RO130609B1 - Sistem adeziv cu utilizare în stomatologia restaurativă în combinaţie cu materiale din clasele giomerilor, compozitelor şi cimenturilor ionomere fotopolimerizabile - Google Patents

Description

Orice persoană are dreptul să formuleze în scris și motivat, la OSIM, o cerere de revocare a brevetului de invenție, în termen de 6 luni de la publicarea mențiunii hotărârii de acordare a acesteia

Invenția se referă la un sistem adeziv multicomponent constituit dintr-un agent de gravare pe bază de acid fosforic, o compoziție de primer fotopolimerizabil pe bază de acizi polialchenoici grefați cu grupări polimerizabile și o compoziție de bonding (adeziv șarjat propriuzis) pe bază de umplutură hibridă constituită din fluorapatită, sticlă bioactivă și o matrice organică fotopolimerizabilă bazată pe monomeri metacrilici. Sistemul adeziv conform invenției are aplicabilitate în stomatologia restaurărilor adezive, putând fi utilizat în restaurările cu materiale compozite, compomeri, giomeri și cimenturi ionomere modificate cu rășini.

Deoarece materialele stomatologice restaurative bazate pe rășini actuale se prezintă sub forma unor paste vâscoase care nu aderă suficient la suprafețele țesuturilor dure dentare, pentru realizarea unei legături corespunzătoare cu suprafețele smalțului și dentinei, se aplică sisteme adezive cu viscozitate mică înainte de modelarea materialului de restaurare în cavitate.

Mecanismul de bază prin care se formează legătura la smalț sau dentină este în esență un proces de schimb care implică înlocuirea mineralelor îndepărtate în prealabil de la suprafața țesuturilor dure dentare cu monomerii dimetacrilici din rășină adezivă. În momentul polimerizării monomerilor, se formează un polimer tridimensional care rămâne fixat micromecanic în porozitățile create la suprafața smalțului și dentinei.

În general, aplicarea unui sistem adeziv implică trei etape (pași):

1. Etapa de condiționare - care constă în gravajul acid al țesuturilor dentare și are ca scop îndepărtarea reziduurilor de la suprafață, demineralizarea smalțului și a dentinei, formarea microretentivităților și lărgirea canaliculelor dentinare cu mărirea suprafeței de contact.

2. Etapa de aplicare a primerului - care are ca scop transformarea stratului hidrofil de la suprafața dentinei într-un strat hidrofob și, în caz ideal, formarea unei legături chimice cu țesuturile dure dentare.

3. Etapa de aplicare a adezivului propriu-zis (bonding), cu viscozitate mică - în care adezivul lichid curge în porii și cavitățile aderentului, iar în momentul întăririi, rămâne ancorat de suprafața țesutului dentar.

Etapa cheie în obținerea unei adeziuni superioare la țesuturile dentare este etapa de aplicare a primerului. Structura chimică a primerului este de mare importanță, de aceasta depinzând în mare parte obținerea și menținerea unei legături puternice între substraturile dentare și materialul de restaurare. Pentru a transforma substratul hidrofil al țesuturilor dentare într-un substrat hidrofob, primerul trebuie să conțină în molecula sa grupări care să reacționeze cu componentele din țesuturile dentare, formând o legătură chimică cu acestea și, de asemenea, duble legături polimerizabile (acrilice, metacrilice) hidrofobe disponibile pentru polimerizarea cu matricea organică din adeziv și materialul restaurativ.

Principalul neajuns al sistemelor adezive actuale este durata scurtă de viață in vivo a acestora. Eșecul restaurărilor adezive îl constitue în principal pierderea adaptării marginale la țesuturile dure dentare și apariția microinfiltrației marginale datorită contracției la polimerizare a rășinilor. Toate materialele dentare pe bază de rășini se contractă în momentul întăririi cu aproximativ 2...4%. Contracția la polimerizare induce un stres la nivelul interfeței țesut dentar/material de restaurare care poate conduce la ruperea legăturii adezive și, în final, la dislocarea restaurării (obturației).

Un alt factor care afectează durata de viață in vivo a materialelor folosite în restaurările adezive este hidroliza componenților de la interfața țesut/material și eluarea ulterioară a produșilor rezultați. În consecință, stabilitatea hidrolitică a componentelor sistemului adeziv este de asemenea de mare importanță.

Plecând de la acestea, se impune crearea unor sisteme cu proprietăți adezive superioare care au capacitatea de a stabili o legătură durabilă între țesutul dentar și materialul de restaurare.

Brevetul RO 123439 B1, cu titlul “Sistem adeziv destinat adeziunii materialelor 1 restaurative la țesuturile dure dentare, care cuprinde un agent de gravare acid, un primer de adeziune și un adeziv, și procedee de obținere a primerului de adeziune și a adezivului cuprinse 3 în acest sistem”, se referă la un sistem adeziv utilizat în stomatologie, care cuprinde: a) un primer de adeziune format dintr-un amestec de monomeri metacrilici, monomeri uretanici multi- 5 funcționali, cu grupe funcționale acide, alcool etilic sau acetonă, apă și un inițiator/accelerator de fotopolimerizare pe bază de camforchinonă/amină terțiară dimetacrilică; b) un adeziv format 7 dintr-o fază organică, pe bază de monomeri uretanici acizi, și o fază anorganică, formată din nanoparticule de hidroxilapatită și/sau SiO₂, și inițiator de fotopolimerizare pe bază de 9 camforchinonă/amină terțiară dimetacrilică. Sistemul adeziv prezintă o adeziune ridicată și stabilă în timp la dentină. 11

Brevetul RO 122833 B1, cu titlul “Material compozit pe bază de nanoumplutură, destinat restaurărilor dentare fizionomice, și procedeu de obținere a acestuia”, se referă la un material 13 compozit pe bază de nanoumplutură, destinat restaurărilor dentare fizionomice, care este constituit din: 15...60% matrice organică formată dintr-un amestec de oligomeri conținând 83 mol% 15 monomer-2,2-bis[4-(2-hidroxi-3-metacriloiloxipropoxi)fenil]-propan, 16 mol% dimer 2,2-bis[4-(2-hidroxi-3-metacriloiloxipropoxi)fenil]-propan și 1 mol% trimer 2,2-bis[4-(2-hidroxi-3-metacriloilo- 17 xipropoxi)fenil]-propan, 25...75% diemetilacrilat de trietilenglicol, 25...75% 1,6-bis(metacriloxi-2-etoxicarbonilamino)-2,4,4-trimetilhexan, 0,1...0,7% fotoinițiator de polimerizare de tip chinonă, 19 0,1...2% dimetilaminoetil metacrilat, 0,02...0,1% butilat hidroxitoluen, 0,05...0,25% stabilizator UV și 15...85% fază anorganică formată prin silanizarea unui amestec de 60...90% sticlă de Ba, 21 silice coloidală în proporție de 10...40%, și 10...40% nanoumplutură La₂Zr₂O₇, rapoartele fiind exprimate în greutate. 23

Sistemul adeziv în trei pași conform prezentei invenții se deosebește în principal de sistemul descris în brevetul RO 123439 B1 prin aceea că în compoziția primerului, în locul 25 monomerilor uretanici multifuncționali cu grupări acide, se folosesc acizi polialchenoici cu masa moleculară relativ mare (M_w -25000), care, la aceeași cantitate de substanță, conțin un număr 27 mult mai mare de grupări acide carboxil, capabile de a se lega de substratul dentar. Acizii polialchenoici sunt considerați singurele materiale care autoaderă (aderă intrinsec) la țesuturile 29 dentare. Legătura chimică se stabilește prin interacțiunea ionică a grupărilor carboxil din acidul polialchenoic cu ionii de calciu din hidroxiapatita care rămâne atașată de fibrele de colagen. 31 Sărurile de calciu ale acozilor polialchenoici sunt foarte puțin solubile, deci prezintă un potențial adecvat de legare chimică la țesuturile în care hidroxiapatita reprezintă componentul majoritar. 33 Avantajele ce derivă din folosirea acizilor polialchenoici în compoziția primerului sunt obținerea unei adeziuni, la smalț și dentină, îmbunătățite și o biocompatibilitate superioară 35 datorită lipsei prezenței monomerului rezidual, care rezultă în momentul polimerizării monomerilor uretanici. 37

Compoziția bondingului din sistemul adeziv conform invenției se deosebește de compoziția materialului compozit cu nanoumplutura descrisă în brevetul RO 122833 B1, în 39 principal prin componentele constituente ale fazei anorganice, și anume fluorapatita și sticla activă aparținând sistemului SiO₂-BaF₂-B₂O₃-Al₂O₃. 41

Avantajul folosirii sticlei pe bază de BaF₂ în compoziția bondingului este creșterea cantității de ioni fluorură eliberată din material, ceea ce conduce la prevenirea formării cariilor 43 secundare prin formarea fluorapatitei și la remineralizarea țesuturilor dentare, în timp ce folosirea fluorapatitei în compoziția bondingului conduce la creșterea proprietăților mecanice 45 ale acestuia.

RO 130609 Β1

Problema tehnică pe care o rezolvă invenția este elaborarea unui sistem adeziv destinat stabilirii unei legături puternice și durabile între țesuturile dure dentare (smalț, dentină) și materialele de restaurare stomatologice pe bază de rășini din clasele giomerilor, compomerilor, compozitelor și cimenturilor ionomere fotopolimerizabile, cu mecanism dublu de legare la țesuturile dentare prin legătură micromecanică și chimică. Conform invenției, sistemul adeziv conține un primerfotopolimerizabil care, în momentul aplicării, formează o legătură chimică cu substratul dentar și care, după polimerizare, se prezintă sub forma unui gel relativ elastic. Datorită consistenței sale, primerul are capacitatea de a etanșa suprafețele țesuturilor dentare și de a prelua din stresul resimțit la interfață. Totodată, datorită polimerizării incomplete a acestuia, dublele legături rămase nereacționate vor polimeriza în momentul fotopolimerizării bondingului, realizându-se astfel legătura chimică între straturile de materiale ce se aplică succesiv.

Sistemul adeziv multicomponent utilizat în stomatologia restaurativă, pe bază de agent de gravare, un primer și un adeziv conform invenției, este constituit dintr-un agent de gravare pe bază de soluție apoasă de acid fosforic 37%, o compoziție de primer pe bază de acizi polialchenoici grefați cu grupări polimerizabile și o compoziție de adeziv șarjat, sistem prin care se obține o legătură durabilă între țesutul dentar și materialul de restaurare fără reziduu de monomeri nereacționați.

în sistemul adeziv multicomponent conform invenției, compoziția de primer pe bază de acizi polialchenoici grefați cu grupări polimerizabile este constituită din:

a) 20...40% monomer 2-hidroxi-etil metacrilat, cu formula A:

CH2=C-COO-CH₂-CH₂-OH <^h₃

HEMA (A)

b) 5...20% monomer dimetacrilat de trietilenglicol, cu formula B:

CH₂=C-COOCH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OOC-C=CH₂

J;h₃ ii-i₃

DMTEG (B)

c) 10...30% apă;

d) 5...10% acetonă;

e) 10...50% cel puțin un component ales dintre:

- copolimer binar poli(acid acrilic-co-acid itaconic), raport molar acid acrilic/acid itaconic 8:1, modificat cu grupări metacrilice, cu formula C:

PAlkB-M (C)

RO 130609 Β1

-copolimerternarpebazădeacid acrilic, acid itaconicși N-acriloil leucină, raport 1 molar 4:1:1, modificat cu grupări metacrilice, cu formula D:

PAlkT-M (D)

f) aditivi: 0,3...3% accelerator de polimerizare, de preferință clorură de difenil iodoniu, 17 0,1...1% fotoinițiatorde polimerizare de tip chinonă, de preferință camforchinonă, 0,05...0,15% inhibitor de polimerizare, de preferință butilat hidroxitoluen, cantitățile procentuale ale aditivilor 19 fiind calculate față de amestecurile de monomeri, iar procentele fiind exprimate în greutate.

în sistemul adeziv multicomponent conform invenției, compoziția de adeziv șarjat este 21 constituită din umplutură hibridă și o matrice organică bazată pe:

a) 20...40% monomer 2-hidroxi-etil metacrilat, cu formula A;23

b) 20...40% monomer dimetacrilat de trietilenglicol, cu formula B;

c) 20...60% cel puțin un component ales dintre:25

- monomer Bis-GMA 2,2-bis[4-(2-hidroxi-3-metacriloxipropoxi)fenil]-propan cu formula E:27

CH, OH CHț

I I

HîC’C-COO-CHs-CH-CHj-O

OH

CHrCH-CHi-OOC-C-CH,

CH;

CHj

Bis-GMA (E)

- monomer 1,6-bis(metacriloxi-2-etoxi-carbonilamino)-2,4,4-trimetilhexan cu formula F: 35

CH;

UEDMA(F) ^{33 * * * * * * * 41}

d) aditivi: 0,1...2% accelerator de polimerizare de tip amină, de preferință dimetil- 43 aminoetil metacrilat sau etil 4-dimetilamino benzoat; 0,1...2,5% fotoinițiatorde polimerizare de tip chinonă, de preferință camforchinona; 0,05...0,15% inhibitor de polimerizare, de preferință 45 butilat hidroxitoluen, cantitățile procentuale ale aditivilor fiind calculate față de amestecurile de monomeri, iar procentele fiind exprimate în greutate. 47

Într-o formă preferată, în sistemul adeziv multicomponent conform invenției, compoziția de umplutură hibridă este constituită din 5...10% fluorapatită cu dimensiunea cristalitelor de

50.. .150 nm și 5...10% sticlă bioactivă aparținând sistemului oxidic SiO₂-BaF₂-B₂O₃-AI₂O₃ cu dimensiunea particulelor de 1...5 pm, sticla bioactivă conținând 36...45% SiO₂, 27...31% BaF₂,

14.. .17% B₂O₃, 14...16% Al₂O₃, procentele fiind exprimate în greutate.

Conform invenției, sistemul adeziv propus este un sistem adeziv în trei pași, constituit dintr-un agent de gravare, primer pe bază de acizi polialchenoici modificați cu grupări polimerizabile și un bonding sarjat cu o umplutură hibridă pe bază de sticlă activă și fluorapatită (adezivul propriu-zis), raportul dintre agentul de gravare și primer fiind de 1:2, iar raportul dintre primer și bonding de 1...3.

Ca agent de gravare se folosește soluția apoasă de acid fosforic 37%.

Acizii polialchenoici (folosiți în cimenturile ionomere) sunt considerați singurele materiale care autoaderă (aderă intrinsec) la țesuturile dentare. Legătura chimică se stabilește prin interacțiunea ionică a grupărilor carboxil din acidul polialchenoic cu ionii de calciu din hidroxiapatita care rămâne atașată de fibrele de colagen. Sărurile de calciu ale acizilor polialchenoici sunt foarte puțin solubile, deci prezintă un potențial adecvat de legare chimică la țesuturile în care hidroxiapatita reprezintă componentul majoritar.

Primerul propus în prezenta invenție are drept componentă principală un acid polialchenoic modificat cu grupări polimerizabile (sau un amestec de astfel de substanțe), alături de 2-hidroxietil metacrilat (HEMA), apă, solvenți (etanol sau acetonă) și inițiatori de polimerizare.

Pe lângă fixarea micromecanică pe care o asigură, primerul va conduce la formarea unei legături chimice cu țesuturile dentare datorită grupărilor carboxilice din structura acizilor polialchenoici modificați prin care aceștia vor reacționa cu ionii de calciu din hidroxiapatita conținută în țesuturile dure dentare. Pe de altă parte, datorită grupărilor metacrilice grefate pe lanțul polimeric, vor polimeriza cu grupările metacrilice din bonding și materialul de restaurare adeziv, formând o legătură chimică cu aceștia, conducând în final la formarea unei rețele polimerice covalente unice primer/bonding/material de restaurare.

În cele ce urmează, se descrie metoda de preparare a primerului, conform prezentei invenții. Într-un balon cu fund rotund prevăzut cu agitator, condensator de reflux și pâlnie de picurare se introduc acizii polialchenoici modificați (PAlkB-M/PAlkT-M) în cantitățile stabilite, peste care se adaugă monomerul HEMA, în care a fost dizolvat în prealabil sistemul de inițiere fotochimic: acceleratorul de polimerizare, fotoinițiatorul de polimerizare și inhibitorul de polimerizare. Amestecul se agită la 40°C timp de 30 min. Apoi, peste amestec se introduce treptat apa, dozată din pâlnia de picurare, iar amestecul se agită până la completa dizolvare a acizilor polialchenoici. După aproximativ 1 h, se dozează monomerul DMTEG, sub continuă agitare timp de încă1 h, iar în final se adaugă acetona.

Bondingul (adezivul propriu-zis) conform prezentei invenții poate fi neșarjat, compus numai din matricea organică (monomeri fotopolimerizabili) sau șarjat, care, pe lângă faza organică, ar conține și o umplutură hibridă formată din nanofluorapatită și particule de sticlă bioactivă.

Metoda de preparare a bondingului neșarjat (a matricii organice din bondingul șarjat), conform prezentei invenții, se realizează într-o instalație similară cu cea descrisă la prepararea primerului. În balonul cu fund rotund prevăzut cu agitator, condensator de reflux și pâlnie de picurare se introduc monomerii Bis-GMA (E)/UEDMA (F) în cantitățile stabilite, peste care se adaugă monomerul HEMA, în care a fost dizolvat în prealabil sistemul de inițiere fotochimic: acceleratorul, fotoinițiatorul și inhibitorul de polimerizare. Amestecul se agită la 40°C timp de aproximativ 1 h, după care se dozează monomerul DMTEG, sub continuă agitare timp de încă 1 h.

Pentru obținerea bondingului șarjat, în matricea organică se dispersează umplutura 1 hibridă formată din fluorapatită cu dimensiunea cristalitelor cuprinsă între 50...150 nm în proporție 5...10% (procente de greutate) și sticlă bioactivă aparținând sistemului oxidic SiO2- 3

BaF2-B2O₃-Al₂O₃ cu dimensiunea particulelor cuprinse între 1...5 pm, în proporție de 5...10% (procente de greutate). Sticla bioactivă conține 36...45% părți în greutate SiO₂, între 27 și 31% 5 părți în greutate BaF₂, între 14 și 17% părți în greutate B₂O₃, și între 14 și 16% părți în greutate Al₂O₃. Sticla bioactivă se obține din materiile prime corespunzătoare, de puritate peste 99%, prin 7 metoda topirii convenționale, la 1160°C. După topire, masa vitroasă se toarnă în apă rece, se usucă, se macină, și se sitează. Pentru o mai bună compatibilitate cu matricea organică, sticla 9 bioactivă se silanizează cu silan A-174. Matricea organică se introduce într-un mojar mecanic, se adaugă fluorapatita și se amestecă timp de 30 min. Peste amestecul omogen se adaugă 11 particulele de sticlă bioactivă și se amestecă încă 1 h.

Atât primerul, cât și bondingul se păstrează în recipiente de culoare neagră, pentru a 13 fi protejate de lumina vizibilă. Pentru obținerea materialelor întărite, primerul și bondingul se expun la o radiație vizibilă în domeniul 400...500 nm, timp de 40 s. Radiația în vizibil este 15 generată de o lampă stomatologică.

Se dau, în continuare, 5 exemple de realizare a invenției: 17

Exemplul 1: Adezivul 1

Agent de gravare: Soluția apoasă de acid fosforic 37%. 19

Primerul 1:

În balonul cu fund rotund, prevăzut cu agitator, condensator de reflux și pâlnie de 21 picurare se introduc 3 g PAlkB-M peste care se adaugă 3,2 g HEMA, în care a fost dizolvat în prealabil sistemul de inițiere fotochimic: 0,05 g CQ, 0,3 g CDFI și 0,001 g BHT. Amestecul se 23 omogenizează timp de aproximativ 30 min la 40°C. Apoi, peste amestec se introduc 2 g apă și se continuă agitarea până la dizolvarea completă a PAlkB-M. După aproximativ 1 h, se introduc 25 1,2 g DMTEG, iar în final se adaugă 0,6 g acetonă.

Bondingul 1: 27

În balonul cu fund rotund se introduc 6 g monomer Bis-GMA, peste care se adaugă 2 g monomer HEMA, în care a fost dizolvat în prealabil sistemul de inițiere fotochimic: 0,05 g CQ, 29 0,1 g DMAEM, și 0,001 g BHT. Amestecul se agită la 40°C timp de aproximativ 1 h, după care se dozează 2 g DMTEG, sub continuă agitare timp de încă 1 h. 31

Exemplul 2: Adezivul 2

Agent de gravare: Soluția apoasă de acid fosforic 37%. 33

Primerul 2:

În balonul cu fund rotund, prevăzut cu agitator, condensator de reflux și pâlnie de 35 picurare, se introduc 3 g PAlkT-M, peste care se adaugă 3,2 g HEMA, în care a fost dizolvat în prealabil sistemul de inițiere fotochimic: 0,05 g CQ, 0,3 g CDFI și 0,001 g BHT. Amestecul se 37 omogenizează timp de aproximativ 30 min la 40°C. Apoi, peste amestec se introduc 2 g apă și se continuă agitarea până la dizolvarea completă a PAlkB-M. După aproximativ 1 h, se introduc 39 1,2 g DMTEG, iar în final se adaugă 0,6 g acetonă.

Bondingul 2: 41

În balonul cu fund rotund se introduc 3 g monomer Bis-GMA și 3 g monomer UEDMA, peste care se adaugă 2 g monomer HEMA, în care a fost dizolvat în prealabil sistemul de 43 inițiere fotochimic: 0,05 g CQ, 0,1 g DMAEM, și 0,001 g BHT. Amestecul se agita la 40°C timp de aproximativ 1 h, după care se dozează 2 g DMTEG, sub continuă agitare timp de încă 1 h. 45

Exemplul 3: Adezivul 3

Agent de gravare Soluția apoasă de acid fosforic 37%.

Primerul 3: identic cu primerul 1.

Bondingul 3:

Matricea organică identică cu bondingul 1 se introduce într-un mojar mecanic, se adaugă 1,5 g fluorapatită și se amestecă timp de 30 min. Peste amestecul omogen se adaugă

1,5 g sticlă bioactivă și se amestecă încă 1 h.

Exemplul 4: Adezivul 4

Agent de gravare: Soluția apoasă de acid fosforic 37%.

Primerul 3: identic cu primerul 2.

Bondingul 4:

Matricea organică identică cu bondingul 2 se introduce într-un mojar mecanic, se adaugă 1 g fluorapatită și se amestecă timp de 30 min. Peste amestecul omogen se adaugă

1,5 g sticla bioactivă și se amestecă încă 1 h.

Exemplul 5: Adezivul 5

Agent de gravare: Soluția apoasă de acid fosforic 37%.

Primerul 5:

În balonul cu fund rotund, prevăzut cu agitator, condensator de reflux și pâlnie de picurare se introduc 1,5 g PAlkB-M și 1,5 g PAlkT-M peste care se adaugă 3,2 g HEMA, în care a fost dizolvat în prealabil sistemul de inițiere fotochimic: 0,05 g CQ, 0,3 g CDFI și 0,001 g BHT. Amestecul se omogenizează timp de aproximativ 30 min la 40°C. Apoi, peste amestec se introduc 2 g apă și se continuă agitarea până la dizolvarea completă a PAlkB-M. După aproximativ 1 h, se introduc 1,2 g DMTEG, iar în final se adaugă 0,6 g acetonă.

Bondingul 5: identic cu bondingul 4.

Claims (4)

1. Revendicări

   1. Sistem adeziv multicomponent utilizat în stomatologia restaurativă, pe bază de agent 3 de gravare, un primer și un adeziv, caracterizat prin aceea că este constituit dintr-un agent de gravare pe bază de soluție apoasă de acid fosforic 37%, o compoziție de primer pe bază de 5 acizi polialchenoici grefați cu grupări polimerizabile și o compoziție de adeziv șarjat, sistem prin care se obține o legătură durabilă între țesutul dentar și materialul de restaurare fără reziduu 7 de monomeri nereacționați.
2. 2. Sistem adeziv multicomponent,conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că 9 respectiva compoziție de primer pe bază de acizi polialchenoici grefați cu grupări polimerizabile este constituită din:11

   a) 20...40% monomer 2-hidroxi-etil metacrilat, cu formula A:

   CH2=C-COO-CH₂-CH₂-OH in₃15

   HEMA (A)

   b) 5...20% monomer dimetacrilat de trietilenglicol, cu formula B:17

   CH₂=C-COOCH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OOC-C=CH₂19 (Lh₃ihl

   DMTEG (B) ²¹

   c) 10...30% apă;23

   d) 5...10% acetonă;

   e) 10...50% cel puțin un component ales dintre:25

   - copolimer binar poli(acid acrilic-co-acid itaconic), raport molar acid acrilic/acid itaconic 8:1, modificat cu grupări metacrilice, cu formula C:27

   PAlkB-M (C) 39

   - copolimer ternar pe bază de acid acrilic, acid itaconic și N-acriloil leucină, raport molar 41

   4:1:1, modificat cu grupări metacrilice, cu formula D:

   PAlkT-M (D)

   RO 130609 Β1

   f) aditivi: 0,3...3% accelerator de polimerizare, de preferință clorură de difenil iodoniu,

   0,1...1% fotoinițiator de polimerizare de tip chinonă, de preferință camforchinonă, 0,05...0,15% inhibitor de polimerizare, de preferință butilat hidroxitoluen, cantitățile procentuale ale aditivilor fiind calculate față de amestecurile de monomeri, iar procentele fiind exprimate în greutate.
3. 3. Sistem adeziv multicomponent,conform revendicării 1 caracterizat prin aceea că respectiva compoziție de adeziv șarjat este constituită din umplutură hibridă și o matrice organică bazată pe:

   a) 20...40% monomer 2-hidroxi-etil metacrilat, cu formula A;

   b) 20...40% monomer dimetacrilat de trietilenglicol, cu formula B;

   c) 20...60% cel puțin un component ales dintre:

   - monomer Bis-GMA 2,2-bis[4-(2-hidroxi-3-metacriloxipropoxi)fenil]-propan cu formula E:

   CH, OH CHț OH CH;

   I I _ I „ I I HiC’C-COO-CHs-CH-CHj-O-O-C-O-O-CHrCH-CHrOOC-C-CH,

   CH;

   Bis-GMA (E)

   - monomer 1,6-bis(metacriloxi-2-etoxi-carbonilamino)-2,4,4-trimetilhexan cu formula F:

   UEDMA(F)

   d) aditivi: 0,1...2% accelerator de polimerizare de tip amină, de preferință dimetilaminoetil metacrilat sau etil 4-dimetilamino benzoat; 0,1...2,5% fotoinițiator de polimerizare de tip chinonă, de preferință camforchinonă; 0,05...0,15% inhibitor de polimerizare de preferință butilat hidroxitoluen, cantitățile procentuale ale aditivilor fiind calculate față de amestecurile de monomeri, iar procentele fiind exprimate în greutate.
4. 4. Sistem adeziv multicomponent, conform revendicării 3, caracterizat prin aceea că respectiva compoziție de umplutură hibridă este constituită din 5...10% fluorapatită cu dimensiunea cristalitelorde 50...150 nm și 5...10% sticlă bioactivă aparținând sistemului oxidic SiO₂-BaF₂-B₂O₃-AI₂O₃ cu dimensiunea particulelor de 1...5 microni, sticla bioactivă conținând

   36...45% SiO₂, 27...31% BaF₂, 14...17% B₂O₃, 14...16% AI₂O₃, procentele fiind exprimate în greutate.