PT2850161T

PT2850161T - Resumo

Info

Publication number: PT2850161T
Application number: PT137370946T
Authority: PT
Inventors: David Green George; Swedo Raymond; Butterick Robert
Original assignee: Dow Global Technologies Llc; Rohm & Haas
Priority date: 2012-07-06
Filing date: 2013-07-01
Publication date: 2016-12-02
Also published as: TW201406713A; KR102096325B1; IL236319A; LT2850161T; JP2015522035A; JP6240187B2; MY185165A; CY1118424T1; DK2850161T3; EP2850161B1; WO2014008164A1; CN104603245A; PL2850161T3; RS55422B1; IL236319A0; KR20150036088A; IN2014DN10067A; SI2850161T1; CN104603245B; US9422493B2

Description

Descrição

Tritilado de éteres de alquilo aril A presente invenção refere-se a novos compostos úteis num método para marcar hidrocarbonetos líquidos e outros combustíveis e óleos. A marcação de hidrocarbonetos de petróleo e outros combustíveis e óleos com vários tipos de marcadores químicos é bem conhecida na técnica. Utilizou-se uma variedade de compostos para este fim, assim como numerosas técnicas para a deteção dos marcadores, por exemplo, espectroscopia de absorção e espectrometria de massa. Por exemplo, a Pat.7858373 descreve a utilização de uma variedade de compostos orgânicos para utilização na marcação de hidrocarbonetos líquidos e outros combustíveis e óleos. No entanto, existe sempre a necessidade de compostos marcadores adicionais para estes produtos. As combinações de marcadores podem ser utilizadas como sistemas de marcação digital, com as proporções de quantidades formando um código para o produto marcado. Seriam desejáveis compostos adicionais úteis como marcadores de combustível e lubrificantes para maximizar os códigos disponíveis. 0 problema abordado por esta invenção é encontrar marcadores adicionais úteis para marcar hidrocarbonetos líquidos e outros combustíveis e óleos.

Boyd et al, J. Chem. Soc., 1928, páginas 630-638, Hardy, J. Chem. Soc., 1929, páginas 1000-1011 e Funakubo et al., Berichte der Deutschen Chemischen Gesesellschaft, 1938, páginas 942-947 descrevem derivados de tetrafenilmetano e processos para a sua preparação. Pat. US5981283 descreve um método de marcação de combustíveis hidrocarbonados líquidos. 0 pedido de patente europeia 2.441.745 Al revela derivados de éter bifenílico que são úteis como marcadores químicos para hidrocarbonetos líquidos e outros combustíveis e óleos.

Descrição da Invenção A presente invenção proporciona um composto com a fórmula (Ph3C) mAr (R1) j (OR2) n, em que Ph representa um grupo fenilo, Ar é um sistema de anel aromático hidrocarbilo C6-C12, R1 é alquilo C2-C12 ou C4 - C12 hétero alquilo, R2 é alquilo C4-Ci8 ou hétero alquilo C4-Ci8, m é um ou dois, j é um número inteiro de um a três e n é um número inteiro de um ou dois, em que alquilo é um grupo hidrocarbilo substituído ou não substituído tendo de um a vinte e dois átomos de carbono numa disposição linear, ramificada ou cíclica, que é opcionalmente substituída por um ou mais grupos OH, e hétero alquilo é um grupo alquilo em que um ou mais grupos metileno foram substituídos por 0 ou S e ele é opcionalmente substituído por OH ou grupos alcoxi Ci-Ci8. A presente invenção proporciona ainda um método para marcar um hidrocarboneto de petróleo ou um combustível líquido derivado biologicamente; 0 referido método compreendendo a adição ao referido hidrocarboneto de petróleo ou combustível derivado biologicamente líquido pelo menos um composto com a fórmula (Ph3C)mAr (R1) j (OR2) n, em que Ph representa um grupo fenilo, Ar é um sistema de anel aromático tendo de seis a vinte átomos de carbono, R e R independentemente são alquilo Cl-Cis ou hétero alquilo C4-Ci8, m é um ou dois, j é um número inteiro de um a quatro e n é um número inteiro de um a três; Em que cada composto com a fórmula (Ph3C) mAr (R1) j (OR2) n está presente a um nível de 0,01 ppm a 20 ppm, em que alquilo é um grupo hidrocarbilo substituído ou não substituído tendo de um a vinte e dois átomos de carbono numa forma linear, Ramificado ou cíclico, que é opcionalmente substituído por um ou mais grupos OH e hétero alquilo é um grupo alquilo em que um ou mais grupos metileno foram substituídos por 0 ou S e é opcionalmente substituído por OH ou grupos alcoxi Ci-Ci8 ·

Descrição detalhada

As percentagens são percentagens em peso (% em peso) e as temperaturas estão em°C, salvo especificação em contrário. As concentrações são expressas quer em partes por milhão ("ppm") calculadas numa base peso/peso, quer numa base peso /volume (mg/L); Preferencialmente numa base peso/volume. 0 termo "hidrocarboneto de petróleo" refere-se a produtos com uma composição predominantemente hidrocarbonada, embora possam conter quantidades menores de oxigénio, azoto, enxofre ou fósforo; Hidrocarbonetos de petróleo incluem óleos brutos, bem como produtos derivados de processos de refinação de petróleo; Incluem, por exemplo, óleo bruto, óleo lubrificante, fluido hidráulico, fluido para travões, gasolina, combustível para motores diesel, querosene, combustível para jatos e óleo para aquecimento. Os compostos marcadores desta invenção podem ser adicionados a um hidrocarboneto de petróleo ou a um combustível líquido derivado biologicamente; Exemplos destes últimos são combustíveis de biodiesel, etanol, butano, éter etílico de terc-butilo ou suas misturas. Uma substância é considerada um líquido se estiver no estado líquido a 20°C. Um combustível biodiesel é um combustível derivado biologicamente contendo um ésteres alquílios de ácidos gordos, especialmente ésteres metílicos. 0 combustível biodiesel é tipicamente produzido por transesterificação de óleos vegetais virgens ou reciclados, embora possam também ser utilizadas gorduras animais. Um combustível de etanol é qualquer combustível contendo etanol, na forma pura, ou misturado com hidrocarbonetos de petróleo, por exemplo, "gasóleo". Um grupo "alquilo" é um grupo hidrocarbilo substituído ou não substituído tendo de um a vinte e dois átomos de carbono numa disposição linear, ramificada ou cíclica. É permitida a substituição em grupos alquilo de um ou mais OH. De preferência, os grupos alquilo são saturados. De preferência, os grupos alquilo não são substituídos. De preferência, os grupos alquilo são lineares ou ramificados. Um grupo "arilo" é um substituinte derivado de um hidrocarboneto aromático composto. Um grupo arilo tem um total de seis a vinte átomos no anel, a menos que especificado de outro modo, e tem um ou mais anéis que são separados ou fundidos. É permitida a substituição em grupos arilo de um ou mais grupos alquilo ou alcoxi. Um grupo "hétero alquilo" é um grupo alquilo em que um ou mais grupos metilenos foram substituídos por 0 ou S. Preferencialmente, os grupos hétero alquilo contêm de um a seis átomos de 0 ou S, de preferência de um a quatro, de preferência de um a três. Os grupos metileno substituídos por 0 ou S foram ligados a outros dois átomos de carbono no grupo alquilo correspondente. De preferência, os grupos hétero alquilo não contêm átomos de S. De preferência, os grupos hétero alquilo são saturados. Os grupos hétero alquilo podem ser substituídos por grupos OH ou alcoxi Ci~ Cis, de preferência OH ou grupos alcoxi Ci-C6, preferencialmente hidroxi ou grupos alcoxi C1-C4. Exemplos de grupos hétero alquilo incluem oligómeros de óxido de etileno, óxido de propileno ou óxido de butileno tendo duas a seis unidades do óxido de alquileno (de preferência dois a quatro, de preferência dois ou três) e um grupo hidroxi terminal ou alcoxilo Cl-Ce (de preferência hidroxi ou Ci -C4 alcoxi, de preferência hidroxi ou metoxi, preferencialmente hidroxi); Um exemplo de oligómero de óxido de etileno é-{ (CH2) 20} xR3, em que x é um número inteiro de dois a seis e R3 é hidrogénio ou alquilo C1-C6. De preferência, j é de dois a quatro, de preferência dois ou três. De preferência, R3 é hidrogénio ou alquilo C1-C4, de preferência hidrogénio ou metilo, de preferência hidrogénio. De preferência, os compostos desta invenção contêm elementos nas suas proporções isotópicas que ocorrem naturalmente.

Ar é um sistema de anel aromático tendo de seis a vinte átomos de carbono e cujos substituintes incluem grupos Ph3C, R1 e OR2, preferencialmente um em que os únicos substituintes são grupos Ph3C, R1 e OR2. De preferência, Ar é um sistema de anel aromático hidrocarbilo C6-C12. Preferencialmente, Ar é benzeno, naftaleno, bifenilo, éter fenilico, difenilmetano ou um dos sistemas precedentes substituído com grupos alquilo e/ou alcoxi; preferencialmente benzeno. De preferência, n é um ou dois, de preferência um. De preferência, m é um. De preferência, j é de um a três, de preferência um ou dois. De preferência, R1 é alquilo C2-C12 ou hétero alquilo C4-C12, de preferência alquilo C2_Ci2, de preferência alquilo C3-Cs ou hétero alquilo C4-C8, de preferência alquilo C2-C8, de preferência alquilo C3-C8, C2-C6 alquilo, de preferência C2-C5 alquilo, de preferência see butilo, t-butilo ou isopropilo. De preferência, R1 é saturado. De preferência, R1 é linear ou ramificado. De preferência, R2 é alquilo C2-Ci8 ou hétero alquilo C4-C18, de preferência alquilo C4-C18 ou hétero alquilo C4-C18, de preferência alquilo C2-Cis, de preferência alquilo C3-C18 ou hétero alquilo C4-C12, de preferência alquilo C3-C18, preferencialmente C4 Cis alquilo, preferencialmente Cô-Cis alquilo, de preferência C6-C16 alquilo, de preferência C10-C14 alquilo. De preferência, R2 está saturado. De preferência, R2 é linear ou ramificado, de preferência ramificado.

Na utilização dos compostos desta invenção como marcadores, de preferência a quantidade mínima de cada composto adicionado a um líquido a marcar é pelo menos 0.01 ppm, de preferência pelo menos 0.02 ppm, de preferência pelo menos 0.05 ppm, de preferência pelo menos 0.1 ppm , de preferência pelo menos 0.2 ppm. De preferência, a quantidade máxima de cada marcador é de 50 ppm, de preferência 20 ppm, de preferência 15 ppm, de preferência 10 ppm, de preferência 5 ppm, de preferência 2 ppm, de preferência 1 ppm, de preferência 0,5 ppm. De preferência, a quantidade total máxima de compostos de marcadores é de 100 ppm, de preferência 70 ppm, de preferência 50 ppm, de preferência 30 ppm, de preferência 20 ppm, de preferência 15 ppm, de preferência 12 ppm, de preferência 10 ppm, de preferência 8 ppm, de preferência 6 ppm, de preferência 4 ppm, de preferência 3 ppm, de preferência 2 ppm, de preferência 1 ppm. De preferência, um composto marcador não é detetável por meios visuais no hidrocarboneto de petróleo marcado ou no combustível biológico líquido derivado, isto é, não é possível determinar por observação visual sem ajuda de cor ou outras características que contém um composto marcador. De preferência, um composto marcador é aquele que não ocorre normalmente no hidrocarboneto de petróleo ou no combustível biológico derivado do líquido ao qual é adicionado, quer como constituinte do hidrocarboneto de petróleo ou combustível derivado biologicamente do líquido propriamente dito, ou como um aditivo utilizado no mesmo.

De preferência, os compostos marcadores têm um valor log P de pelo menos 3, em que P é o coeficiente de partição 1-octanol/água. De preferência, os compostos marcadores têm um log P de pelo menos 4, de preferência pelo menos 5. Valores de Log P que não foram determinados experimentalmente e relatados na literatura podem ser estimados utilizando o método descrito em Meylan, WM & Howard, PH, J Pharm. Sei., Vol. 84, pp. 83-92 (1995). De preferência, o hidrocarboneto de petróleo ou o combustível líquido derivado biologicamente é um combustível de hidrocarboneto de petróleo, biodiesel ou etanol; preferencialmente um hidrocarboneto de petróleo ou biodiesel combustível; preferivelmente um hidrocarboneto de petróleo; preferencialmente petróleo bruto, gasolina, gasóleo, querosene, combustível para aviões ou óleo de aquecimento; preferencialmente gasolina.

De preferência, os compostos marcadores são detetados separando-os pelo menos parcialmente de constituintes do hidrocarboneto de petróleo ou de um combustível líquido biologicamente derivado utilizando uma técnica cromatográfica, eg, cromatografia em fase gasosa, cromatografia líquida, cromatografia em camada fina, cromatografia em papel, cromatografia de adsorção, cromatografia de afinidade, eletroforese capilar, cromatografia de permuta iónica e exclusão molecular. A cromatografia é seguida por pelo menos uma de: (i) análise espectral de massa, e (ii) FTIR. As identidades dos compostos marcadores preferencialmente são determinadas por análise espectral de massa. De preferência, a análise espectral de massa é utilizada para detetar os compostos marcadores em o hidrocarboneto de petróleo ou o combustível líquido biologicamente derivado sem realizar qualquer separação. Alternativamente, os compostos marcadores podem ser concentrados antes da análise, por exemplo, por destilação de alguns dos componentes mais voláteis de um hidrocarboneto de petróleo ou de um combustível líquido biologicamente derivado.

De preferência, está presente mars do que um composto marcador. A utilização de compostos marcadores múltiplos facilita a incorporação no hidrocarboneto de petróleo ou combustível liquido derivado biologicamente de informação codificada que pode ser utilizada para identificar a origem e outras características do hidrocarboneto de petróleo ou combustível liquido biologicamente derivado. 0 código compreende as identidades e quantidades relativas, por exemplo, razões inteiras fixas, dos compostos marcadores. Podem ser utilizados um, dois, três ou mais compostos marcadores para formar o código. Os compostos marcadores de acordo com esta invenção podem ser combinados com marcadores de outros tipos, por exemplo, marcadores detetados por espectrometria de absorção, incluindo os revelados na Pat. US 6 811 575; Pat. App. Bar. 2004/0250469 e EP App. Bar. 1 479 749. Os compostos marcadores são colocados no hidrocarboneto de petróleo ou no combustível derivado biológico líquido diretamente, ou alternativamente, colocados numa embalagem de aditivos contendo outros compostos, por exemplo, aditivos anti desgaste para lubrificantes, detergentes para gasolina, etc., e a embalagem de aditivos é adicionada ao petróleo hidrocarboneto ou combustível biológico derivado líquido.

Os compostos desta invenção podem ser preparados por métodos conhecidos na arte, por exemplo, alquilação de alquil fenóis ou alquil-poli-hidroxiaromáticos com haleto de tritilo ou álcool, seguido por alquilação com halogenetos orgânicos na presença da base. Por exemplo, é possível preparar éteres alquil fenólicos tritilados de acordo com o seguinte esquema reacional.

Os compostos correspondentes em que Ar não é benzeno podem ser preparados a partir dos materiais aromáticos substituidos correspondentes.

EXEMPLOS

Um processo típico para a síntese de um trifenilfenol de tritilo é ilustrado por: 2- (sec-Butil)-4-tritilfenol: Um frasco de 250 mL com um gargalo foi equipado com um agitador magnético e um condensador de refluxo com manta de azoto. 0 balão foi carregado com 6,52 gramas (0,025 moles) de álcool tritol, 3,77 gramas (0,025 moles) de o-sec-butilfenol e 50 mL de ácido acético glacial. A mistura foi agitada sob azoto à temperatura ambiente para dar uma solução amarela clara. Adicionou-se então ácido sulfúrico concentrado (5mL) numa só porção. A solução tornou-se imediatamente vermelho-escura. A solução foi agitada à temperatura ambiente durante 2 dias, durante o qual os sólidos foram separados. A mistura reacional foi filtrada, e os sólidos foram lavados no filtro com várias porções de água. Após secagem num forno de vácuo a 65 °C durante 3 horas, o rendimento do produto foi de 7,34 gramas (75% de rendimento). PF=135-136°C. A análise por GPC mostrou uma pureza> 99%. A estrutura foi confirmada por análises de IR, 1H e 13C-RMN.

Os compostos trifenil-alquilfenol preparados por este procedimento estão listados na Tabela 1 abaixo. TABELA 1: Dados da Síntese para Tritil Alquilfenol Tritil Fenol (T = trifenilmetilo) Mof. VW. ΙΛΡ, *C % rendimento

Um procedimento típico para a síntese de um éter tritilalquilarílico é ilustrado por: ((3-(sec-Butil)-4-(deciloxi)fenil)metanotritil)tribenzeno(DecTsBuPh): Um balão de 3 tubuladuras de 500 mL foi equipado com um agitador magnético, um condensador de refluxo com manta de azoto, uma manta de aquecimento com um controlador de temperatura e um termopar. 0 balão foi carregado com 39,32 gramas (0,1 mole) de TritosBuPhOH, 6,64 gramas (0,1 mole) de pastilhas de hidróxido de potássio a 85% e com 250 mL de sulfóxido de dimetilo. A mistura foi agitada sob azoto enquanto se aquecia a 110°C. Quando todo o hidróxido de potássio se dissolveu, arrefeceu-se a mistura reacional de cor escura a 50°C. Depois adicionou-se bromo decano (20,7 mL, 22,12 gramas, 0,1 mole) numa porção. Foi observada uma exotermia até cerca de 60°C. O aquecimento a 60°C foi mantido durante 8 horas, depois a mistura reacional foi vertida em cerca de 12 0 0 mL de água contendo cerca de 2 gramas de pílulas de hidróxido de potássio e cerca de 15 gramas de cloreto de sódio. Adicionou-se tolueno (cerca de 300 mL) e a mistura foi agitada à temperatura ambiente durante cerca de 1 hora. A mistura foi transferida para um funil de separação e as camadas foram separadas. A camada aquosa foi lavada com 1 x 100 mL de tolueno, e as lavagens foram combinadas com a camada de tolueno original. Secou-se a solução de tolueno sobre sulfato de magnésio anidro. Após filtração, o tolueno foi removido por evaporação rotativa para dar 49,48 gramas de produto com um óleo vermelho. O rendimento foi de 93%. A estrutura foi confirmada por IR, 1H-13C-RMN e GC/MS.

Estudos de GC/MS: As soluções de reserva de cada candidato foram preparadas em diclorometano (DCM). Estas soluções foram utilizadas para estabelecer tempos de retenção de GC e padrões de fragmentação de MS, para determinar curvas de linearidade versus concentração de 100 a 1000 ppb e para demonstrar repetibilidade e precisão a concentrações de 500 ppb. Os resultados GC/MS são apresentados nas Tabelas 2 e 3.

Parâmetros GC/MS: - Coluna: Agilent DB 35m, 15,0m X 0,25mm X 0,25μ - Caudal: l,5mL/min. Ele transportou gás

- Forno: inicial: 100°C - Rampa l:20°C/min. A 280°C; Espera: lOmin. - Rampa 2:20°C/min. A 340°C; Espera: 6 min.

- Temperatura de entrada: 280°C - Inserir: Splitless; Vent: 15 min., Cone simples, lã de vidro, desativada, 5062-3587 - Volume de Injecção: 3 mL; Viscosidade: 5 seg., Êmbolo: rápido

- Temp. Da linha de transferência de massa: 280 ° C

- MS Quad: 200 ° C; MS Fonte: 250 ° C - Atraso do Solvente: 18,5 min. TABELA 2: Dados de Síntese para ésteres de O-sec-Butilfenol de Tritil alquilo

R2 Mol.Wt. MO, °C % GC tempo MS

Rendimento Ret min. Massa maior, m/e n-C6-Hi3 476.69 93-97 81 14.2 476, 399 n-Cio_H2i 532.81 Óleo 93 20.99 532,455 n-Ci2-H25 560.85 Óleo 87 22.25 560,483 n-Ci4-H29 588.9 Óleo 88 23.49 588,511 n-Ci6-H33 616.96 49-54 82 25.16 616, 539 TABELA 3: Dados de Síntese para éteres de Tritil Dodecil Aril

ritil Dodecil Aril éter Mol MP, % GC MS

Wt. °C Rendi tempo Massa mento Ret maior, (T=trifenilmetil) . , mm. m/e

616 86 óleo '.2031 616,539 371 Óleo ics 2232 $&\4·33,315 560 85 óleo ifl 19.86 58Ô377 eH3 96 óleo ?5 21 ái 646,371 616 JS 114413 43 €46 443,4-33 548.:84 49*51 91 23,03 546,469,331 5BS3 õÊ é§t: fâÒM:·: 5&ÉtSíf(Í4Í: TABELA 4: Dados de Estabilidade e Extratabilidade * para DecTsBuPh % mudança

Standard 0.00 5% NaOH 0.10 50% NaOH 0.60 5% H2S04 -0.04 98% H2S04 -1.84 2% Carvão -0.76 5% Branqueador 1.08

Manchas de ferro 1.76 fuller's earth 0.79 * Protocolos de teste: A solução de 2000 mg / kg com padrão interno foi feita em xilenos, depois foi doseada com 5% em peso de 5% de NaOH, 50% de NaOH, 5% de ácido sulfúrico e 98% de ácido sulfúrico. Ele também foi testado com 2% de carvão vegetal 5% de branqueamento e 2% de especificações de metal em peso/peso. As misturas foram agitadas suavemente à temperatura ambiente durante 8 horas, depois as soluções foram analisadas por GC e comparadas com a solução de reserva. TABELA 5: Dados de estabilidade da luz solar * para DecTsBuPh

Luz solar % Mudança

Standard 0.00 4/05/2012 -1.90 4/13/2012 2.40 4/23/2012 0.90 5/8/2012 -1.40 5/15/2012 1.80 * A amostra de marcador foi preparada a uma concentração de 2000 mg/1 com padrão interno e verificada por GC todas as semanas para as alterações na concentração dos marcadores.

Estudos de Solubilidade: As soluções foram preparadas a partir de 0,1 gramas de marcador candidato e 0,9 gramas de solvente. As misturas foram aquecidas brevemente a 60°C para dissolver completamente o marcador candidato, em seguida as soluções foram arrefecidas até à temperatura ambiente. As soluções foram então colocadas num congelador a -10°C, e a estabilidade das soluções foi monitorizada durante pelo menos 7 dias. TABELA 6: Dados de solubilidade para éteres de tritilo alquil-o-sec-butilfenol

Comportamento de solubilidade R2 Solvente 60C Tem. 10C

Ambiente

(continuação)

Comportamento de solubilidade R2 Solvente 60C Tem. 10C

Ambiente ?5 25 Aromatic

t5Q: syeioíwancme soí soí sol 33D C12 AromafeãOO sàl; soí ; DPGDME ;|i soí l#lÍ;

lê&afe soi soí soí 7 D NMP soí #Sí DMAç s«í soí soí 70 75:25 Aromatic

íssl SOÍ SO; ?D H29 Arom^HC 200 :¾ Í5Í íIÍ;·;® OP&DME soí soí soí 70 ÍStrStB SOI SOÍ SOÍíTíí::': NMP SOÍ SOÍ 70

DMAc :Jà| SOí xts SQ 75.25 Aromatic 15S: ;>fi: soí M:713;>

Gig Has Aromatic 20© is#i soí sbí :¾ DFGQMÈ íSót m Soí 75 íetíí-siirí soí Sôí MísTSíí MMP ;|M soí

.DM Ac :¾ é&í xíísêD :-:75í:|:25íArOimiati0 15D t cvciotsexaoone isoí SOí iéÉ$©í' a: sol = Solúvel; xtls = cristais D = dias DPGME é éter monoetilico de dipropilenoglicol e NMP é N-metilpirrolidona; AROMATIC 200 e AROMATIC 150 são solventes aromáticos mistos disponíveis da Exxon Mobil Corp. TABELA 7: Dados de Solubilidade para os Éteres de Tritil Dodecil Arilo

Solvente 60C Comportamento -10C de solubilidade temperatura ambiente 75:25 aromático

200H: Sol Sol Sol7D ciclohexanona 75:25 aromático

200H: o-sec- Sol Sol Sol7D butilfenol 75:25

aromático

2 0OH: Sol Sol Sol7D ciclohexanona 75:25 aromático

2 0 OH: o-sec- Sol Sol Sol7D butilfenol 75:25 aromático

200H: Sol Sol Sol7D ciclohexanona 75:25 aromático

200H: o-sec- Sol Sol Sol7D butilfenol 75:25

aromático

200H: Sol Sol Sol7D ciclohexanona 75:25 aromático 75:25 aromático

200H: Sol Sol Xtls 6D ciclohexanona 75:25 aromático

200H: o-sec- Sol Sol Xtls 6D butilfenol 75:25 aromático

20OH: Sol Sol Sol 7D ciclohexanona 75:25 aromático

200H: o-sec- Sol Sol Xtls 3D butilfenol 75:25 aromático

200H: Sol Sol Xtls 4D ciclohexanona 75:25 aromático

200H: o-sec- Sol Sol Sol 7D butilfenol a: sol = Solúvel; xtls = cristais D = dias

REFERÊNCIAS CITADAS NA DESCRIÇÃO

Esta lista de referências citadas pelo Titular tem como único objectivo ajudar o leitor e não forma parte do documento de patente europeia. Ainda que na sua elaboração se tenha tido o máximo cuidado, não se podem excluir erros ou omissões e a EPO não assume qualquer responsabilidade a este respeito.

Documentos de Patente citados na descrição

US 7858373 B

US 5981283 A EP 2441745 Al

US 6811575 B

US 20040250469 A

EP 1479749 A

Literatura que não é patente citada na descrição BOYD et. Al. J. Chem. Soc., 1928, 630-638 HARDY, J. Chem. Soc., 1928, 1000-1011 FUNAKUBO et al. Berichte der Deutschen Chemischen Gesesellschaft, 1938, 942-947 MEYLAN, W.M; HOWARD, P.H. J. Pharm, Sei., 1995, vol. 84, 83-92

Claims

Reivindicações

1. Um composto com a fórmula (Ph3C)mAr (R1) j (OR2)n, em que Ph representa um grupo fenilo, Ar é um sistema de anel aromático hidrocarbilo C6_Ci2, R1 é C2-C12 alquilo ou C4-C12 hétero alquilo, R2 é alquilo C4-Ci8 ou hétero alquilo C4-Cis, m é um ou dois, j é um número inteiro de um a três e n é um ou dois, em que alquilo é um grupo hidrocarbilo substituído ou não substituído tendo de um a vinte e dois átomos de carbono numa disposição linear, ramificada ou cíclica, que é opcionalmente substituído por um ou mais grupos OH e hétero alquilo é um grupo alquilo em que um ou mais grupos metileno substituído por 0 ou S e é opcionalmente substituído por OH ou grupos alcoxi Ci-Ci8.
2. Composto de acordo com a reivindicação 1, em que Ar é um sistema de anel benzeno, j é um ou dois, n é um, R1 é alquilo C2-C8, R2 é C4-Ci8 alquilo e m é um.
3. Processo para a marcação de um hidrocarboneto de petróleo ou de um combustível biológico derivado; o referido método compreendendo a adição ao referido hidrocarboneto de petróleo ou combustível derivado biologicamente líquido pelo menos um composto com a fórmula (Ph3C) mAr (R1) j (OR2) n, em que Ph representa um grupo fenilo, Ar é um sistema de anel aromático tendo de seis a vinte átomos de carbono, R1 e R2 independentemente são alquilo C4-Cis ou hétero alquilo C4-Ci8, m é um ou dois, j é um número inteiro de um a quatro e n é um número inteiro de um a três; em que cada composto com a fórmula (Ph3C)mAr (R1) j (OR2)n está presente a um nível de 0,01ppm a 20ppm, em que o alquilo é um grupo hidrocarbilo substituído ou não substituído tendo de um a vinte e dois átomos de carbono numa forma linear, ramificado ou cíclico, que é opcionalmente substituído por um ou mais grupos OH e hétero alquilo é um grupo alquilo em que um ou mais grupos metileno foram substituídos por 0 ou S e é opcionalmente substituído por OH ou grupos alcoxi Ci-Cis.
4. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por Ar ser um sistema de anel aromático hidrocarbilo C6-Ci2, j ser um número inteiro de um a três e n ser um ou dois.
5. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo facto de o símbolo R1 representar um grupo alquilo (C2-C12) ou hétero alquilo (C4-C12) ·
6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por R2 ser alquilo C4-C18 ou hétero alquilo C4-C18.
7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por Ar ser um sistema de anel benzeno, j ser um ou dois, n ser um, R1 ser alquilo C2-Cs, R2 ser alquilo C4-Cis e m ser um.