RS55422B1 - Tritilisani alkil aril etri - Google Patents

Tritilisani alkil aril etri

Info

Publication number
RS55422B1
RS55422B1 RS20161011A RSP20161011A RS55422B1 RS 55422 B1 RS55422 B1 RS 55422B1 RS 20161011 A RS20161011 A RS 20161011A RS P20161011 A RSP20161011 A RS P20161011A RS 55422 B1 RS55422 B1 RS 55422B1
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
alkyl
ppm
groups
ring system
c18alkyl
Prior art date
Application number
RS20161011A
Other languages
English (en)
Inventor
George David Green
Raymond Swedo
Robert Butterick
Original Assignee
Dow Global Technologies Llc
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies Llc, Rohm & Haas filed Critical Dow Global Technologies Llc
Publication of RS55422B1 publication Critical patent/RS55422B1/sr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/205—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring the aromatic ring being a non-condensed ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/003—Marking, e.g. coloration by addition of pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/182—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
    • C10L1/183—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom
    • C10L1/1832—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom mono-hydroxy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/185—Ethers; Acetals; Ketals; Aldehydes; Ketones
    • C10L1/1852—Ethers; Acetals; Ketals; Orthoesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/16—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C10M171/007—Coloured or dyes-containing lubricant compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/42—Flashing oils or marking oils

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)

Description

[0001] Ovaj pronalazak se odnosi na nova jedinjenja korisna u metodu markiranja tečnih ugljovodonika i drugih goriva i ulja.
[0002] Markiranje naftnih ugljovodonika i drugih goriva i ulja različitim vrstama hemijskih markera dobro je poznato u struci. U tu svrhu koriste se različita jedinjenja, kao i brojne tehnike za detekciju markera, npr., apsorpciona spektroskopija i masena spektrometrija. Na primer, U.S. Pat. No. 7,858,373 objavljuje upotrebu različitih organskih jedinjenja za upotrebu u markiranju tečnih ugljovodonika i drugih goriva i ulja. Međutim, uvek postoji potreba za dodatnim markerskim jedinjenjima za ove proizvode. Kombinacije markera mogu da se koriste kao digitalni sistemi markiranja, s tim da odnosi količina formiraju šifru markiranog proizvoda. Dodatna jedinjenja korisna kao markeri goriva i podmazivača bila bi poželjna da bi se povećao broj raspoloživih šifara. Problem kojim se bavi ovaj pronalazak je nalaženje dodatnih markera korisnih za markiranje tečnih ugljovodonika i drugih goriva i ulja.
[0003] Boyd et al, J. Chem. Soc, 1928, strane 630-638, Hardy, J. Chem. Soc, 1929, strane 1000-1011 i Funakubo et al, Berichte der Deutschen Chemischen Gesesellschaft, 1938, strane 942-947 objavljuju tetrafenilmetanske derivate i postupke njihovog pripremanja. U.S. Pat. No. 5,981,283 objavljuje metod obeležavanja tečnih ugljovodoničnih goriva. Evropska patentna prijava 2,441,745 Al objavljuje bifenil etarske derivate koji su korisni kao hemijski markeri za tečne ugljovodonike i druga goriva i ulja.
KRATAK OPIS PRONALASKA
[0004] Predmetni pronalazak obezbeđuje jedinjenje koje ima formulu (PhsCOmArCR'^OR<2>),,, gde Ph predstavlja fenil grupu, Ar je C6-Ci2hidrokarbil aromatični prstenasti sistem, R 1 je C2-C12alkil ili C4-C12heteroalkil, R 2 je C4-C18alkil ili C4-C18heteroalkil, m je jedan ili dva, j je ceo broj od jedan do tri i nje ceo broj jedan ili dva, pri čemu je alkil supstituisana ili nesupstituisana hidrokarbil grupa koja ima od jednog do dvadeset dva ugljenikova atoma u linearnom, granatom ili cikličnom aranžmanu, koja je opciono supstituisana jednom ili više OH grupa, i heteroalkil je alkil grupa u kojoj su jedna ili više metilenskih grupa zamenjene sa O ili S i opciono je supstituisana OH ili O-Cis alkoksi grupama.
[0005]Predmetni pronalazak obezbeđuje i metod markiranja naftnog ugljovodonika ili tečnog goriva biološkog porekla; pomenuti metod uključuje dodavanje pomenutom naftnom ugljovodoniku ili tečnom gorivu biološkog porekla najmanje jednog jedinjenja koje ima formulu (Ph3C)mAr(R<1>)j(OR<2>)n, gde Ph predstavlja fenil grupu, Ar je aromatični prstenasti sistem koji ima od šest do dvadeset ugljenikovih atoma, R<1>i R<2>su nezavisno Ci-Cisalkil ili C4-C18heteroalkil, m je jedan ili dva, j je ceo broj od jedan do četiri i n je ceo broj od jedan do tri; pri čemu je svako jedinjenje koje ima formulu (Ph3C)mAr(R 1 )j(OR 2)n prisutno u nivou od 0.01 ppm do 20 ppm, gde je alkil supstituisana ili nesupstituisana hidrokarbil grupa koja ima od jednog do dvadeset dva ugljenikova atoma u linearnom, granatom ili cikličnom aranžmanu, koja je opciono supstituisana jednom ili više OH grupa, i heteroalkil je alkil grupa u kojoj su jedna ili više metilenskih grupa zamenjene sa O ili S i opciono je supstituisana OH ili Ci-Cig alkoksi grupama.
DETALJAN OPIS
[0006]Procenti su težinski procenti (weight percentages, wt%, tež%) i temperature su u °C, ukoliko nije drugačije naznačeno. Koncentracije su izražene ili u delovima po milionu (parts per million, "ppm") izračunate na bazi težine/težini, ili na bazi težine/zapremini (mg/l); poželjno na bazi težine/zapremini. Izraz "naftni ugljovodonik" odnosi se na proizvode koji su po sastavu pretežno ugljovodonici, mada mogu sadržati i veoma male količine kiseonika, azota, sumpora ili fosfora; naftni ugljovodonici obuhvataju sirova ulja kao i proizvode izvedene iz procesa prečišćavanja nafte; oni uključuju, na primer, sirovo ulje, ulje za podmazivanje, hidrauličnu tečnost, kočionu tečnost, benzin, dizel gorivo, kerozin, avionsko gorivo i ulje za grejanje. Markerska jedinjenja ovog pronalaska mogu da se dodaju naftnom ugljovodoniku ili tečnom gorivu biološkog porekla; primeri ovog drugog su biodizel gorivo, etanol, butanol, etil tert-butil etar ili njihove mešavine. Supstanca se smatra za tečnu ako je u tečnom stanju na 20 °C. Biodizel gorivo je gorivo biološkog porekla koje sadrži mešavinu masnokiselinskih alkil estara, posebno metil estre. Biodizel gorivo se tipično proizvodi transesterifikacijom devičanskog ili recikliranog biljnog ulja, mada mogu da se koriste i životinjske masti. Etanolsko gorivo je svako gorivo koje sadrži etanol, u čistom obliku ili pomešan sa naftnim ugljovoodnicima, npr., "gasohol". "Alkil" grupa je supstituisana ili nesupstituisana hidrokarbil grupa koja ima od jednog do dvadeset dva ugljenikova atoma u linearnom, granatom ili cikličnom aranžmanu. Dopuštena je supstitucija jedne ili više OH na alkil grupama. Poželjno, alkil grupe su zasićene. Poželjno, alkil grupe su nesupstituisane. Poželjno, alkil grupe su linearne ili granate. "Aril" grupa je supstituent izveden iz aromatičnog ugljovodoničnog jedinjenja. Aril grupa ima ukupno od šest do dvadeset atoma u prstenu, ako nije drugačije naznačeno, i ima jedan ili više prstenova koji su odvojeni ili fuzioisani. Dopuštena je supstitucija jedne ili više alkil ili alkoksi grupa na aril grupama. "Heteroalkil" grupa je alkil grupa u kojoj su jedna ili više metilenskih grupa zamenjene sa O ili S. Poželjno, heteroalkil grupe sadrže od jednog do šest O ili S atoma, poželjno od jednog do četiri, poželjno od jednog do tri. Metilenske grupe zamenjene sa O ili S vezane su za dva druga ugljenikova atoma u odgovarajućoj alkil grupi. Poželjno, heteroalkil grupe ne sadrže S atome. Poželjno, heteroalkil grupe su zasićene. Heteroalkil grupe mogu biti supstituisane OH ili Ci-Cig alkoksi grupama, poželjno OH ili Ci-Cćalkoksi grupama, poželjno hidroksi ili C1-C4alkoksi grupama. Primeri heteroalkil grupa uključuju oligomere etilen oksida, propilen oksida ili butilen oksida koji imaju dve do šest jedinica alkilen oksida (poželjno dve do četiri, poželjno dve do tri) i terminalnu hidroksi ili Ci-Cćalkoksi grupu (poželjno hidroksi ili C1-C4alkoksi, poželjno hidroksi ili metoksi, poželjno hidroksi); primer etilen oksid oligomera je -{(CH2)20}XR<3>, gde je x ceo broj od dva do šest i R<3>je vodonik ili Ci-Cćalkil. Poželjno, j je od dva do četiri, poželjno dva ili tri. Poželjno, R je vodonik ili C1-C4alkil, poželjno vodonik ili metil, poželjno vodonik. Poželjno, jedinjenja ovog pronalaska sadrže elemente u izotopskim proporcijama koje se sreću u prirodi.
[0007] Ar je aromatični prstenasti sistem koji ima od šest do dvadeset ugljenikovih atoma i čiji supstituenti uključuju PI13C, R 1 i OR 2 grupe, poželjno onaj u kojem su jedini supstituenti PI13C, R<1>i OR<2>grupe. Poželjno, Ar je C6-C12hidrokarbil aromatični prstenasti sistem. Poželjno, Ar je benzen, naftalen, bifenil, fenil etar, difenilmetan ili jedan od prethodnih sistema supstituisan alkil i/ili alkoksi grupama; poželjno benzen. Poželjno, nje jedan ili dva, poželjno jedan. Poželjno, m je jedan. Poželjno, j je od jedan do tri, poželjno jedan ili dva. Poželjno, R<1>je C2-C12alkil ili C4-C12heteroalkil, poželjno C2-C12alkil, poželjno C3-C8alkil ili C4-C8heteroalkil, poželjno C2-C8alkil, poželjno C3-C8alkil, poželjno C3-C6alkil, poželjno C2-C6alkil, poželjno C2-C5alkil, poželjno sec-butil, t-butil ili izopropil. Poželjno, R<1>je zasićen. Poželjno, R<1>je linearan ili granat. Poželjno, R je C2-C18alkil ili C4-Ci8heteroalkil, poželjno C4-Cig alkil ili C4-C18heteroalkil, poželjno C2-C18alkil, poželjno C3-C18alkil ili C4-C12heteroalkil, poželjno C3-C18alkil, poželjno C4-C18alkil, poželjno C^- Cig alkil, poželjno C6-C16alkil, poželjno C10-C14alkil. Poželjno, R2 je zasićen. Poželjno, R2 je linearan ili granat, poželjno granat.
[0008]Pri korišćenju jedinjenja ovog pronalaska kao markera, poželjno, minimalna količina svakog jedinjenja dodatog tečnosti koja treba da se markira iznosi najmanje 0.01 ppm, poželjno najmanje 0.02 ppm, poželjno najmanje 0.05 ppm, poželjno najmanje 0.1 ppm, poželjno najmanje 0.2 ppm. Poželjno, maksimalna količina svakog markera iznosi 50 ppm, poželjno 20 ppm, poželjno 15 ppm, poželjno 10 ppm, poželjno 5 ppm, poželjno 2 ppm, poželjno 1 ppm, poželjno 0.5 ppm. Poželjno, maksimalna ukupna količina markerskih jedinjenja iznosi 100 ppm, poželjno 70 ppm, poželjno 50 ppm, poželjno 30 ppm, poželjno 20 ppm, poželjno 15 ppm, poželjno 12 ppm, poželjno 10 ppm, poželjno 8 ppm, poželjno 6 ppm, poželjno 4 ppm, poželjno 3 ppm, poželjno 2 ppm, poželjno 1 ppm. Poželjno, markersko jedinjenje se ne može detektvati vizuelnim putem u markiranom naftnom ugljovodoniku ili tečnom gorivu biološkog porekla, tj., nije moguće vizuelnom opservacijom boje ili drugih karakteristika, bez pomoćnih sredstava, odrediti da ono sadrži markersko jedinjenje. Poželjno, markersko jedinjenje je ono koje se ne sreće normalno u naftnom ugljovodoniku ili tečnom gorivu biološkog porekla, kojem se dodaje, bilo kao konstituent samog naftnog ugljovodonika ili tečnog goriva biološkog porekla, bilo kao aditiv koji se u njemu koristi.
[0009]Poželjno, markerska jedinjenja imaju log P vrednost od najmanje 3, gde je P particioni koeficijent između 1-oktanola i vode. Poželjno, markerska jedinjenja imaju log P od najmanje 4, poželjno najmanje 5. Log P vrednosti koje nisu bile eksperimentalno određivane i saopštene u literaturi, mogu da se procene korišćenjem metoda objavljenih u Mevlan, W.M & Howard, P.H., J. Pharm. Sci., vol. 84, pp. 83-92
(1995). Poželjno, naftni ugljovodonik ili tečno gorivo biološkog porekla je naftni ugljovodonik, biodizel gorivo ili etanolsko gorivo; poželjno, naftni ugljovodonik ili biodizel gorivo; poželjno, naftni ugljovodonik; poželjno sirovo ulje, benzin, dizel gorivo, kerozin, avionsko gorivo ili ulje za grejanje; poželjno benzin.
[0010]Poželjno, markerska jedinjenja detektuju se tako što se bar delimično razdvoje od sastojaka naftnog ugljovodonika, korišćenjem tehnike hromatografije, npr., gasne hromatografije, tečne hromatografije, tankoslojne hromatografije, hromatografije na papiru, adsorpcione hromatografije, afinitetne hromatografije, kapilarne elektroforeze. jonoizmenjivačke i molekularne ekskluzione hromatografije. Hromatografiju prati najmanje jedno od sledećeg: (i) maseno-spektralna analiza, i (ii) FTIR. Identiteti markerskih jedinjenja se poželjno određuju maseno-spektralnom analizom. Poželjno, maseno-spektralna analiza se koristi za detektovanje markerskih jedinjenja u naftnom ugljovodoniku ili tečnom gorivu biološkog porekla bez obavljanja bilo kakvog razdvajanja. Alternativno, markerska jedinjenja mogu da se pre analize koncentruju, npr., destilovanjem nekih od isparljivijih komponenti naftnog ugljovodonika ili tečnog goriva biološkog porekla.
[0011]Poželjno, prisutno je više od jednog markerskog jedinjenja. Korišćenje većeg broja markerskih jedinjenja olakšava da se u naftni ugljovodonik ili tečno gorivo biološkog porekla inkorporiše šifrovana informacija koja može da se koristi da bi se identifikovalo poreklo i druge karakteristike naftnog ugljovodonika ili tečnog goriva biološkog porekla. Šifra sadrži identitete i relativne količine, npr., stalne odnose celih brojeva, markerskih jedinjenja. Za formiranje šifre moguće je koristiti jedno, dva, tri ili više markerskih jedinjenja. Markerska jedinjenja prema ovom pronalasku mogu da se kombinuju sa markerima drugih tipova, npr., markerima detektovanim apsorpcionom spektrometrijom, uključujući ona koja su objavljena u U.S. Pat. No. 6,811,575; U.S. Pat. App. Pub. No. 2004/0250469 i EP App. Pub. No. 1,479,749. Markerska jedinjenja se stavljaju u naftni ugljovodonik ili tečno gorivo biološkog porekla direktno ili se, alternativno, stavljaju u paket aditiva koji sadrži druga jedinjenja, npr., aditive protiv habanja za podmazivače, deterdžente za benzin, itd., i paket aditiva se dodaje naftnom ugljovodoniku ili tečnom gorivu biološkog porekla.
[0012]Jedinjenja ovog pronalaska mogu da se pripreme metodima koji su poznati u struci, npr., alkilacijom alkil fenola ili alkil polihidroksiaromatičnih jedinjenja tritil halidom ili alkoholom, za čim sledi alkilacija organskim halidima u prisustvu baze. Na primer, tritilisani alkil fenolni etri mogu da se pripreme prema reakcionoj šemi koja sledi.
(OH).
/'\_, + ??_H?\__/'!\
Triti!
alkohol/ha li d -r ■ -r • M ,ci ,.TT , , Tntilisam alkil tenol X=OH, halo
<\><O/>\n \ / ni ^ / ni
Tritilisani alkil fenol Tritilisani alkii fenol etar
Odgovarajuća jedinjenja u kojima Ar nije benzen mogu da se pripreme od odgovarajućih supstituisanih aromatičnih polaznih materijala.
PRIMIRI
[0013] Tipičan postupak sinteze tritil alkil fenola ilustrovan je sledećim: 2-( sec- butil)- 4- tritirfenol: 250 ml-ski jednogrli flakon opremi se magnetnom mešalicom i refluksnim kondenzorom sa azotnim "prekrivačem". Flakon se napuni sa 6.52 grama (0.025 molova) tritil alkohola, 3.77 grama (0.025 molova) o-sec-butilfenola, i 50 ml glacijalne sirćetne kiseline. Mešavina se meša pod azotom na sobnoj temperaturi dajući bistri žuti rastvor. Zatim se doda koncentrovana sumporna kiselina (5 ml), u jednoj porciji. Rastvor odmah postane tamno crvenomrke boje. Rastvor se meša na sobnoj temperaturi 2 dana, tokom tog vremena se izdvoji čvrsti materijal. Reakciona mešavina se filtrira i čvrsti materijal se ispere na filteru, uz korišćenjem nekoliko porcija vode. Posle sušenja u vakuumskoj peći na 65 °C, 3 sata, prinos proizvoda iznosi 7.34 grama (prinos 75%). TT = 135-136 °C. GPC analiza pokazuje čistoću od >99%. Struktura je potvrđena korišćenjem IR, 1 H-i 13C-NMR analiza.
[0014] Tritil alkil fenolna jedinjenja pripremljena ovim postupkom navedena su u Tabeli 1, dole.
[0015]Tipičan postupak sinteze tritil alkil aril etra ilustrovan je sledećim: (( 3-( sec- butil)- 4-( deciloksi) fenil) metantritil) tribenzen (DecTsBuPh): 500 ml-ski 3-grli flakon opremi se magnetnom mešalicom i refluksnim kondenzorom sa azotnim "prekrivačm", oblogom za grejanje sa uređajem za kontrolu temperature i termokuplerom. Flakon se napuni sa 39.32 grama (0.1 mol) TritosBuPhOH, 6.64 grama (0.1 mol) 85% kalijum hidroksidnog peleta, i 250 ml dimetil sulfoksida. Mešavina se meša pod azotom zagrevajući se do 110 °C. Kada se sav kalijum hidroksid rastvori, reakciona mešavina tamne boje se ohladi na 50 °C. Zatim se doda bromodekan (20.7 ml, 22.12 grama, 0.1 mol) u jednoj porciji. Zapaža se egzotermija do oko 60°C. Zagrejanost na 60 °C održava se 8 sati, zatim se reakciona mešavina ulije u oko 1200 m vode koja sadrži oko 2 grama kalijum hidroksidnog peleta i oko 15 grama natrijum hlorida. Doda se toluen (oko 300 ml) i mešavina se meša na sobnoj temperaturi oko 1 sat. Mešavina se prenese u levak za separaciju, i slojevi se razdvoje. Vodeni sloj se ispere sa 1 x 100 ml toluena, i ispirci se kombinuju sa originalnim toluenskim slojem. Toluenski rastvor se suši preko anhidrovanog magnezijum sulfata. Posle filtracije, toluen se ukloni rotirajućom evaporacijom da se dobije 49.48 grama proizvoda u vidu crvenog ulja. Prinos je 93%>. Struktura je potvrđena korišćenjem IR, 1 H-<13>C-NMR, i GC/MS analiza.
[0016]GC/ MS STUDIJE: Stok rastvori svakog kandidata pripreme se u dihlorometanu (dichloromethane, DCM). Ovi rastvori se koriste za uspostavljanje GC retencionog vremena i MS fragmentacionih obrazaca, da bi se odredila linearnost to. krivama koncentracije, od 100 do 1000 ppb, i da bi se pokazala ponovljivost i preciznost pri koncentracijama od 500 ppb. GC/MS rezultati pokazani su u Tabelama 2 i 3.
[0017]GC/MS parametri:
Kolona: Agilent DB 35 m, 15.0 m X 0.25 mm X 0.25[ i
Stopa protoka: 1.5 ml/min. Gas nosač He
Peć: inicijalno: 100 °C
Rampa 1: 20 °C / min. do 280 °C; Zadržavanje: 10 min.
Rampa 2: 20 °C / min. do 340 °C; Zadržavanje: 6 min.
Ulazna temp.: 280 °C
Insert: "Splitless" (injektor bez razdvajanja); Vent: 15 min., jedan konus, staklena vuna, deaktivisano, 5062-3587
Injekciona zapremina: 3 ul; viskozitet: 5 sec, Klip: brz
Mass Transfer Line Temp. (temperatura transfer linije): 280 °C
MS Quad: 200 °C; MS izvor: 250 °C
Solvent Delay (kašnj enj e uključivan) a): 18.5 min.
[0018]Studije rastvorljivosti: Rastvori se naprave od 0.1 grama markerskog kandidata i 0.9 grama rastvarača. Mešavina se brzo zagreje do 60 °C da se markerski kandidat potpuno rastvori, rastvor se zatim ohladi na sobnu temperaturu. Rastvori se zatim stave u zamrzivač na -10 °C, i stabilnost rastvora se prati najmanje 7 dana.
[0019]DPGME je dipropilen glikol mono-metil etar i NMP je N-metilpirolidon; AROMATIC 200 iAROMATIC 150 su mešoviti aromatični rastvarači koji se nabavljaju od Exxon Mobil Corp.

Claims (7)

1. Jedinjenje koje ima formulu (Ph3C)mAr(R<1>)j(OR<2>)n, naznačeno time, što Ph predstavlja fenil grupu, Ar je C6-C12hidrokarbil aromatični prstenasti sistem, R<1>je C2-C12alkil ili C4-C12heteroalkil, R je C4-C18alkil ili C4-C18heteroalkil, m je jedan ili dva, j je ceo broj od jedan do tri i nje ceo broj jedan ili dva, pri čemu je alkil supstituisana ili nesupstituisana hidrokarbil grupa koja ima od jednog do dvadeset dva ugljenikova atoma u linearnom, granatom ili cikličnom aranžmanu, koja je opciono supstituisana jednom ili više OH grupa, i heteroalkil je alkil grupa u kojoj su jedna ili više metilenskih grupa zamenjene sa 0 ili S i opciono je supstituisana OH ili C1-C18 alkoksi grupama.
2. Jedinjenje iz zahteva 1, naznačeno time, što je u njemu Ar benzenov prstenasti sistem, j je jedan ili dva, n je jedan, R 1 je C2-C8alkil, R 2 je C4-C18alkil i m je jedan.
3. Metod markiranja naftnog ugljovodonika ili tečnog goriva biološkog porekla, naznačen time, što pomenuti metod uključuje dodavanje pomenutom naftnom ugljovodoniku ili tečnom gorivu biološkog porekla najmanje jednog jedinjenja koje ima formulu (Pri3C)mAr(R 1 )j(OR 2)n, gde Ph predstavlja fenil grupu, Ar je aromatični prstenasti sistem koji ima od šest do dvadeset ugljenikovih atoma, R<1>1 R su nezavisno C1-C18alkil ili C4-C18heteroalkil, m je jedan ili dva, j je ceo broj od jedan do četiri i n je ceo broj od jedan do tri; pri čemu je svako jedinjenje koje ima formulu (Ph3C)mAr(R<1>)j(OR<2>)nprisutno u nivou od 0.01 ppm do 20 ppm, gde je alkil supstituisana ili nesupstituisana hidrokarbil grupa koja ima od jednog do dvadeset dva ugljenikova atoma u linearnom, granatom ili cikličnom aranžmanu, koja je opciono supstituisana jednom ili više OH grupa, i heteroalkil je alkil grupa u kojoj su jedna ili više metilenskih grupa zamenjene sa O ili S i opciono je supstituisana OH ili C i-Cig alkoksi grupama.
4. Metod iz zahteva 3, naznačen time, što je u njemu Ar C6-C12hidrokarbil aromatični prstenasti sistem, j je ceo broj od jedan do tri i nje jedan ili dva.
5. Metod iz zahteva 4,naznačen time,što je u njemu R<1>C2-C12alkil ili C4-C12heteroalkil.
6. Metod iz zahteva 5,naznačen time,što je u njemu R C4-C18alkil ili C4-C18heteroalkil.
7. Metod iz zahteva 6,naznačen time,što je u njemu Ar benzenov prstenasti sistem, j je jedan ili dva, n je jedan, R<1>je C2-C8alkil, R<2>je C4-C18alkil i m je jedan.
RS20161011A 2012-07-06 2013-07-01 Tritilisani alkil aril etri RS55422B1 (sr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261668535P 2012-07-06 2012-07-06
EP13737094.6A EP2850161B1 (en) 2012-07-06 2013-07-01 Tritylated alkyl aryl ethers
PCT/US2013/048881 WO2014008164A1 (en) 2012-07-06 2013-07-01 Tritylated alkyl aryl ethers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS55422B1 true RS55422B1 (sr) 2017-04-28

Family

ID=48790659

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RS20161011A RS55422B1 (sr) 2012-07-06 2013-07-01 Tritilisani alkil aril etri

Country Status (22)

Country Link
US (1) US9422493B2 (sr)
EP (1) EP2850161B1 (sr)
JP (1) JP6240187B2 (sr)
KR (1) KR102096325B1 (sr)
CN (1) CN104603245B (sr)
BR (1) BR112014032300B1 (sr)
CY (1) CY1118424T1 (sr)
DK (1) DK2850161T3 (sr)
ES (1) ES2601507T3 (sr)
HR (1) HRP20161540T1 (sr)
HU (1) HUE030639T2 (sr)
IL (1) IL236319A (sr)
IN (1) IN2014DN10067A (sr)
LT (1) LT2850161T (sr)
MY (1) MY185165A (sr)
PL (1) PL2850161T3 (sr)
PT (1) PT2850161T (sr)
RS (1) RS55422B1 (sr)
SI (1) SI2850161T1 (sr)
SM (2) SMT201700100T1 (sr)
TW (1) TWI516468B (sr)
WO (1) WO2014008164A1 (sr)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI516469B (zh) 2013-04-05 2016-01-11 陶氏全球科技責任有限公司 烷基三苯甲基苯基醚
EP3140271B1 (en) 2014-05-09 2020-06-24 Rohm and Haas Company Tetrarylmethane ethers for use as fuel and oil markers
KR102355222B1 (ko) * 2014-05-09 2022-01-25 롬 앤드 하아스 컴패니 연료 마커로서의 테트라릴메탄 에테르
EP3070149B1 (en) * 2015-03-20 2017-07-12 Authentix, Inc. Method for detecting adulteration of a fuel
FR3049614B1 (fr) 2016-03-30 2020-02-07 Etablissements Steiner Utilisation de derives de triarylbenzene comme traceurs de marquage de carburants et combustibles liquides, carburants et combustibles liquides contenant de tels derives et procedes correspondants
US10414899B2 (en) * 2016-11-30 2019-09-17 Dow Global Technologies Llc Markers for aqueous compositions
US11326114B2 (en) 2018-04-05 2022-05-10 Dow Global Technologies Llc Diaryl ethers as fuel markers
PL3775110T3 (pl) 2018-04-05 2023-05-22 Dow Global Technologies, Llc Podstawione dibenzofurany jako markery paliwowe
EP3775109B1 (en) 2018-04-05 2024-03-13 Dow Global Technologies, LLC Xanthenes as fuel markers
PH12022551317A1 (en) 2019-12-03 2023-11-20 Sicpa Holding Sa Method for determining authenticity and adulteration of marked petroleum hydrocarbons
PE20221571A1 (es) 2019-12-03 2022-10-06 Sicpa Holding Sa Metodo de marcaje de un hidrocarburo de petroleo
WO2025118173A1 (en) 2023-12-06 2025-06-12 Dow Global Technologies Llc Markers for recycled plastics

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5182046A (en) 1990-12-05 1993-01-26 Morton International, Inc. Sodium borohydride composition and improved method of producing compacted sodium borohydride
AU640314B2 (en) 1991-05-03 1993-08-19 Nalco Chemical Company Identification of liquid hydrocarbons using chemical markers
JP3247113B2 (ja) * 1992-01-29 2002-01-15 キング ザ セカンド アンダーソン，デビッド 非放射性同位体を用いて化学品を識別する方法
DE4320456A1 (de) * 1993-06-21 1994-12-22 Basf Ag Verwendung von Aminotriarylmethanen zum Markieren von Kohlenwasserstoffen sowie neue Aminotriarylmethane
FR2734564B1 (fr) * 1995-05-24 1997-07-04 Rhone Poulenc Chimie Procede d'hydroxyalkylation d'un ether aromatique
EP1191084A2 (en) * 2000-09-26 2002-03-27 Rohm And Haas Company Colorless petroleum marker dyes
US6811575B2 (en) 2001-12-20 2004-11-02 Rohm And Haas Company Method for marking hydrocarbons with anthraquinones
JP3806119B2 (ja) 2003-05-23 2006-08-09 ローム アンド ハース カンパニー 置換アントラキノンを用いた炭化水素のマーキング方法
JP3806118B2 (ja) 2003-06-13 2006-08-09 ローム アンド ハース カンパニー 置換アントラキノンでの炭化水素のマーキング方法。
US7858373B2 (en) 2006-02-03 2010-12-28 Rohm And Haas Company Chemical markers
EP2168188A4 (en) 2007-05-18 2012-04-04 Enerfuel Inc HYDROGEN PREPARATION OF BORHYDRIDES AND GLYCEROL
GB201015949D0 (en) * 2010-09-22 2010-11-03 Medical Res Council Technology Compounds
EP2441745B1 (en) * 2010-10-14 2015-08-26 Dow Global Technologies LLC Biphenyl benzyl ether marker compounds for liquid hydrocarbons and other fuels and oils
BR112013028029A2 (pt) 2011-05-09 2017-08-08 Angus Chemical composto
JP5851593B2 (ja) 2011-05-09 2016-02-03 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 炭化水素並びに他の燃料および油の標識としてのオルト−フェニルフェノール化合物
ES2624311T3 (es) * 2011-06-24 2017-07-13 Dow Global Technologies Llc Éteres tritilados y métodos para marcar combustibles líquidos
JP2015511923A (ja) 2012-02-03 2015-04-23 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ アルカリ金属ホウ素水素化物又はアルカリ土類金属ホウ素水素化物の粉砕
TWI518061B (zh) * 2012-05-04 2016-01-21 陶氏全球科技責任有限公司 三苯甲基化醚
TWI516469B (zh) * 2013-04-05 2016-01-11 陶氏全球科技責任有限公司 烷基三苯甲基苯基醚

Also Published As

Publication number Publication date
DK2850161T3 (da) 2016-12-19
IL236319A (en) 2017-02-28
IN2014DN10067A (sr) 2015-08-21
KR20150036088A (ko) 2015-04-07
TW201406713A (zh) 2014-02-16
EP2850161B1 (en) 2016-08-24
HRP20161540T1 (hr) 2017-02-10
US9422493B2 (en) 2016-08-23
BR112014032300A2 (pt) 2017-06-27
US20160194571A1 (en) 2016-07-07
KR102096325B1 (ko) 2020-04-02
LT2850161T (lt) 2017-01-10
SMT201700100B (it) 2017-03-08
EP2850161A1 (en) 2015-03-25
JP6240187B2 (ja) 2017-11-29
ES2601507T3 (es) 2017-02-15
BR112014032300B1 (pt) 2021-12-07
CN104603245B (zh) 2016-09-28
CN104603245A (zh) 2015-05-06
PL2850161T3 (pl) 2017-03-31
CY1118424T1 (el) 2017-06-28
PT2850161T (pt) 2016-12-02
WO2014008164A1 (en) 2014-01-09
MY185165A (en) 2021-04-30
IL236319A0 (en) 2015-02-26
SMT201700100T1 (it) 2017-03-08
TWI516468B (zh) 2016-01-11
SI2850161T1 (sl) 2017-02-28
JP2015522035A (ja) 2015-08-03
HUE030639T2 (en) 2017-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RS55422B1 (sr) Tritilisani alkil aril etri
EP2707471B1 (en) Ortho-phenylphenol compounds as markers for hydrocarbons and other fuels and oils
KR101947437B1 (ko) 트리틸화된 에테르
EP2681179B1 (en) Ortho-phenylphenol compounds useful as hydrocarbon markers
EP2909291B1 (en) Thpe ethers
KR102096863B1 (ko) 트리틸화된 에테르
US9335316B2 (en) Bisphenol A compounds useful as markers for liquid hydrocarbons and other fuels and oils
US9005315B2 (en) Bisphenol A compounds as markers for liquid hydrocarbons and other fuels and oils