se kompozicija B napajala kroz dva ekstrudera, od kojih je prvi karakterisao prečnik vijka od 35 mm sa L/D od 30 koji radi na 12 opm sa toplotnim profilom od 80-154 x 4 koji radi pri 3.3 kg/h, a drugi je okarakterisan prečnikom zavrtnja od 40 mm sa L/D od 30 koji radi na 74 opm sa toplotnim profilom 80-145 x 4 i protokom od 28.3 kg/h. Jednom rastoplјene, dve kompozicije su spojene u glavi za duvanje koekstruzije sa razmakom od 0.9 mm i L/D 9 podešenom na 170°C, dovodeći višeslojnu strukturu do procesa formiranja filma koji radi sa odnosom uduvavanja 4.5 i odnosom istezanja od 20.2.
[0124] Tako dobijeni film (ukupno 10 mikrona, 10% sloja A, 90% sloja B) je zatim okarakterisan u pogledu mehaničkih i optičkih svojstava (tabela 1).
PRIMER 2 - dvoslojni film sa A/B/A rasporedom
[0125] Kompozicija A i Kompozicija B prema Primeru 1 istovremeno su dovedene do koekstrudera da bi se formirao troslojni duvani film koji ima A/B/A raspored. Sa ovim ciljem, kompozicija A je dovedena sa protokom od 3.3 kg/h u prvi ekstruder prečnika vijka od 35 mm sa L/D od 30 koji radi na 14 opm sa toplotnim profilom od 100-170 x 4 i sa protokom od 3.3 kg/h do drugog ekstrudera koji se odlikuje prečnikom vijka od 35 mm sa L/D od 30 koji radi na 13 opm sa toplotnim profilom od 100-170 x 4. Kompozicija B je sa 28.3 kg/h dovedena u ekstruder sa prečnikom vijka od 40 mm sa L/D od 30, koji radi na 74 opm sa termičkim profilom 80-154 x 4. Jednom rastoplјene, dve kompozicije spojene su u glavi za duvanje koekstruzije sa razmakom od 0.9 mm i L/D od 9 podešenim na 170°C, dovodeći višeslojnu strukturu do procesa formiranja filma koji radi sa odnosom uduvavanja od 4.5 i odnosom istezanja od 20.2.
[0126] Tako dobijeni film (ukupno 10 mikrona, 20% sloj A, ravnomerno raspoređen iz dva sloja, 80% sloj B) je zatim okarakterisan u pogledu mehaničkih i optičkih svojstava (tabela 1).
PRIMER 3 (uporedna) priprema jednoslojnog filma koji sadrži kompoziciju B
[0127] Kompozicija B prema Primeru 1 istovremeno je dodavana u koekstruder da bi se formirao jednoslojni duvani film koji ima B/B/B raspored. Sa ovim objektom Kompozicija B je dovedena sa protokom od 2.8 kg/h u prvi ekstruder prečnika vijka od 35 mm sa L/D od 30 koji radi na 18 opm sa toplotnim profilom od 100-145 x 4 i sa protokom od 24.3 kg/h u drugi ekstruder koji se odlikuje prečnikom vijka od 40 mm sa L/D od 30 koji radi na 63 opm sa toplotnim profilom 80-145 x 4 i protokom od 2.8 kg/h za treći ekstruder karakteriše prečnik vijka od 35 mm sa L/D od 30 koji radi na 18 opm sa 100-145 x 4. Glava za duvanje koekstruzije ima razmak od 0.9 mm i L/D od 9 podešen na 145°C , koji dovodi jednoslojnu strukturu postupkom formiranja filma a koji radi sa odnosom uduvavanja 4.5 i odnosom istezanja 20.2.
[0128] Tako dobijeni film (ukupno 10 mikrona, 100% kompozicija B) je zatim okarakterisan u pogledu mehaničkih i optičkih svojstava (tabela 1).
PRIMER 4 - dvoslojni film koji ima A/B/A raspored
[0129] Priprema kompozicije A (sloj A): 31.4 kg/h poli(butilen adipat-ko-butilen tereftalat) sa sadržajem tereftalne kiseline od 47.5% molova u odnosu na ukupnu dikarboksilnu komponentu, MFR 11 g/10 min (na 190°C, 2.16 kg) i kiselost 50 mekv/kg, 7.6 kg/h polimlečne kiseline Ingeo 3251D („PLA“), MFR 58 g/10 min (na 190°C, 2.16 kg), 0.8 kg/h masterbača koji sadrži 10 tež% Joncryl ADR4368CS (stiren-glicidiletar-metilmetakrilat kopolimer) i 90% Ingeo 4043D polimlečne kiseline („PLA“), 0.2 kg/h masterbača koji sadrži 10% perle Crodamide SR proizvođača Croda i 90% poli (butilen adipat-ko-butilen tereftalat) su dovedeni u OMC EBV60/36 model dvostrukog vijačnog ekstrudera koji radi pod uslovima navedenim za sloj A u primeru 1.
[0130] Tako dobijene granule imale su MFR (190°C, 2.16 kg u skladu sa standardom ISO 1133-1) od 7.5 g/10 minuta.
[0131] Kompozicija A prema Primeru 4 i Kompozicija B prema Primeru 1 istovremeno su dovedene u koekstruder da bi se formirao troslojni duvani film koji ima A/B/A raspored. Sa ovim ciljem kompozicija A je dovedena sa protokom od 2.9 kg/h u prvi ekstruder prečnika vijka od 35 mm sa L/D od 30 koji radi na 11 opm sa termičkim profilom od 60-170 x 4 i sa protokom od 2.9 kg/h do drugog ekstrudera koji se odlikuje prečnikom vijka od 35 mm sa L/D od 30 koji radi na 11 opm sa termičkim profilom od 60-170 x 4. Kompozicija B je dovedena brzinom od 24.2 kg/h u ekstruder sa prečnikom vijka od 40 mm sa L/D od 30 koji radi na 64 opm sa termičkim profilom 80-145 x 4. Jednom rastoplјene, dve kompozicije su spojene u glavi za duvanje koekstruzije sa razmakom od 0.9 mm i L/D 9 podešenim na 170°C, dovodeći višeslojnu strukturu do procesa formiranja filma koji radi sa odnosom uduvavanja 4.5 i odnosom istezanja od 20.2.
[0132] Tako dobijeni film (ukupno 10 mikrona, 20% sloj A ravnomerno raspoređen iz dva sloja, 80% sloj B) je zatim okarakterisan u pogledu mehaničkih i optičkih svojstava (tabela 1).
PRIMER 5 - dvoslojni film koji ima A/B/A raspored
[0133] Priprema kompozicije A (sloj A): 16 kg/h poli (butilen sebakat), MFR 3.7 g/10 min (na 150°C, 2.16 kg) i kiselost 25 mekv/kg, 20 kg/h poli (butilen adipat-ko-butilen tereftalat), sa sadržajem tereftalne kiseline od 47.5% molova u odnosu na ukupnu dikarboksilnu komponentu, MFR 5.1 g/10 min (na 190°C, 2.16 kg) i kiselost 37 mekv/kg, 4 kg/h Ingeo 4043D polimlečne kiseline kiselina („PLA“), MFR 2.5 g / 10 min (na 190°C, 2.16 kg), 0.1 kg/h mikrozrna Crodamide ER proizvođača Croda dovedeni su u OMC EBV60/36 model dvostrukog vijačnog ekstrudera koji radi pod sledećim uslovima:
Prečnik vijka (D) = 58 mm;
L/D = 36;
Brzina rotacije vijka = 160 opm;
Termički profil = 60-120-160 x 5-150 x 2°C;
Protok: 40.1 kg/h;
Vakuumska degasifikacija u zoni 8 od 10.
[0134] Tako dobijene granule su imale MFR (190°C, 2.16 kg u skladu sa standardom ISO 1133-1 „Plastika - određivanje masenog protoka rastopine (MFR) i zapreminskog protoka rastopine (MVR) termoplastike - Deo 1: Standardni postupak“) od 6 g/10 minuta.
[0135] Kompozicija A prema Primeru 5 i Kompozicija B prema Primeru 1 su zatim istovremeno dovedene do koekstrudera da bi se formirao troslojni duvani film koji ima A/B/A raspored. U tu svrhu, kompozicija A je dovedena protokom od 2.8 kg/h u ekstruder sa prečnikom vijka od 35 mm i L/D od 30 koji radi na 11 opm sa termičkim profilom od 60-125 x 4. Kompozicija B je dovedena kroz ekstruder koji se odlikuje prečnikom vijka od 40 mm sa L/D od 30 koji radi na 66 opm sa termičkim profilom 80-145 x 4. Jednom rastoplјene, dve kompozicije su spojene u glavi za duvanje koekstruzije sa razmakom od 0.9 mm i L/D 9 podešenim na 145°C, dovodeći višeslojnu strukturu do procesa formiranja filma koji radi sa odnosom uduvavanja 4.5 i odnosom istezanja od 20.2.
[0136] Tako dobijeni film (ukupno 10 mikrona, 20% sloj A, 80% sloj B) je zatim okarakterisan u pogledu mehaničkih i optičkih svojstava (tabela 1).
PRIMER 6 - dvoslojni film koji ima A/B/A raspored
[0137] Priprema kompozicije A (sloj A): poli (butilen sukcinat-ko-butilen azelat) sa sadržajem azelainske kiseline od 25% molova u odnosu na ukupnu dikarboksilnu komponentu, MFR 6 g/10 min (na 190°C, 2.16 kg) i kiselost 46 mekv/kg.
[0138] Kompozicija A prema Primeru 6 i Kompozicija B prema Primeru 1 istovremeno su dovedene u koekstruder da bi se formirao troslojni duvani film koji ima A/B/A raspored. Sa ovim ciljem kompozicija A je dovedena sa protokom od 2.8 kg/h u prvi ekstruder prečnika vijka od 35 mm sa L/D od 30 koji radi na 12 opm sa toplotnim profilom 60-120 x 4 i sa protokom od 2.8 kg/h do drugog ekstrudera koji se odlikuje prečnikom vijka od 35 mm sa L/D od 30 koji rade na 12 opm sa termičkim profilom 60-120 x 4. Kompozicija B je dovedena, sa brzinom od 24.3 kg/h, u ekstruder sa prečnikom zavrtnja od 40 mm sa L/D od 30, koji radi na 63 opm sa toplotnim profilom 80-145 x 4. Jednom rastoplјene, dve smeše su spojene u glavi za duvanje koekstruzije sa razmakom od 0.9 mm i L/D 9 podešenim na 145°C, dovodeći višeslojnu strukturu do procesa formiranja filma koji radi sa odnosom uduvavanja 4.5 i odnosom istezanja od 16.8.
[0139] Tako dobijeni film (ukupno 12 mikrona, 20% sloj A ravnomerno raspoređen iz dva sloja, 80% sloj B) je zatim okarakterisan u pogledu mehaničkih i optičkih svojstava (tabela 1).
PRIMER 7 - dvoslojni film koji ima A/B/A raspored
[0140] Priprema kompozicije A (sloj A): poli (butilen adipat-ko-butilen tereftalat) sa sadržajem tereftalne kiseline od 47.5% molova u odnosu na ukupnu dikarboksilnu komponentu, MFR 3.9 g/10 min (na 190°C, 2.16 kg) i kiselost 33 mekv/kg.
[0141] Kompozicija A prema Primeru 7 i Kompozicija B prema Primeru 1 istovremeno su dovedene u koekstruder da bi se formirao troslojni duvani film koji ima A/B/A raspored. Sa ovim ciljem, kompozicija A je dovedena sa protokom od 2.8 kg/h u prvi ekstruder prečnika vijka od 35 mm sa L/D od 30 koji radi na 16 opm sa toplotnim profilom od 60-145 x 4 i sa protokom od 2.8 kg/h do drugog ekstrudera koji se odlikuje prečnikom vijka od 35 mm sa L/D od 30 koji radi na 16 opm sa termičkim profilom od 60-145 x 4. Kompozicija B je dovedena sa brzinom od 24.3 kg/h u ekstruder sa prečnikom zavrtnja od 40 mm sa L/D od 30, koji radi na 63 opm sa toplotnim profilom 80-145 x 4. Jednom rastoplјene, dve kompozicije spojene su u glavu za duvanje koekstruzije sa razmakom od 0.9 mm i L/D 9 podešenom na 145°C, dovodeći višeslojnu strukturu do procesa formiranja filma koji radi sa odnosom puhanja od 3.6 i odnos istezanja od 25.2.
[0142] Tako dobijeni film (ukupno 10 mikrona, 20% sloj A ravnomerno raspoređen iz dva sloja, 80% sloj B) je zatim okarakterisan u pogledu mehaničkih i optičkih svojstava (tabela 1).
TABELA 1

Claims (12)

Patentni zahtevi
1. Višeslojni film koji sadrži najmanje jedan prvi sloj A i najmanje jedan drugi sloj B, pri čemu se sloj A i sloj B međusobno razlikuju, u kojem sloj A sadrži, u odnosu na zbir komponenti i.-v: i) 60-100 tež% najmanje jednog alifatično-aromatičnog poliestra;
ii) 0-20 tež% najmanje jednog alifatičnog poliestra;
iii) 0-40 tež% najmanje jednog polihidroksialkanoata;
iv) 0-5 tež%, poželjno 0-0.5% najmanje jednog agensa za umrežavanje i/ili sredstva za produžavanje lanca koji sadrži najmanje jedno jedinjenje koje ima dve i/ili više funkcionalnih grupa uklјučujući izocijanat, peroksid, karbodiimid, izocijanurat, oksazolin, epoksid, anhidrid ili diviniletar grupe i njihove smeše;
v) 0-10 tež%, poželjno 0-5 % najmanje jednog sredstva za punjenje;
navedeni sloj A ne sadrži skrob;
i u kojem sloj B sadrži:
i)30-95 tež% u odnosu na zbir komponenti i.-v, najmanje jednog poliestra koji sadrži:
a) dikarboksilnu komponentu koja sadrži u odnosu na ukupnu dikarboksilnu komponentu:
a1) 35-70% molova jedinica koje potiču od najmanje jedne aromatične dikarboksilne kiseline;
a2) 65-30% molova jedinica koje potiču od najmanje jedne zasićene alifatične dikarboksilne kiseline;
a3) 0-5% molova jedinica koje potiču od najmanje jedne nezasićene alifatične dikarboksilne kiseline;
b) diol komponentu koja u odnosu na ukupnu diol komponentu sadrži:
b1) 95-100% molova jedinica koje potiču od najmanje jednog zasićenog alifatičnog diola;
b2) 0-5% molova jedinica koje potiču od najmanje jednog nezasićenog alifatičnog diola;
ii) 0.1-50 tež%), u odnosu na zbir komponenti i.-v., najmanje jednog polimera prirodnog porekla, pri čemu je navedeni polimer prirodnog porekla skrob prisutan kao takav ili u hemijski modifikovanom obliku izabran iz grupe koja se sastoji od skrobnih estara sa stepenom supstitucije između 0.2 i 2.5, skrobnog hidroksipropilata, skroba modifikovanog masnim lancima;
iii) 1-40 tež%), u odnosu na zbir komponenti i-v., najmanje jednog polihidroksi alkanoata; iv) 0-15 tež%), u odnosu na zbir komponenti i-v., najmanje jednog neorganskog sredstva za punjenje;
v) 0-5 tež%), u odnosu na zbir komponenti i.-v., najmanje jednog agensa za umrežavanje i/ili sredstva za produžavanje lanca koji sadrži najmanje jedno jedinjenje koje ima dve i/ili više funkcionalnih grupa uklјučujući izocijanat, peroksid, karbodiimid, izocijanurat, oksazolin, epoksid, anhidrid diviniletar grupe i njihove smeše.
2. Višeslojni film prema patentnom zahtevu 1, u kome navedeni alifatično-aromatični poliestar u sloju A sadrži:
c) dikarboksilnu komponentu koja sadrži u odnosu na ukupnu dikarboksilnu komponentu:
c1) 35-70% molova jedinica koje potiču od najmanje jedne aromatične dikarboksilne kiseline,
c2) 65-30% molova jedinica koje potiču od najmanje jedne zasićene alifatične dikarboksilne kiseline, i
c3) 0-5% molova jedinica koje potiču od najmanje jedne nezasićene alifatične dikarboksilne kiseline; i
d) diol komponentu koja u odnosu na ukupnu diol komponentu sadrži:
d1) 95-100% molova jedinica koje potiču od najmanje jednog zasićenog alifatičnog diola, i
d2) 0-5% molova jedinica koje potiču od najmanje jednog nezasićenog alifatičnog diola.
3. Višeslojni film prema patentnom zahtevu 2, u kome zasićene alifatične dikarboksilne kiseline u komponenti c2 sadrže smeše koje sadrže najmanje 50% molova najmanje jedne kiseline izabrane od sukcinske kiseline, adipinske kiseline, azelainske kiseline, sebacinske kiseline, tridekandionske kiseline, njihovih C1-C24, poželјno C1-C4, estara i njihovih smeša.
4. Višeslojni film prema patentnom zahtevu 3, u kome su zasićene alifatične dikarboksilne kiseline u komponenti c2 izabrane od adipinske kiseline i azelainske kiseline ili njihove smeše.
5. Višeslojni film prema bilo kom od zahteva 1 do 4, u kome zasićena alifatična dikarboksilna kiselina komponente a2 poliestera u sloju B obuhvata smeše koje sadrže najmanje 50 mol% najmanje jedne kiseline izabrane od ćilibarne kiseline, adipinske kiseline, azelainske kiseline, sebacinske kiseline, tridekandionske kiseline, njihovih C1-C24, poželјno C1-C4, estara i njihovih smeša.
6. Višeslojni film prema patentnom zahtevu 5, u kome su zasićene alifatične dikarboksilne kiseline u navedenoj komponenti a2 izabrane iz adipinske kiseline i azelainske kiseline ili njihovih smeša.
7. Višeslojni film prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 6, naznačen time što ima vrednosti propusnosti veće od 90%, vrednosti zamućenja manje od 65% i bistroće preko 20%, mereno prema standardu ASTM D1003.
8. Višeslojni film prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 7, pri čemu navedeni film je biorazgradiv pod uslovima kućnog kompostiranja prema UNI 11355.
9. Ambalaža koja sadrži višeslojni film prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 8.
10. Ambalaža prema patentnom zahtevu 9, pri čemu je navedena ambalaža izabrana od vreća za nošenje robe i vreća za pakovanje hrane.
11. Vreća za voće i povrće prema zahtevu 10.
12. Film za malčiranje koji sadrži višeslojni film prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 8.
Izdaje i štampa: Zavod za intelektualnu svojinu, Beograd, Kneginje Ljubice 5
RS20250487A 2016-06-13 2017-06-13 Višeslojni biodrazgradivi film RS66877B1 (sr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITUA2016A004319A ITUA20164319A1 (it) 2016-06-13 2016-06-13 Film biodegradabile multistrato.
EP20196253.7A EP3778236B1 (en) 2016-06-13 2017-06-13 Multilayer biodegradable film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS66877B1 true RS66877B1 (sr) 2025-07-31

Family

ID=57184650

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RS20210327A RS61587B1 (sr) 2016-06-13 2017-06-13 Biorazgradivi film
RS20250487A RS66877B1 (sr) 2016-06-13 2017-06-13 Višeslojni biodrazgradivi film
RS20201475A RS61149B1 (sr) 2016-06-13 2017-06-13 Višeslojni biodrazgradivi film

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RS20210327A RS61587B1 (sr) 2016-06-13 2017-06-13 Biorazgradivi film

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RS20201475A RS61149B1 (sr) 2016-06-13 2017-06-13 Višeslojni biodrazgradivi film

Country Status (19)

Country Link
US (5) US20190160796A1 (sr)
EP (5) EP3778236B1 (sr)
JP (3) JP7001623B2 (sr)
CN (5) CN109476144A (sr)
CA (2) CA3027269A1 (sr)
DK (3) DK3778236T3 (sr)
ES (3) ES2834008T3 (sr)
FI (1) FI3778236T3 (sr)
HR (2) HRP20250607T1 (sr)
HU (3) HUE053160T2 (sr)
IT (1) ITUA20164319A1 (sr)
MX (2) MX2018015396A (sr)
PL (3) PL3468797T3 (sr)
PT (3) PT3468796T (sr)
RS (3) RS61587B1 (sr)
SI (3) SI3468797T1 (sr)
TN (1) TN2018000421A1 (sr)
WO (2) WO2017216158A1 (sr)
ZA (1) ZA201900204B (sr)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US12108711B2 (en) 2014-09-23 2024-10-08 Hologenix Llc Active polymer materials for growing more vigorous, larger and healthier plants
DE102017003341A1 (de) * 2017-04-05 2018-10-11 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biologisch abbaubare Folie
CN113396039A (zh) 2019-01-30 2021-09-14 巴斯夫欧洲公司 制备淀粉共混物的方法
IT201900006282A1 (it) * 2019-04-23 2020-10-23 Novamont Spa Film biodegradabili aventi migliorate proprietà meccaniche
IT201900014154A1 (it) * 2019-08-06 2021-02-06 Novamont Spa Film per imballaggio
US12539697B2 (en) * 2019-11-29 2026-02-03 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Multilayer body, method for producing multilayer body, film for lamination, and image display device
IT202000012184A1 (it) * 2020-05-25 2021-11-25 Novamont Spa Poliestere biodegradabile e pellicole aderenti per l’imballaggio con esso realizzate
US11584110B2 (en) * 2020-07-30 2023-02-21 Pepsico, Inc. Multi-layered packaging films
IT202000032663A1 (it) * 2020-12-29 2022-06-29 Novamont Spa Film biodegradabile multistrato ad alta disintegrazione
CN113172975A (zh) * 2021-04-06 2021-07-27 温州银润包装有限公司 一种多层复合共挤膜及其制作工艺
CN113912879A (zh) * 2021-08-20 2022-01-11 山东亿隆薄膜材料有限责任公司 一种环保热收缩膜
DE102022000533A1 (de) 2022-02-11 2023-08-17 proStruktur Management GmbH Verfahren für das Verpacken von Einzelteilen
CA3263346A1 (en) * 2022-07-27 2024-02-01 Novamont S.P.A. BIODEGRADABLE FILM COMPRISING A LACTIC ACID POLYESTER FLUIDIZED WITH A NITROGEN COMPONENT
TWI829384B (zh) * 2022-10-07 2024-01-11 南亞塑膠工業股份有限公司 保鮮膜
TWI863113B (zh) * 2023-02-03 2024-11-21 南亞塑膠工業股份有限公司 可堆肥保鮮膜
IT202300011496A1 (it) 2023-06-06 2024-12-06 Novamont Spa Film da imballaggio multistrato
WO2025018361A1 (ja) * 2023-07-18 2025-01-23 三菱ケミカル株式会社 樹脂組成物及び成形体
EP4667219A1 (en) 2024-06-17 2025-12-24 Novamont S.p.A. Multilayer biodegradable film for thermal lamination
CN119526867B (zh) * 2025-01-22 2025-05-16 畅的新材料科技（上海）有限公司 一种生物基叠层膜及其制备方法

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BG46154A3 (bg) 1983-02-18 1989-10-16 Warner-Lambert Company Llc Метод за получаване на капсули
GB2214918B (en) 1988-02-03 1992-10-07 Warner Lambert Co Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material
WO1992009654A2 (en) * 1990-11-30 1992-06-11 Eastman Kodak Company Aliphatic-aromatic copolyesters and cellulose ester/polymer blends
JP2001071440A (ja) * 1999-09-06 2001-03-21 Toyobo Co Ltd 多層成形体
ITTO20010057A1 (it) * 2001-01-25 2002-07-25 Novamont Spa Miscele ternarie di poliesteri biodegradabili e prodotti da queste ottenuti.
JP2002256098A (ja) * 2001-03-02 2002-09-11 Jsp Corp ポリエステル系樹脂発泡体及びその製造方法
JP3910079B2 (ja) 2002-02-21 2007-04-25 シーアイ化成株式会社 生分解性積層フィルム
DE10258227A1 (de) * 2002-12-09 2004-07-15 Biop Biopolymer Technologies Ag Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie
WO2006009735A1 (en) 2004-06-18 2006-01-26 Dow Global Technologies, Inc. Delayed action catalysts and methods for polymerizing macrocyclic oligomers
ITMI20050452A1 (it) 2005-03-18 2006-09-19 Novamont Spa Poliestere biodegradabile alifatico-aromatico
FR2903042B1 (fr) 2006-07-03 2010-12-24 Ulice Film biodegradable heterogene
JP5053716B2 (ja) 2007-05-31 2012-10-17 昭和電工株式会社 多層フィルム
JP2009227882A (ja) * 2008-03-25 2009-10-08 Campo Tecnico:Kk 相溶性を高めることにより、柔軟性と強度を兼ね備えた生分解性フィルムの製造方法とその組成物
US8188185B2 (en) * 2008-06-30 2012-05-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable packaging film
IT1395925B1 (it) * 2009-09-25 2012-11-02 Novamont Spa Poliestere biodegradabile.
IT1396597B1 (it) * 2009-11-05 2012-12-14 Novamont Spa Miscele di poliesteri biodegradabili
IT1399031B1 (it) * 2009-11-05 2013-04-05 Novamont Spa Copoliestere alifatico-aromatico biodegradabile
IT1399032B1 (it) * 2009-11-06 2013-04-05 Novamont Spa Poliestere biodegradabile alifatico-aromatico
US8409677B2 (en) * 2010-01-20 2013-04-02 E I Du Pont De Nemours And Company Biodegradable starch-containing blend
US20110237743A1 (en) * 2010-03-24 2011-09-29 Basf Se Process for producing clingfilms
IT1400121B1 (it) * 2010-05-24 2013-05-17 Novamont Spa Copoliestere alifatico-aromatico e sue miscele.
IT1401318B1 (it) 2010-08-06 2013-07-18 Novamont Spa Composizioni biodegradabili polifasiche contenenti almeno un polimero di origine naturale
JP5656543B2 (ja) * 2010-10-06 2015-01-21 昭和電工株式会社 生分解性を有する多層フィルム
JP5494402B2 (ja) 2010-10-06 2014-05-14 パナソニック株式会社 スクリーン印刷機及びスクリーン印刷方法
US20120107527A1 (en) * 2010-10-27 2012-05-03 Basf Se Use of polymer blends for producing slit film tapes
IT1402747B1 (it) * 2010-10-27 2013-09-18 Novamont Spa Poliestere biodegradabile e pellicole aderenti per l'imballaggio con esso realizzate
US9096758B2 (en) * 2011-07-29 2015-08-04 Basf Se Biodegradable polyester foil
EP2551301A1 (de) 2011-07-29 2013-01-30 Basf Se Biologisch abbaubare Polyesterfolie
WO2014029692A2 (de) * 2012-08-24 2014-02-27 Basf Se Polymermischungen zur herstellung von dünnwandigen spritzgussteilen
WO2014057001A1 (en) * 2012-10-10 2014-04-17 Novamont S.P.A. Photodegradation-resistant biodegradable films
EP2914432A4 (en) * 2012-11-01 2016-07-13 Toray Industries MULTILAYER MOVIE
JP5622920B2 (ja) 2012-11-08 2014-11-12 株式会社ネクスコメンテナンス関東 有機資材包装体
JP6177423B2 (ja) * 2013-04-10 2017-08-09 バイオ−テック ビオローギッシュ ナチューフェアパックンゲン ゲーエムベーハー ウント コンパニ カーゲー ポリマー組成物
EP3060601B1 (en) * 2013-10-27 2021-01-06 Tipa Corp. Ltd. Biodegradable sheet
EP3079907B1 (de) * 2013-12-10 2018-03-07 Basf Se Polymermischung für barrierefolie

Also Published As

Publication number Publication date
PT3778236T (pt) 2025-05-29
RS61587B1 (sr) 2021-04-29
ITUA20164319A1 (it) 2017-12-13
FI3778236T3 (fi) 2025-06-30
EP3831602B1 (en) 2026-03-18
JP2022061980A (ja) 2022-04-19
US20220402249A1 (en) 2022-12-22
ES2857871T3 (es) 2021-09-29
PL3468797T3 (pl) 2021-03-08
CN114407469A (zh) 2022-04-29
EP3468797A1 (en) 2019-04-17
RU2018147079A3 (sr) 2020-07-24
WO2017216158A1 (en) 2017-12-21
EP3468796B1 (en) 2021-02-17
US20190160796A1 (en) 2019-05-30
CN109476144A (zh) 2019-03-15
PL3778236T3 (pl) 2025-08-18
US12138890B2 (en) 2024-11-12
PT3468797T (pt) 2020-12-07
CN115491001A (zh) 2022-12-20
HRP20201942T1 (hr) 2021-02-19
EP3778236B1 (en) 2025-05-07
CA3027269A1 (en) 2017-12-21
ES3031958T3 (en) 2025-07-14
BR112018075953A2 (pt) 2019-04-09
WO2017216158A9 (en) 2019-04-18
US20250033333A1 (en) 2025-01-30
CN109476143A (zh) 2019-03-15
DK3468796T3 (da) 2021-03-22
HUE053160T2 (hu) 2021-06-28
US20230311460A1 (en) 2023-10-05
HUE072063T2 (hu) 2025-10-28
SI3778236T1 (sl) 2025-07-31
JP7571004B2 (ja) 2024-10-22
SI3468797T1 (sl) 2021-03-31
MX2018015396A (es) 2019-04-29
US20190330430A1 (en) 2019-10-31
EP3468797B1 (en) 2020-10-28
PL3468796T3 (pl) 2021-06-28
JP7001623B2 (ja) 2022-02-03
DK3468797T3 (da) 2020-12-14
EP4617059A1 (en) 2025-09-17
EP3831602A1 (en) 2021-06-09
JP2019523723A (ja) 2019-08-29
ES2834008T3 (es) 2021-06-16
MX2024008779A (es) 2024-07-24
TN2018000421A1 (en) 2020-06-15
SI3468796T1 (sl) 2021-04-30
CA3027266A1 (en) 2017-12-21
EP3778236A1 (en) 2021-02-17
CN114889289A (zh) 2022-08-12
HRP20250607T1 (hr) 2025-07-18
HUE051803T2 (hu) 2021-03-29
JP2025004185A (ja) 2025-01-14
DK3778236T3 (da) 2025-05-26
RU2018147079A (ru) 2020-07-14
EP3468796A1 (en) 2019-04-17
PT3468796T (pt) 2021-03-15
WO2017216150A1 (en) 2017-12-21
RS61149B1 (sr) 2020-12-31
ZA201900204B (en) 2019-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US12138890B2 (en) Multilayer biodegradable film
WO2018158269A1 (en) Polymer composition for highly disintegratable film
EP3328941A1 (en) Polymer composition for the manufacture of thermoformed articles
EP4271566B1 (en) High-disintegration multilayer biodegradable film
RU2795428C2 (ru) Многослойная биоразлагаемая пленка
WO2023152230A1 (en) Multilayer films readily disintegrating in a marine environment
BR112018075953B1 (pt) Filme de multiplas camadas, embalagem, sacolas e filme de cobertura