RO110754B1 - Sistem de containerizare,pentru formulari de gel organic, dispersabil in apa - Google Patents
Sistem de containerizare,pentru formulari de gel organic, dispersabil in apa Download PDFInfo
- Publication number
- RO110754B1 RO110754B1 RO92-200353A RO92200353A RO110754B1 RO 110754 B1 RO110754 B1 RO 110754B1 RO 92200353 A RO92200353 A RO 92200353A RO 110754 B1 RO110754 B1 RO 110754B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- gel
- water
- container system
- optional
- cellulose
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
- A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
- A01N43/70—Diamino—1,3,5—triazines with only one oxygen, sulfur or halogen atom or only one cyano, thiocyano (—SCN), cyanato (—OCN) or azido (—N3) group directly attached to a ring carbon atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01C—PLANTING; SOWING; FERTILISING
- A01C15/00—Fertiliser distributors
- A01C15/003—Bulk fertiliser or grain handling in the field or on the farm
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
- A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
- A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
- A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
- A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
- B65B29/00—Packaging of materials presenting special problems
- B65B29/10—Packaging two or more different substances isolated from one another in the package but capable of being mixed without opening the package, e.g. forming packages containing a resin and hardener isolated by a frangible partition
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
- B65B9/00—Enclosing successive articles, or quantities of material, e.g. liquids or semiliquids, in flat, folded, or tubular webs of flexible sheet material; Subdividing filled flexible tubes to form packages
- B65B9/02—Enclosing successive articles, or quantities of material between opposed webs
- B65B9/04—Enclosing successive articles, or quantities of material between opposed webs one or both webs being formed with pockets for the reception of the articles, or of the quantities of material
- B65B9/042—Enclosing successive articles, or quantities of material between opposed webs one or both webs being formed with pockets for the reception of the articles, or of the quantities of material for fluent material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
- B65D65/38—Packaging materials of special type or form
- B65D65/46—Applications of disintegrable, dissolvable or edible materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/40—Fertilisers incorporated into a matrix
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/45—Form not covered by groups C05G5/10 - C05G5/18, C05G5/20 - C05G5/27, C05G5/30 - C05G5/38 or C05G5/40, e.g. soluble or permeable packaging
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Containers And Packaging Bodies Having A Special Means To Remove Contents (AREA)
- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă la un nou sistem de containerizare, conținând geluri organice, dispersabile în apă. 5 Aceste sisteme de containerizare sunt corespunzătoare pentru containerizarea produșilor periculoși, făcându-i mai siguri pentru manipulări și nepericuloși pentru mediul înconjurător. 10 în prezent, majoritatea lichidelor periculoase sunt depozitate în canistre metalice sau, când sunt necesare cantități mai mici, în containere de material plastic. 15
Compușii periculoși, în special, compușii agrochimici sunt introduși în diferite compoziții. Compozițiile lichide sunt cele mai convenabile pentru fermieri, datorită ușurinței relative cu 20 care pot să fie manipulați. Cu toate acestea, există dificultăți în manipularea acestor compoziții lichide. Există pericolul de deversare sau scurgere, dacă sunt găuri în containerele deja folosite sau 25 dacă sunt trântite. Deși se pot întrebuința containere sigure, rezistente la șoc, în cazul unui accident, de exemplu, în timpul transportării, rămâne riscul deversării sau scurgerii cu 30 pierderea rapidă a lichidului, de exemplu, scurgerea pe pământ.
A fost greu să se realizeze o compoziție și un sistem de ambalare (adică un container), care să ferească pe 35 cai care manipulează incluzând pe fermieri și transportori, și să protejeze mediul înconjurător. · ;
Un exemplu de astfel de compoziții este descris în GB 922317 (Asociated 40 Fumigators Limited), care prezintă un ambalaj cuprinzând un pesticid conținut într-un container solubil în apă și/sau dispersabil în apă, cuprinzând alcool polivinilic. Pesticidul poate fi sub formă 45 solidă sau lichidă. Acest sistem de ambalare prezintă dezavantaje de felul scurgerilor, respectiv a pierderilor prin scurgere, de exemplu, când sunt lăsate să cadă sau când exeistă neetanșeități 50 de ambalaj.
Se cunoaște livrarea substanțelor agrochimice în pungi sau saci solubili, dar acestea nu evită complet posibilitatea spargerii și ruperii pungii și, lichidul 55 creează o problemă de contaminare. Mai concret, când se utilizează pungi solubile în apă, solventul din substanțele agrochimice pe bază de solvent tinde mai mult sau mai puțin să extragă adjuvantul sau aditivii din peliculă și fac ca peretele (pelicula) pungii să fie mai friabil (în special la temperaturi scăzute și mai specific la temperaturi sub O°C). Aceasta reduce durata de folosință a pungii.
Prezenta invenție are ca scop obținerea unor sisteme de containerizare care conțin substanțe agrochimice, sisteme care sunt sigure pentru oricine, în special pentru fermieri și alte persoane care manipulează produse agrochimice.
De asemenea prezenta invenție asigură containerizarea unor compoziții care sunt ușor de manipulat de către fermier.
Prezenta invenție are de asemenea ca scop să asigure sisteme de containerizare pentru produsele agrochimice care sunt imediat, rapid și ușor de solubilizat și/sau dispersat în apă, de preferință în mai puțin de 10 minute, mai preferabil în mai puțin de 5 minute sub agitare normală. Aceasta este o problemă deosebit de dificilă de rezolvat pentru că o creștere a vâscozității este adesea corelată cu creșterea dificultății în formarea dispersiilor apoase.
Invenția de asemenea are ca scop să asigure sisteme de containerizare pentru produse agrochimice care sunt condendate cât de mult posibil, astfel necesitând minimum de spațiu.
Prezenta invenție prezintă sisteme de ambalare pentru compuși periculoși (de exemplu agrochimici) care reduc riscurile poluării.
Prezenta invenție de asemenea asigură sisteme de ambalare pentru compușii cu miros sau cu miros foarte urât, pentru a reduce sau anula mirosurile.
Invenția, de asemenea, dorește să evite ruperea ambalajelor care conțin compoziții agrochimice. Când containerele sunt rigide, există o mare posibilitate de rupere pur și simplu. în cazul unui lichid într-o pungă această posibilitate este întrucâtva redusă, dar lichidul încă transmite șocurile și există o problemă a efectului de ciocan hidraulic. Invenția evită sau cel puțin reduce parțial acest efect de ciocan hidraulic.
Invenția, de asemenea, asigură sisteme de containerizare pentru compușii periculoși, care disipează, cât mai mult este posibil, energia șocului asupra unui ambalaj din exterior, prin realizarea unor compoziții absorbante de șocuri și sisteme de ambalare pentru produse agrochimice absorbante de șocuri, de exemplu, pesticide, agenți de protecție a plantelor, regulatori de creștere a plantelor.
Invenția asigură, de asemenea, un nou sistem de formulare pentru substanțele agrochimice, care reduce riscurile de lipire a duzelor pulverizatoarelor sau a filtrelor vaselor de pulverizare.
Prezenta invenție prevede un sistem de containerizare, care conține un gel organic solubil în apă sau dispersabil în apă, în care gelul are o viscozitate de 5OO la 50000 cP, o spontaneitate mai mică de 75, o greutate specifică, mai mare decât 1 și o diferență de fază (Φ) între tensiunea de forfecare controlată și tensiunea de forfecare, rezultată în așa fel, încât tg(<I>) este mai mică sau egală cu 1,5 care gel conține în greutate:
- de la 5 la 95 % produs periculos preferabil produs agrochimie;
- de la 1 la 50 % tensid;
- de la 0,1 la 50 % polimer sau copolimer de acid acrilic opțional sub formă de sare și eventual reticulat;
- opțional până la 80 % solvent organic sau amestec de solvenți organici în care produsul periculos este solubil la temperatura camerei;
- opțional până la 20 % agent de îngroșare;
- opțional până la 25 % agent dispersant și
- opțional până la 20 % alți aditivi aleși dintre agenți antispumanți stabilizatori, substanțe tampon și/sau înpotriva înghețului și
- de la 0,05 până la 5 % apă.
Așa cum se utilizează aici, expresia agent activ de suprafață înseamnă un material organic, care este capabil să reducă mult tensiunea superficială a apei.
Agenții activi de suprafață, folosiți în această invenție, pot fi neionici, anionici, cationici sau amfioni. Un agent activ de suprafață, poate fi reprezentat și de un amestec de asemenea agenți. Se pot utiliza agenți amfoterici. De preferință, agentul activ de suprafață este capabil să formeze, la peste 70°C sau, de preferință, la peste 50°C, un amestec lichid, preferabil, o fază lichidă cu produsul periculos și solventul organic, dacă este prezent. Acest amestec lichid poate fi o singură fază continuă sau sub forma unei emulsii. De preferință, cel puțin 10% din agentul activ de suprafață conține grupe hidroxi și/sau alcixi cum sunt derivații polietoxilați sau polipropoxilați, în special derivații de amine grase sau de acizi grași sau de alcooli grași sau arilfenoli.
Polimerii acidului poliacrilic care se pot utiliza aici sunt de preferință compuși care sunt solubili în apă sau dispersabili în apă și au greutățile moleculare între 5.000 și 5.000.000, de preferință între 100.000 și 3.000.000. Acidul acrilic poate fi copolimerizat cu mulți alți comonomeri, de exemplu cu acid metacrilic, acrilați sau metacrilați de alchil, N, N-dialchilacrilamide. Este posibilă și copolimerizarea cu monomeri, cum sunt etilena, acetatul de vinii, stirenul și clorură de vinii. Cantitatea de comonomer este, în general, mai mică de 50 %, de preferință, mai mică de 30 %. Poate să existe și o anume reticulare, în special, pentru a modifica greutatea moleculară.
Se cunoaște utilizarea compozițiilor de gel, pentru produsele farmaceutice și cosmetice, dar la ele nu există practic riscul poluării sau contaminării mediului ambiant, când se manipulează aceste produse, sper deosebire de pesticide și substanțe agrochimice. în plus, gelurile utilizate în scopuri farmaceutice sau cosmetice sunt, în general, pe bază de apă, deci nu a fost posibil să se obțină geluri care să fie convenabile pentru introducerea în saci sau pungi solubile în apă și utile pentru absorbția șocului în aceste pungi.
După aceea, chiar atunci când în pungile solubile în apă se găsesc lichide neapoase, aceste lichide pot avea un mic conținut de apă (adică nu zero), care poate face ca pungile să se rupă prin înghețare. Prezenta invenție se referă la compoziții agrochimice, care se dizolvă repede, când sunt puse în apă și care sunt afectate de îngețarea obișnuită.
Gelul definit mai sus poate, eventual, să conțină un solvent organic sau un amestec de solvenți, organici în care ingredientul activ este solubil (de exemplu, complet solubil) la temperatura camerei; un dispersant, un al doilea agent de îngroșare, cum ar fi silicea afumată, hidroxietilceluloza, carboximetilceluloza, argilăatapulgit sau montmorillonit modificată organic, ulei de ricin hidrogenat, alcooli sau esteri cetilici sau stearilici, polietilenglicoli, hidroxisterarat de gliceril, polivinilalcooli cu greutate moleculară mică, dioctilsulfosuccinat de sodiu și benzonat de sodiu, gumă xantan, polivinilpirolidonă, polivinilacetat și alții; precum și alți aditivi cum sunt agenții antispumanți, stabilizatorii, agenții tampon și agenții contra înghețării.
Printre gelurile din invenția de față, așa cum s-a definit mai sus, se preferă anumite geluri, mai ales, acelea care conțin 10 până la 90 %, preferabil 25 până la 80 % ingredient activ; 2 până la 20 % tensid; 0,5 până la 5 % acid poliacrilic; 3 până la 50 % solvent; până la 8 % dintr-un dispersant; sau 0,1 până la 10 % alți aditivi.
De preferință, componenții compoziției sunt aleși astfel, încât să prezinte una sau mai multe din următoarele caracteristici:
- gelul rezultat formează un sistem continuu;
- gelul rezultat are o vâscozitate de 1000 până la 12000 cP;
- gelul are o diferență de fază Φ între tensiunea de forfecare controlată și tensiunea de forfecare rezultată în așa fel, încât tg (Φ) este mai mică sau egală cu 1,2;
- gelul are o greutate specifică mai mare decât 1,05, preferabil mai mare decât 1,1 și/sau
- gelul are o spontaneitate (așa cum a fost definită mai departe) mai puțin de 25.
Viscozitățile de mai sus sunt viscozități Brookfield măsurate cu un viscozimetru în formă de placă plată rotativă cu 20 rot/min.
Tg^) este tangenta unghiului Φ (sau diferența de fază). Măsurarea lui Φ se face cu ajutorul unui reometru care are o placă plată, fixată și un con rotitor deasupra acestei plăci, astfel că unghiul dintre ele să fie mai mic de 10°C, de preferință 4°. Conul este rotit cu ajutorul unui motor cu viteză controlată. Rotația este una sinusoidală, adică, momentul (cuplul) și deviația unghiulară se schimbă în funcție sinusoidală de timp. Această deviație unghiulară corespunde la tensiunea de forfecare rezultată menționată mai sus. Momentul motorului cu viteză controlată (care provoacă deviația unghiulară) corespunde la tensiunea de forfecare controlată susmenționată.
Așa cum se întrebuințează aici, sistem continuu înseamnă un material care este omogen vizual, adică ce are un aspect vizual ca având o singură fază fizică. Aceasta nu exclude posibilitatea de a avea particole mici solide dispersate în ea, cu condiția ca aceste particole să fie suficient de mici pentru a nu constitui o fază fizică separată vizibilă.
Se știe că, în general, un gel este un coloid în care faza dispersată s-a combinat cu faza continuă pentru a produce un produs vâscos, cu aspect de gel; este de asemenea un sistem dispersat care constă, de obicei, dintr-un compus cu greutate moleculară mare sau un agregat de perticole mici, în asociere foarte strânsă cu lichidul.
Așa cum se utilizează aici, produs periculos înseamnă un produs care poate dăuna mediului înconjurător sau afecta persoana care îl manupulează.
Conform unei trăsături principale și preferate a invenției, produsul periculos este un ingredient activ care este o suprafață agrochimică, mai precis un pesticid sau un agent de protecție a plantelor (incluzând regulatorii de creștere și nutritivele pentru palnte). Invenția nu se limitează la anumite 5 substanțe agrochimice. O listă a multor substanțe agrochimice care se pot utiliza în invenție include următoarele:
-fungicide cum sunt: triadimefon, tebuconazol, procloraz, triforină, tride- 10 morf, propiconazol, pirimicarb, iprodionă, metalaxil, bitertanol, iprobenfos, flusilazol, fosetil, propizamidă, clorotalonil, diclonă, mancozeb, antrachinonă, maneb, vinclozolin, fenarimol, bendiocarb, captafol, 15 benalaxil, tiram și altele;
- erbicide (sau defolianți) cum sunt quizalofop, și derivații săi, acetoclor, metolaclor, metolaclor, imazapur și imazapir, glifosat și glufosinat, butaclor, 20 acifluorfen, oxifluorfen, butralin, fluazifopbutil, bifenox, bromoxinil, izoxinil, diflufenican, fenmedifam, desmedifam, oxadiazon, mecopropo, MCPA, MCPB, MCPP, linuron, izoproturon, flamprop și 25 derivații săi, catofumezat, dialat.carbetamidă, alaclor, metsulfuron, clorsulfuron, clorpiralid, 2,4-tribufos, triclopir, diclofop-metil, setoxidim, pendimetalin, trifluralin, ametrin, 30 cloramben, amitrol, asulam, dicamba, bentazonă, atrazină, cianazină tiobencarb, prometrin, 2-(2-clorbenzil)4,4-dimetul-1,2-oxazolindin-3-onă, fluometuron, napropamidă, paraquat, 35 bentazol, molinat, propaclor, imazachin, metribuzin, tebutiuron, orizalin și altele;
- insecticide sau nematricide cum sunt ebufos, carbusulfan, amitraz, vamidotion, etion, triazofos, propoxur, 40 fosalonă, permetrin, cipermetrin, paration, metilparation, diazinon, metomil, malation, lindan, fenvalerat, etoprofos, endrin, endosulfan, dimetoat, dieldrin, dicrotofos, diclorprop, diclorvos, 45 azinfos și derivații săi, aldrin, ciflutrin, deltametrin, disulfoton, clordimeform, clorpirifos, carbaril, dicofol, tiodicarb, propargit, demeton, fosalonă și altele;
- regulatori de creștere a plantelor 50 ca acidul giberelic, etrel sau etofon, ciclocel, clormaquat, etefon, mepiquat și alții.
Dintre multe substanțe agrochimice, următoarele sunt de un interes deosebit: insecticidele organofosforoase și erbicidele droxibenzonitril cum sunt bromoxinilul și ioxinilul sub formă de sare sau de ester.
Natura chimică a peliculei de învelire ce constituie pungile, ce pot conține compoziția de gel conform invenției, poate să varieze foarte mult. Materialul corespunzător este solubil în apă sau sunt materiale dispersabile în apă care sunt insolubile insolvenții organici utilizați pentru a dizolva sau dispersa ingredientul activ agrochimie. Materialele corespunzătoare specifice sunt polietilonoxid, ca polietilenglicolul; amidon și amidon modificat; alchil și h i d ro xi a I c h i I ce I u Ioză , ca hidrtoximetilceluloza, hidroxietilceluloza, hidroxipropilceluloza; carboximetilceluloza; polivinileterii ca polimetilvinileterul sau poli (2-metoxi sau etoxi-etilena); poli (2,4dimetil-6-triaziniletilena); poli (3morfoliniletilena); poli [N-1,2,4triazolietilena); acidul poli (vinilsulfonic); polianhidridele; rășinile ureoformaldehidice, cu greutate moleculară mică; rășinile melamino-formaldehidice cu greutate moleculară mică; poli (2hidroxietilmetacrilatul); acidul poliacrilic și omologii săi. De preferință, pelicula învelitoare conține sau este formată din alcool polivinilic (PVA). PVA este în general sau complet alcoolizat sau hidrolizat, de exemplu 40 la 100 %, de preferință 80...99 %, peliculă de poli acetat de vinii alcoolizat sai hidrolizat. Materialele preferate pentru pungi sunt polietilenoxidul, metilceluloza sau alcoolul polivinilic. Când se utilizează alcool polivinilic, este avantajos să fie o peliculă de poliacetat de vinii 40 ... 100 % alcoolizată sau hidrolizată, de preferință 80...99%.
Agenții activi de suprafață care sunt deosebit de corespunzători în această invenție sunt definiți de următorul test. Conform cu acest test, ingredientul activ lichid, în solvent organic dacă este prezent în gel (50 g în total) și agentul activ de suprafață (5 g) se adaugă la o cantitate de apă, la 50°C, care este suficientă pentru a aduce volumul amestecului la 100 ml. Amestecul se agită suficient pentru a forma o emulsie omogenă. Emulsia este lăsată să stea timp de 30 min, la 50°C într-un cilindru gradat. Cantitatea de strat uleios care s-a putut separa (și astfel a format o fază lichidă distinctă] trebuie să fie mai mică de 20 ml.
Pentru a verifica dacă un agent activ de suprafață posedă proprietăți dispersante și poate fi un dispersant în cazul invenției de față, se efectuează următorul test. □ suspensie apoasă (100 ml] conținând caolină sau atrazină (50 g), sub formă de particole solide care au mărime a particolei între 1 și 10 μ, și agentul activ de suprafață (5 g) se lasă să stea la 20°C, timp de 30 min, într-un cilindru gradat. Caolina se utilizează când agentul dispersant este capabil să disperseze un solid hidrofil. Atrazina se utilizează când agentul dispersant este capabil să disperseze un solid hidrofob. După ședere, 9/10 din volumul de suspensie, situate în partea superioară a suspensiei, se îndepărtează, fără agitate și se măsoară conținutul de solide (reziduul după evaporarea apei) din zecimea rămasă. Acest conținut de solide nu trebuie să depășească 12 % în greutate din conținutul de solide a 100 ml suspensie pe care s-a efectuat testul.
Spontaneitatea este evaluată prin metoda următoare. Un amestec de 1 ml gel cu 99 ml apă se pune într-un tub de sticlă de 100 ml la care se pune dop și se răstoarnă la 180°C (adică cu susul în jos). Numărul de răsturnări necesare pentru a dispersa complet gelul se numește spontaneitate.
Un agent de îngroșare este un compus care mărește vâscozitatea gelului sau a lichidului.
Agenții activi de suprafață care se pot utiliza în prezenta invenție se pot alege dintre următorii: sărurile acizilor lignosulfonici; sărurile acizilor fenilsulfonic și naftalinsulfonic; policondensate de etilenoxid cu alcooli grași, acizi grași, esteri grași sau amine grase, sau fenoli substituiți ( mai ales alchilfenoli sau arilfenoli); săruri ale esterilor acidului sulfosuccinic; derivați de taurină (în special alchiltaurați); esteri fosforici de alcooli sau de policondensate de oxid de etilenă cu fenoli; esteri de acizi grași cu polioli; derivații funcționali sulfat, sulfonat și fosfat ai compușilor de mai sus; și alții.
Dispersanții care se pot utiliza în prezenta invenție pot fi aleși dintre următorii: acid naftalinsulfonic condensat; acid oiliacrilic; sulfosuccinat de sodiu; lignosulfonat de calciu; stearat de gliceril; etilenglicoli și alții.
Gelurile conform invenției sunt, în general, foarte ușor de preparat, simplu prin amestecarea componentelor și de cele mai multe ori nu este necesară mărunțirea sau măcinarea. în plus, ele își mențin proprietățile reologice timp foarte îndelungat.
Pentru a face o pungă, peliculei i se dă o formă (și posibil ca parțial să se etanșeze) și apoi se umple cu gel. în general gelurile sunt fluide, chiar dacă curg cu o viteză mică din cauza vâscozității lor mari. Un ambalaj care este utilizat pentru a conține geluri nu poate fi ușor golit din cauza acestei mari vâscozități a gelului (acesta fiind motivul pentru care gelurile nu au fort utilizate anterior în agricultură). Când se umple, punga se etanșează în final, în general la cald.
Informații suplimentare se pot găsi în următoarele cereri de brevet de invenție înrudite, descrierile cărora sunt încorporate aici ca referințe bibliogarafice: cererea de brevet de invenție a lui Leonard E. Hodakowski, ChiYu R. Chen, Samuel T. Gouge, Paul J. Weber pentru Compoziții de gel utilizate în sistemele de ambalare a produșilor toxici sau periculoși depusă la 4 aprilie 1991; cererea de brevet de invenție a lui David Edwards și William McCarthy pentru Pungi laminate pentru ambalarea materialelor toxice și periculoase depusă la 4 aprilie 1991; cererea de brevet de invenție a lui Samuel T. Gouge, Leonard E. Hodakowski, Chi-Yu R. Chen, și Paul J. Weber pentru Compoziții de gel pentru produși periculoși depusă la 4 aprilie 1991; cererea de brevet de invenție a lui Leonard E. Hodakowski, Chi110754
Yu R. Chen, Samuel T. Gouge, Paul J. Weber pentru Compoziții de gel dispersabile în apă depusă la 4 aprilie 1991; cererea de brevet de invenție a lui Samuel T. Gouge, David P. Cohen, Allan J. Luke, Robert D. Mc.Laughlin și James E. Shue pentru Pungă în pungă pentru ambalarea materialului toxic și periculos depusă la 4 aprilie 1991.
Invenția de față prezintă avantaje prin faptul că gelul adecvat pentru containerizare într-un astfel de sac solubil în apă sau dispersabil în apă este mai puțin suspus pierderilor prin scurgere. în plus, astfel de geluri sunt ușor solubile și dispersabile în apă, astfel încât, atunci când un sac solubil sau dispersabil în apă conținând un gel, conform invenției, este plasat într-un volum de apă, sacul și conținutul său sunt repede dizolvați sau dispersați, făcând ca acest conținut să fie adecvat pentru utilizare sub formă diluată, de exemplu ca produse agrochimice.
Se dau în continuare exemple cu scop ilustrativ și nu trebuiesc înțelese ca restrângând invenția. în aceste exemple, tg(phi) este mai mică de 1,5 și gelurile sunt făcute prin amestecarea substanței agrochimice, a agentului activ de suprafață și a solventului, adăugând polimerul acid poliacrilic în timpul agitării la temperatura camerei și în final adăugând apă și continuând agitarea timp de circa 1/2 h. Amestecul se lasă să stea peste noapte.
Exemplul 1. Se folosesc componentele; 72,6 % etoprop, 20 % xilen, 5 % nonilfenol polietolxilat sub formă de ester fosfat, 1,4% acid poliacrilic polimer (greutate moleculară 1250000] și 1 % apă. Gelul care se obține are o fază continuă, este limpede și transparent și are o vâscozitate Brookfield de11000 cP. Se îngroașe în timpul agitării. Spontaneitatea este 20 și densitatea 1,03.
Exemplul 2. Se folosesc componentele: 27,9 % octanoat de bromoxinil, 34,1 % heptancat de bromoxinil, 20 % xilen, 14,8 % nonilfenol polietolxilat sub formă de ester fosfat,
1,1 % acid poliacrilic polimer (greutate moleculară 1250000], 1 % amestec 75/25 de dioctilsulfosuccinat de sodiu și benzonat de sodiu și 1,1 % apă. Gelul care se obține are o fază continuă, este translucid și are o vâscozitate Brookfield de 40000 cP. își menține proprietățile reologice între +50°C și - 20°C. Spontaneitatea este 40.
Exemplul 3. Se folosesc componentele: 45 % etoprop 23 % disiston, 20,5 % xilen, 5 % nonilfenol polietolxilat sub formă de ester fosfat, 2 % acid poliacrilic polimer (greutate moleculară 1250000), 2 % amestec de dioctilsulfosuccinat de sodiu și benzonat de sodiu și 1,5 % apă. Gelul care se obține are o fază continuă și este translucid. Spontaneitatea sa este 40.
Exemplul 4. Se folosesc componentele: 73,5 % etoprop, 19 % xilen, 4,5 % nonilfenol polietolxilat sub formă de ester fosfat, 2 % acid poliacrilic polimer (greutate moleculară 1250000) și 1 % apă. Gelul care se obține are o fază continuă și este limpede și tranparent. Spontaneitatea sa este 30. Este stabil timp de 5 luni la -20°C.
Exemplul 5. Se constituie un gel din: 27,9 % octanoat de bromoxinil 34,1 % heptancat de bromoxinil, 22,6 % xilen, 13 % nonilfenol polietolxilat sub formă de ester fosfat, 0,9 % acid poliacrilic polimer (greutate moleculară 1250000), 0,5 % alchilbenzensulfonat și 1 % apă. Gelul care se obține are o fază continuă, este translucid și are o vâscozitate Brookfield de 5000 cP. își menține proprietățile reologice între +50°C și 20°C. Spontaneitatea sa este 20. Este stabil timp de 3 luni la -20°C.
Exemplul 6. Se constuituie un gel din: 31,5 % octanat de bromoxinil 31,5 % heptanoat de bromoxinil, 21,2 % xilen, 13 % nonilfenol polietolxilat sub formă de ester fosfat, 0,9 % acid poliacrilic polimer (greutate moleculară 1250000), 0,9 % amestec 75/25 de dioctilsulfosuccinat de sodiu și benzoat de sodiu și 1 % apă. Gelul care se obține are o fază continuă, este translucid și are o vâscozitate Brookfield de 3000 cP.
Exemplul 7. Se constuituie un gel din: 33 % octanoat de bromoxinil, 33 % heptanoat de bromoxinil, 21,6 % xilen, 11% sare de sodiu a nonilfenolului polietolxilat sub formă de ester fosfat (această sare conține 10 % apă și astfel ea este adăugată ca ultima componentă în timpul amestecăriijși 1,4% acid poliacrilic polimer ( cu greutatea moleculară 125OOOO). Gelul care se obține are o fază continuă și este translucid.
Exemplul 8. Gelurile preparate ca în exemplele 1 la 7 se utilizează în felul următor. Un total de 1100 g gel se pune într-o pungă de 1 litru făcută din peliculă de PVA (poliacetat de vinii hidrolizat 88 % care este soșubil în apă rece și are o grosime de 55 microni). Punga care este aproape plină (circa 95 % în volum), se etanșează la cald. Punga este apoi lăsată să cadă de 10 ori de la înălțimea de 1,2 m pe pământ. Nu se observă nici o rupere sau scurgere.
Punga este pusă într-un vas care conține apă sub agitare lentă (adică de tipul celei ce se obține prin reciclare cu o pompă). Se dispersează bine în scurt timp. Nu se produce lipire în filtru, care este o sită de 1554,5 ochiuri/cm1 2.
Claims (11)
- Revendicări1. Sistem de containeizare pentru formulări de gel organic dispersabil în apă caracterizat prin aceea că este solubil în apă sau dispersabil în apă, în care gelul are o viscozitate de la 500 la 50000 cP, o spontaneitate de mai puțin 75, o greutate specifică mai mare decăt 1, și o diferență de fază (phi) dintre tensiunea de forfecare controlată și deformarea la forfecare rezultată astfel încât tg (phi) să fie mai mică sau egală cu 1,5, care gel cuprinde în greutate:- de la 5 la 95 % un produs periculos, de preferință un produs agrochimie;- de la 1 la 50 % tensid;- de la 0,1 la 50 % polimer sau copolimer de acid acrilic opțional sub formă de sare și eventual reticulat;- opțional până la 80 % solvent organic sau amestec de solevenți organici în care produsul periculos este solubil la temperatura camerei;- opțional până la 20 % agent de îngroșare;- opțional până la 25 % agent dispersant și- opțional până la 20 % alți aditivi aleși dintre agenți antispumanți, stabilizatori, substanțe tampon și/sau împotriva înghețului și- de la 0,05 până la 5 % apă.
- 2. Sistem de containerizare, conform revendicării 1 caracterizat prin aceea că produsul periculos este un pesticid, un agent de protejare a plantei, un regulator de creștere a plantei sau o substanță nutritivă pentru plantă.
- 3. Sistem de containerizare, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că gelul cuprinde în greutate:- de la 25 la 80 % un produs periculos;- de la 2 la 20 % tensid;- de la 0,5 la 5 % polimer sau copolimer de acid acrilic;- opțional 3 până la 50 % solvent;- opțional 0,1 până la 10 % agent de îngroșare;- opțional 2 până la 8 % dispersant;- opțional 0,1 până la 10 % alți aditivi;- de la 0,5 până la 2,5 % apă.
- 4. Sistem de containerizare, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că polimerul sau copolimerul de acid acrilic este solubil în apă sau dispersabil în apă și are o greutate moleculară de la 5000 la 5000000, de preferință de la 100000 până la 3000000.
- 5. Sistem de containerizare, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că gelul are o viscozitate de 1000 până la 12000 cP.
- 6. Sistem de containerizare, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că gelul are o diferență de fază (Φ) dintre tensiunea de forfecare controlată și deformarea de forfecare ‘ rezultată în așa fel încât tg(«î>) este mai mică sau egală cu 1,2.
- 7. Sistem de containerizare, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că gelul are o spontaneitate mai mică decât 25.
- 8. Sistem de containerizare, 5 conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că sacul cuprinde un oxid de polietilenă, un amidon nemodificat sau modificat, o alchil-, hidroxialchil- sau carboxialchil-celuloză, un eter polivinilic, io poli [2,4-dimetil-6-triazoliletilenă], acid poli (vinilsulfonic), o polianhidridă, o rășină de uree-formaldehidă cu greutate moleculară mică, o rășină de melaminoformaldehidică cu greutate moleculară 15 mică, un poliacrilat, un polimetacrilat sau un acid poliacrilic.
- 9. Sistem de containerizare, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că sacul cuprinde un oxid de 20 polietilenă care este polietilen-glicol; o hidroxialchilceluloză care este hidroximetil-, hidroxietil sau hidroxipropilceluloză; o carboxialchilceluloză care este carboximetil-celuloză; un eter polivinilic care este polimetilvinileter; sau un polimetacrilat care este poli (2-hidroxietil metacrilat).
- 10. Sistem de containerizare, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că sacul cuprinde un oxid de polietilenă, metilceluloză sau alcool polivinilic.
- 11. Sistem de containerizare, conform revendicărilor 1 și 10, caracterizat prin aceea că sacul cuprinde alcool polivinilic, care este acetat de polivinil hidrolizat sau alcoolizat 40 până la 100 %, de preferință 80 până la 99 %.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/554,615 US5080226A (en) | 1990-07-18 | 1990-07-18 | Containerization system for agrochemicals and the like |
| US68031891A | 1991-04-04 | 1991-04-04 | |
| PCT/EP1991/001351 WO1992001377A1 (en) | 1990-07-18 | 1991-07-18 | Gel formulations |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO110754B1 true RO110754B1 (ro) | 1996-04-30 |
Family
ID=27070625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO92-200353A RO110754B1 (ro) | 1990-07-18 | 1991-07-18 | Sistem de containerizare,pentru formulari de gel organic, dispersabil in apa |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0493561B1 (ro) |
| JP (1) | JP2520811B2 (ro) |
| KR (1) | KR920702197A (ro) |
| CN (1) | CN1058317A (ro) |
| AP (1) | AP280A (ro) |
| AT (1) | ATE184749T1 (ro) |
| AU (2) | AU8039591A (ro) |
| BR (1) | BR9105837A (ro) |
| CA (1) | CA2066405C (ro) |
| CS (1) | CS221891A3 (ro) |
| DE (1) | DE69131644T2 (ro) |
| DK (1) | DK0493561T3 (ro) |
| FI (1) | FI921142A (ro) |
| HU (1) | HU212037B (ro) |
| IE (1) | IE912507A1 (ro) |
| IL (1) | IL98803A (ro) |
| MA (1) | MA22220A1 (ro) |
| MY (1) | MY106548A (ro) |
| NZ (1) | NZ239004A (ro) |
| OA (1) | OA09568A (ro) |
| PL (1) | PL170085B1 (ro) |
| PT (1) | PT98354A (ro) |
| RO (1) | RO110754B1 (ro) |
| RU (1) | RU2104643C1 (ro) |
| TR (1) | TR26458A (ro) |
| WO (1) | WO1992001377A1 (ro) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5080226A (en) * | 1990-07-18 | 1992-01-14 | Rhone-Poulenc Ag Company | Containerization system for agrochemicals and the like |
| AU664998B2 (en) * | 1991-06-11 | 1995-12-14 | Rhone-Poulenc Agrochimie | New packaging/containerization system |
| AU664997B2 (en) * | 1991-06-11 | 1995-12-14 | Rhone-Poulenc Agrochimie | New packaging/containerization system |
| AU655282B2 (en) * | 1991-06-14 | 1994-12-15 | Rhone-Poulenc Agro | New aqueous formulations |
| US5476833A (en) * | 1994-05-13 | 1995-12-19 | Fersch; Kenneth E. | Water dispersible agricultural chemical granules coated with thin PVA film to reduce/eliminate container residue |
| GB9415290D0 (en) | 1994-07-28 | 1994-09-21 | Zeneca Ltd | Gel formation |
| DE19510957A1 (de) * | 1995-03-25 | 1996-09-26 | Huels Chemische Werke Ag | Eingedickter Bodenverfestiger, sowie diesen enthaltende verpackte Fertigmischung für Bodenbehandlungen |
| JP4118951B2 (ja) * | 1996-01-30 | 2008-07-16 | シンジェンタ リミテッド | 農芸化学用パッケージ組成物 |
| US6149913A (en) * | 1998-11-16 | 2000-11-21 | Rhone-Poulenc Ag Company, Inc. | Compositions and methods for controlling insects |
| TR200701423T1 (tr) * | 2004-09-09 | 2007-05-21 | Bayer Animal Health Gmbh | Farmasötik bileşim. |
| EP1655351B1 (en) * | 2004-11-08 | 2020-01-01 | Rohm and Haas Company | Aqueous compositions with poorly water soluble compounds |
| GB0503152D0 (en) * | 2005-02-16 | 2005-03-23 | Ciba Sc Holding Ag | Foliar feed compositions,their preparations and use |
| BR122015007106B1 (pt) * | 2006-09-14 | 2017-01-17 | Basf Se | composição pesticida na forma de um gel pronto para o uso, uso da mesma, método para combater praga de artrópodos, e, dispositivo |
| GB0803026D0 (en) * | 2008-02-20 | 2008-03-26 | Enviroquest Group Ltd | External surface treatment system |
| EP2218328B1 (en) * | 2009-02-17 | 2016-04-13 | Cognis IP Management GmbH | Oil-based agrochemical compositions with increased viscosity |
| PL2544532T3 (pl) | 2010-03-12 | 2017-08-31 | Monsanto Technology Llc | Agrochemiczne kompozycje żelowe |
| US11225348B2 (en) * | 2015-05-22 | 2022-01-18 | The Procter & Gamble Company | Process of making a water soluble pouch |
| EP3443060A1 (en) | 2016-04-13 | 2019-02-20 | The Procter and Gamble Company | Container systems with water-soluble pouches |
| EP3443030B1 (en) | 2016-04-13 | 2022-05-11 | Monosol, LLC | Water soluble film, packets employing the film, and methods of making and using same |
| US10907117B2 (en) | 2016-06-13 | 2021-02-02 | Monosol, Llc | Use of a first film and a second film to improve seal strength of a water-soluble unit dose article |
| CN109312276A (zh) | 2016-06-13 | 2019-02-05 | 蒙诺苏尔有限公司 | 由不同薄膜的组合制得的水溶性单位剂量制品 |
| AR112131A1 (es) * | 2017-06-22 | 2019-09-25 | Bayer Cropscience Lp | Composición para estabilizar al menos un ingrediente activo agroquímico |
| JP7263334B2 (ja) * | 2017-10-09 | 2023-04-24 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 新規農薬殺有害生物剤組成物 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA659675A (en) * | 1963-03-19 | United States Borax And Chemical Corporation | Composition for control of vegetation | |
| US3660071A (en) * | 1966-07-26 | 1972-05-02 | Nat Patent Dev Corp | Water soluble entrapping of a pesticide |
| US3576760A (en) * | 1969-06-13 | 1971-04-27 | Nat Patent Dev Corp | Water soluble entrapping |
| JPS5272802A (en) * | 1975-12-12 | 1977-06-17 | Katayama Chemical Works Co | Method of removing damage by shipworm in seawater wood storage yard |
| JPS554336A (en) * | 1978-06-23 | 1980-01-12 | Kyoritsu Sanitarii Kk | Solid or pasty emulsion composition |
| JPS5668601A (en) * | 1979-11-05 | 1981-06-09 | Wako Pure Chem Ind Ltd | Thickened liquid cockroach-controlling agent |
| ZA813408B (en) * | 1980-09-23 | 1982-07-28 | Stauffer Chemical Co | Thiolcarbamate-triazine liquid herbicide composition |
| JPH0723285B2 (ja) * | 1986-02-20 | 1995-03-15 | イ−シ−化学工業株式会社 | 固型化薬剤の製造方法 |
| GB8612826D0 (en) * | 1986-05-27 | 1986-07-02 | Boots Co Plc | Insecticidal compositions |
| JPS63132802A (ja) * | 1986-11-21 | 1988-06-04 | Shinto Paint Co Ltd | シロアリ防除施工方法 |
| IL90587A (en) * | 1988-06-15 | 1996-05-14 | May & Baker Ltd | Package releases software by touching with water |
| GB2239443B (en) * | 1989-10-23 | 1993-11-24 | Rhone Poulenc Ltd | Improvements in or relating to containers |
| KR0168059B1 (ko) * | 1990-03-27 | 1999-01-15 | 베르너 발데크, 발트라우트 베케레 | 액체 살충제 농축물 |
| US5080226A (en) * | 1990-07-18 | 1992-01-14 | Rhone-Poulenc Ag Company | Containerization system for agrochemicals and the like |
| US5139152A (en) * | 1990-07-18 | 1992-08-18 | Rhone-Poulenc Ag Company | Water dispersible gel formulations |
-
1991
- 1991-07-11 MA MA22495A patent/MA22220A1/fr unknown
- 1991-07-11 IL IL9880391A patent/IL98803A/en active IP Right Grant
- 1991-07-15 AU AU80395/91A patent/AU8039591A/en not_active Withdrawn
- 1991-07-16 MY MYPI91001281A patent/MY106548A/en unknown
- 1991-07-17 CS CS912218A patent/CS221891A3/cs unknown
- 1991-07-17 PT PT98354A patent/PT98354A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-07-17 IE IE250791A patent/IE912507A1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-07-18 CN CN91104953A patent/CN1058317A/zh active Pending
- 1991-07-18 RO RO92-200353A patent/RO110754B1/ro unknown
- 1991-07-18 CA CA002066405A patent/CA2066405C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-18 NZ NZ239004A patent/NZ239004A/xx unknown
- 1991-07-18 BR BR919105837A patent/BR9105837A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-07-18 EP EP91913010A patent/EP0493561B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-18 JP JP3512737A patent/JP2520811B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-18 AP APAP/P/1991/000299A patent/AP280A/en active
- 1991-07-18 HU HU9200884A patent/HU212037B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-07-18 WO PCT/EP1991/001351 patent/WO1992001377A1/en active IP Right Grant
- 1991-07-18 AU AU82203/91A patent/AU656325B2/en not_active Ceased
- 1991-07-18 PL PL91294076A patent/PL170085B1/pl unknown
- 1991-07-18 RU SU5011563A patent/RU2104643C1/ru active
- 1991-07-18 DE DE69131644T patent/DE69131644T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-18 AT AT91913010T patent/ATE184749T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-07-18 TR TR91/0718A patent/TR26458A/xx unknown
- 1991-07-18 DK DK91913010T patent/DK0493561T3/da active
- 1991-07-18 KR KR1019920700617A patent/KR920702197A/ko not_active Application Discontinuation
-
1992
- 1992-03-17 FI FI921142A patent/FI921142A/fi not_active Application Discontinuation
- 1992-03-18 OA OA60170A patent/OA09568A/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RO110754B1 (ro) | Sistem de containerizare,pentru formulari de gel organic, dispersabil in apa | |
| IE83536B1 (en) | Gel formulations | |
| US5139152A (en) | Water dispersible gel formulations | |
| RO110755B1 (ro) | Sistem de containerizare, cuprinzand un gel organic, dispersabil in apa | |
| TW199856B (ro) | ||
| AP357A (en) | Gel formuatio for hazardous products. | |
| EP0524721A1 (en) | New packaging/containerization system for gels | |
| IE83324B1 (en) | Gel formulations for use in toxic or hazardous product containerisation systems | |
| US20020198108A1 (en) | Gel formulations for hazardous products | |
| AU664998B2 (en) | New packaging/containerization system |