RO108099B1 - Procedeu pentru fabricarea lentilelor de contact, pe baza de hidrogel - Google Patents
Procedeu pentru fabricarea lentilelor de contact, pe baza de hidrogel Download PDFInfo
- Publication number
- RO108099B1 RO108099B1 RO146544A RO14654490A RO108099B1 RO 108099 B1 RO108099 B1 RO 108099B1 RO 146544 A RO146544 A RO 146544A RO 14654490 A RO14654490 A RO 14654490A RO 108099 B1 RO108099 B1 RO 108099B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- diluent
- meth
- acrylate
- water
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 67
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 54
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 49
- -1 acrylate ester Chemical class 0.000 claims abstract description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 28
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 22
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 14
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims abstract description 5
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229940044192 2-hydroxyethyl methacrylate Drugs 0.000 claims description 4
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N decyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical group CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 12
- 238000005266 casting Methods 0.000 abstract description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 30
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 20
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical class OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 17
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 12
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 11
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 6
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 6
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 6
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 6
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 6
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 229920002565 Polyethylene Glycol 400 Polymers 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 4
- 229920002523 polyethylene Glycol 1000 Polymers 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 4
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical group C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 3
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 3
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 210000003128 head Anatomy 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ICFXCSLDPCMWJI-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbut-2-enoic acid;2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound CC(C)=C(C)C(O)=O.CCC(CO)(CO)CO ICFXCSLDPCMWJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LZHUBCULTHIFNO-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxy-1,5-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2,4-dimethylpentan-3-one Chemical group C=1C=C(OCCO)C=CC=1CC(C)(O)C(=O)C(O)(C)CC1=CC=C(OCCO)C=C1 LZHUBCULTHIFNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYPNJNDODFVZLE-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enoic acid Chemical compound CC(C)=CC(O)=O YYPNJNDODFVZLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 2
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000033001 locomotion Effects 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJSGODDTWRXQRH-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl benzoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 KJSGODDTWRXQRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFLPBAZQIRUWFV-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(5-chlorobenzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1 OFLPBAZQIRUWFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCYCUECVHJJFIQ-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 VCYCUECVHJJFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICBJBNAUJWZPBY-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl 3-methylbut-2-enoate Chemical compound CC(=CC(=O)OCCO)C ICBJBNAUJWZPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C=C LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001279686 Allium moly Species 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000511976 Hoya Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003109 Karl Fischer titration Methods 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N decyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C=C FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940113120 dipropylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N hexane-2,5-diol Chemical compound CC(O)CCC(C)O OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000009916 joint effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical class CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-M pivalate Chemical compound CC(C)(C)C([O-])=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHJOIQFPDMIKHT-UHFFFAOYSA-N propane-1,2,3-triol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OCC(O)CO GHJOIQFPDMIKHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
- B29D11/00038—Production of contact lenses
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
- B29K2033/04—Polymers of esters
- B29K2033/08—Polymers of acrylic acid esters, e.g. PMA, i.e. polymethylacrylate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
- B29K2033/04—Polymers of esters
- B29K2033/12—Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0002—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped monomers or prepolymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2707/00—Use of elements other than metals for preformed parts, e.g. for inserts
- B29K2707/02—Boron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0092—Other properties hydrophilic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/916—Hydrogel compositions
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă la un procedeu pentru fabricarea lentilelor de contact, pe bază de hidrogel, prin turnare directă.
Până de curând, lentilele moi de contact de tip hidrogel s-au preparat, fie prin tăierea la strung, fie prin turnare sub rotire. în metoda de tăiere la strung, o lentilă sau o pastilă nefinisată, dintr-un polimer hidrofil complet anhidru (xerogel), se taie mecanic și se lustruiește în formă de lentilă pe un strung de finețe și după aceea se contactează cu apă sau soluție salină pentru a hidrata polimerul și a forma lentila hidrogel dorită. Etapele mecanice întrebuințate în operația de tăiere sunt asemănătoare cu cele folosite la fabricarea lentilelor dure de contact, dar trebuie să se lase o toleranță pentru umflarea lentilelor în timpul hidratării polimerului.
în metoda de turnare sub rotire, se așază într-o matriță concavă, polizată optic, o mică cantitate de monomer hidrofil în amestec și matrița se rotește, în timp ce monomerii polimerizează pentru a forma o lentilă xerogel. Cele două suprafețe optice ale lentilei se formează simultan în timpul polimerizării, suprafața exterioară fiind formată de către suprafața concavă a matriței și suprafața interioară fiind formată prin acțiunile unite ale forței centrifuge generate de matrița în rotație și tensiunea superficială a amestecului de polimerizare. Lentila astfel formată se aduce în contact cu apa sau cu o soluție salină pentru hidratarea polimerului și formarea unei lentile hidrogel ca și în cazul lentilei tăiate la strung.
Mai recent, s-a elaborat un procedeu îmbunătățit de producere a lentilelor de contact hidrogel, metodă care nu numai că este mai economică decât metoda de tăiere la strung sau metoda de turnare cu rotire, dar are și avantajul că permite un control mai precis asupra formei finale a lentilei hidratate. Această nouă metodă constă în turnarea directă a amestecului monomer, amestec care este dizolvat într-un solvent neapos, înlocuibil cu apă, amestecul se introduce într-o matriță care are forma lentilei hidrogel (adică ce se umflă cu apă) finale dorite și amestecul monomer/solvent este supus condițiilor de polimerizare a monomerului (-rilor), producând astfel amestecul polimer/solvent sub forma lentilei hidrogel finale dorite. (Polimerizarea trebuie să aibă loc în mediu neapos pentru că apa inhibă reacța de polimerizare). După ce se termină polimerizarea, solventul este înlocuit cu apă pentru a se produce o lentilă hidratantă, a cărei mărime și formă finală sunt foarte asemănătoare cu mărimea și forma articolului inițial trunat din polimer/solvent. O astfel de turnare directă a lentilelor de contact hidrogel este descrisă în brevetele US nr. 4495313 și nr. 4680336. în primul brevet, diluanții folosiți care înlocuiesc apa sunt esteri de acid boric ai alcoolilor polihidrici, în care alcoolii polihidrici au trei sau mai multe grupe hidroxil. într-o altă variantă, alcoolii polihidrici întrebuințați pot fi reprezentați de un amestec de alcooli polihidrici care au trei sau mai multe grupe hidroxil și un alcool dihidric.
Ceea ce apare clar în brevetul US nr. 4495313 este că alcoolul polihidric întrebuințat pentru prepararea esterului borat care se utilizează în procesul de formare directă a lentilelor de contact hidrogel are trei sau mai multe grupe hidroxil. Se menționează faptul că se pot utiliza alcooli dihidrici în amestecuri cu tri- și polioli superiori, tri- și poliolii superiori sunt componentele esențiale.
Procedeele cunoscute nu asigură întotdeauna o rezistență la solicitări mecanice suficientă, menținând în limite corespunzătoare fragilitatea.
Procedeul conform investiției înlătură dezavantajele menționate prin aceea că în amestecul de monomeri se introduce un alchil (met) acrilat, în care grupa alchil are cel puțin 4 atomi de carbon.
Un aspect important al acestei invenții este bazat pe descoperirea faptului că esterii acidului boric cu anumiți alcooli dihidrici (care vor fi definiți mai complet în continuare) se pot întrebuința ca diluanți, înlocuitori ai apei, într-un proces de formare directă, penru obținerea articolelor fasonate din hidrogel, cum sunt lentilele moi de contact din amestecuri de polimeri care conțin ca monomer principal unul sau mai mulți acrilați sau metacrilați hidrofili ca metacrilatul de 2-hidroxietil (HEMA). Invenția asigură avantaje în prelucrare la procesul de formare directă pentru obținerea de articole fasonate din hidrogel, printre care o dematrițare îmbunătățită (adică abilitatea de a deschide matrița după polimerizare cu o forță mai mică), ceea ce conduce la avantaje economice cum sunt economii de manoperă și o crețere însemnată a randamentului din cauza proporției reduse de defecte de suprafață în articolele formate care ar conduce la rebuturi. Se crede că dematrițarea îmbunătățită și randamentul mai ridicat în mod vizibil, sunt corelate cu faptul că esterii acidului boric cu diolii ce se întrebuințează în prezenta invenție au o tensiune superficială mai mică decât esterii preferați din brevetul US nr. 4495313, ceea ce reduce aderența amestecului polimer/solvent la matriță.
Un alt avantaj însemnat, pe care îl conferă procesului de formare directă esterii înlocuitori de apă conform prezentei invenții, este o abilitate mărită în întrebuințarea monomerilor hidrofobi (cum sunt monomerii absorbanți de uv) în amestecul de polimerizare. Dacă se încearcă să se includă monomerii hidrofobi cum sunt monomerii absorbanți de raze ultraviolete într-un amestec mono mer/diluant, folosind ca diluanți esterii preferați din brevetul amintit, se constată că monomerii hidrofobi adeseori nu sunt solubili în amestec.
Creșterea constatărilor medicale asupra faptului că radiația ultravioletă (uv) are efecte negative asupra ochilor, a condus la introducerea de ochelari, ochelari de protecție, lentilele de contact și lentile intraoculare care să conțină un mijloc de absorbție a radiației uv. în ceea ce privește, atât lentilele de contact, cât și lentilele intraoculare, fabricate din polimeri (de obicei polimeri acrilici), mijlocul preferat de conferire a capacității de absorbție a uv este să se fabrice lentila dintr-un copolimer din monomeri absorbanți de uv. Astfel de monomeri sunt descriși, de exemplu, în brevetul US nr. 4528311 precum și în brevetul US nr. 4716234. Ar fi de dorit să se confere proprietăți de absorbție a razelor ultraviolete lentilelor de contact fabricate prin procesul de turnare directă prin introducerea de monomeri absorbanți de uv în amestecul monomer/diluant. Această invenție transformă dorința menționată în practică.
Lentilele moi de contact, fabricate din polimeri hidroxialchilacrilat sau hidroxialchilmetcrilat cum sunt polimerii pe bază de HEMA, sunt din ce în ce mai acceptate. Astfel de polimeri se întrebuințează la fabricarea lentilelor de contact care se poartă zilnic, precum și la lentilele de contact ce se poartă timp mai îndelungat. Un factor care afectează posibilitatea de a purta lentilele de contact ce se folosesc perioade mai lungi de timp este capacitatea de a transmite oxigenul lentilei, deoarece corneea obține oxigenul direct din aer mai mult decât din sângele purtător de oxigen. Transmiterea oxigenului prin lentilă este esențială pentru lentila ce se poartă timp îndelungat și este de dorit și pentru lentila ce se poartă zilnic. Ca regulă generală, cu cât se transmite mai mult oxigenul prin lentilă, cu atât este mai bine. Unul din factorii care afectează transmisibilitatea oxigenului prin lentila de contact este grosimea lentilei. Transmisibilitatea oxigenului unei lentile de contact este invers proporțională cu grosimea lentilei. Confortul oferit purtătorului lentilei de contact este de asemenea invers proporțional cu grosimea lentilei. Din aceste două motive, adică pentru a maximaliza transmisibilitatea de oxigen și a optimiza confortul, dacă considerațiile optice o permit, este de dorit să se fabrice lentile de contact pe bază de HEMA, cât se poate de subțiri.
Lentilele de contact pe bază de HEMA care se găsesc astăzi, variază de obicei ca grosime între circa 0,03 și circa 0,6 mm în starea de hidrogel (umflate cu apă). Gradul până la care astfel de lentile pot fi subțiate este limitat de rezintența lentilei. încercările de a o face mai rezistentă (care să permită să se facă lentile mai subțiri) prin creșterea proporției de agent de reticulare polifuncțional în polimer, de obicei nu dau rezultate bune din cauză că polimerii devin totodată mai fragili când proporția de monomer ce se reticulează crește dincolo de un anumit punct.
Principala noutate a prezentei invenții rezidă în introducerea într-un copolimer al unui hidroxialchilacrilat sau hidroxialchilmetacrilat cum este 2-hidroxietilmetacrilatul, a unuia sau a mai multor comonomeri alchilacrilat sau alchilmetacrilat cu grupă alchil, având 6 atomi de carbon sau mai mulți. S-a constatat că astfel de copolimeri prezintă o rezistență mărită în condiții de stres mic (adică în condițiile de utilizare normală) fără a se produce în același timp o creștere a fragilității, astfel încât lentilele de contact din hidrogel, fabricate din copolimeri, să poată fi obținute mai subțiri. în stadiul tehnicii se cunoaște introducerea de monomeri hidrofobi în polimerii hidrofili, în scopul utilizării lor la lentilele de contact moi. De exemplu, astfel de polimeri sunt descriși în brevetele US nr. 4620954 și 4625009. în aceste brevete monomerul hidrofil este N-vinilpirolidona sau N, Ndimetilacrilamida. în brevetele US nr. 3926892 și 3965063, se arată că laurilacrilatul sau metacrilatul pot fi comonomeri într-un copolimer HEMA care conține de asemenea metacrilat de izobutil și fie metacrilat de ciclohexil, fie N-(l,l-dimetil-3oxobutil)-acrilamidă. Tehnica de polimerizare prezentată este polimerizarea în bloc; nu se descrie însă un exemplu concret de lucru cu utilizarea laurilmetacrilatului în sistemul de copolimer prezentat.
în brevetele JP nr. 61166516 și 61205901 (aparținând lui Hoya Corporation, care sunt titulari și ai brevetului lui Izumitani și alții) se descriu lentile de contact fabricate din copolimeri de N, Ndimetilacrilamidă sau N-vinilpirolidonă și monomeri hidrofobi.
în brevetul US nr. 4716234 se descrie încorporarea anumitor esteri benztriazol (met) acrilat în diverși polimeri care absorb razele ultraviolete. Printre mulți polimeri menționați sunt și polimerii HEMA. Esterii benztriazol(met) acrilatului sunt hidrofobi.
în brevetele US nr. 3503942, se descriu lentilele de contact plastice hidrofile, fabricate prin polimerizare în bloc a unui hidroxialchilacrilat sau metacrilat cu până la aproximativ 35% în greutate alchilacrilat sau metacrilat, unii din aceștia putând avea grupe alchil cu 5....20 atomi de carbon ale alchilacrilatului sau alchilmetacrilatului.
Articolele fasonate de hidrogel cum sunt lentilele de contact moi se prepară prin următoarele etape: (1) matrițarea sau turnarea unui amestec polimerizabil care conține (a) un amestec de monomeri, format în proporție majoră dintr-un monomer sau mai mulți hidrofili (met)-acrilat cum este 2-hidroxietilmetacrilatul, un alchil (met)-acrilat în care grupa alchil conține cel puțin 4 atomi de carbon și unul sau mai mulți monomeri de reticulare și (b) un diluant înlocuibil cu apă, diluantul având o viscozitate de cel puțin 100 MPa sec, la 30°C, acest diluant fiind reprezentat în esență dintr-un ester de acid boric cu anumiți alcooli dihidrici, iar alcoolii dihidrici menționați au parametrii de coeziune Hansea polar (wp) și Hansen de legare a hidrogenului (wh), cuprinși în suprafața unui cerc definit ca având un centru la wh = 20,5, wp = 13 și o rază de 8,5 pentru a se produce un gel fasonat de copolimer din monotnerii menționați și diluantul menționat și (2) înlocuirea după aceea a diluantului cu apă.
în una din realizările importante ale invenției, lentilele moi de contact se prepară prin următoarele etape: (1) matrițarea sau turnarea unui amestec polimerizabil care conține (a) un amestec de monomeri, format în proporție majoră dintr-un monomer hidrofil (met) acrilat cum este 2-hidroxietilmetacrilatul, unul sau mai mulți monomeri de reticulare și un monomer alchil (met) acrilat în care grupa alchil conține cel puțin 4 atomi de carbon și (b) un diluant înlocuitor de către apă, care are o viscozitate de cel puțin 100 MPa. sec, la 30°C, acest diluant constând în esență dintr-un ester de acid boric cu anumiți alcooli dihidrici, care alcooli dihidrici au parametrii de coeziune Hansen polar (wp) și Hansen de legare a hidrogenului (wh) situați în suprafața unui cerc definit ca având centrul la wh = 20,5, wp = 13 și o rază de 8,5 pentru a produce un gel fasonat de copolimer din monomerii și diluanții menționați și (2) după aceea înlocuirea diluantului de mai sus cu apă.
Brevetul US nr. 4495313, citat mai sus, este cel mai relevant material din stadiul cunoscut al tehnicii, în ceea ce privește folosirea esterilor borat ca diluanți înlocuibili cu apă în prepararea articolelor hidrogel matrițate sau turnate. Brevetul
US nr. 3503942, citat mai sus, este cel mai relevant material din stadiul tehnicii cunoscute cu privire la utilizarea copolimerilor hidroxialchil (met) acrilat și alchil (met) acrilat la prepararea lentilelor de contact. Brevetul US nr. 4680336 descrie utilizarea într-un proces de matrițare directă pentru fabricarea de articole hidrogel a anumitor diluanți care sunt selectați pe baza viscozității lor și a parametrilor Hansen polar și de coeziune a legăturii hidrogen.
Alte brevete US care se referă la formarea directă a articolelor hidrogel cum sunt lentilele moi de contact, sunt brevetele nr. 4565348, 4640489, 4208364 și
3220960.
Alte brevete care descriu prepararea lentilelor de contact din hidroxialchil (met) acrilați și alchil (met) acrilați sunt brevetele US nr.-3988274, 4143017 și 4529747.
Principala noutate a prezentei invenții rezidă în adăugarea de alchil(met) acrilați cu 4 sau mai mulți atomi de carbon la grupa alchil la copolimerii hidroalchil (met) acrilați cu scopul utilizării la lentilele de contact moi (în prezenta descriere prin (met) acrilați se înțelege metacrilat și/sau acrilat). Ca exemple de esteri (met) acrilat cu 4 sau mai mulți atomi de carbon la grupa alchil sunt: acrilatul și metacrilatul de n-butil; acrilatul și metacrilatul de nhexil; metacrilatul de 2-etilhexil și alți acrilați și metacrilați de octil; acrilatul și metacrilatul de n-decil; acrilatul și metacrilatul de izodecil; acrilatul și metacrilatul de dodecil; metacrialtul de stearil și alți acrilați și metacrilați de alchil care au grupe alchil conținând 4 sau mai mulți atomi de carbon. De preferință, grupa alchil din alchil (met) acrilat conține o catenă liniară care are lungimea de cel puțin 6 atomi de carbon și merge până la, de exemplu, 20 atomi de carbon lungime.
Amestecul de monomeri utilizat în prezenta invenție conține un hidroxialchil (met) acrilat cum este HEMA,2-hidroxietil108099 acrilat, glicerin-mono-acrilat, glicerinmono-metacrilat sau ceva similar, drept componentă majoră, unul sau mai mulți monomeri polifuncționali de reticulare și eventual mici cantități din alți monomeri cum sunt acidul metacrilic, precum și alchil(met) acrilați cu 6 sau mai mulți atomi de carbon în grupa alchil. Alți monomeri hidrofili care se pot întrebuința în amestecul de monomeri sunt metacrilatul de 2-hidroxipropil, acrilatul de 2-hidroxipropil, metacrilatul de 3-hidroxipropil; N-vinilpirolidona și alții asemănători. Monomerii polifuncționali de reticulare care se pot întrebuința, fie individual, fie în amestec cuprind dimetacrilatul de etilenglicol, trimetacrilatul de trimetilolpropan, dimetacrilatul de polietilenglicol (în care polietilenglicolul are o greutate moleculară de exemplu de până la circa 400) și alți poliacrilați și polimetacrilați ca esteri ce conțin două sau mai multe grupe (met)acrilat. Monomerul polifuncțional de reticulare se întrebuințează în cantități uzuale, de exemplu, de la aproximativ 0,1 până la aproximativ 1,25 părți în greutate per 100 părți în greutate hidroxialchil(met)acrilat. Alți monomeri care se pot utiliza sunt acidul metacrilic, care se folosește pentru a influența cantitatea de apă pe care o va absorbi hidrogenul la echilibru. Acidul metacrilic este de obicei întrebuințat în cantități de la aproximativ 0,25 până la aproximativ 7 părți în greutate, la 100 părți hidroxialchil(met)acrilat, depinzând în parte de factori ca proporția de alchil(met)acrilat cu 6 sau mai mulți atomi de carbon la alchil din copolimer. Ca regulă generală, se va folosi mai mult acid metacrilic atunci când proporția de alchil(met)acrilat ca monomer este mai mare. Alchil(met)acrilatul se întrebuințează în cantitate suficientă pentru a mări rezistența elastică a hidrogelului care este reprezentat de copolimerul umflat cu apă. Această cantitate este de io obicei de la aproximativ 10 până la aproximativ 50 părți, de preferință de la aproximativ 10 la 30 părți în greutate la 100 părți în greutate hidroxialchil(met)acrilat cum este HEMA.
Amestecul de monomeri mai poate să conțină unul sau mai mulți monomeri care absorb razele ultraviolete. Ca exemplu de astfel de monomeri absorbanți de uv sunt benztriazol(met)acrilații, cum ar fi 2-[2’hidroxi-5’- acriloiloxialchilfenil]-2H-benztriazolii descriși în brevetul US nr. 4528311, 2-[2’-hidroxi-5’-acriloiloxi-alcoxifenil]- 2H-benztriazolii descriși în brevetul US nr. 4716234 și 2-(2’-hidroxifenil)-5(6)(acriloilalcoxi) benztriazolii descriși.
Ca esteri (met)acrilici ilustrativi specifici ai .benztriazolului care se pot întrebuința în prezenta invenție sunt următorii compuși: 2-(2’-hidroxi-5’-metacriloxietilfenil)-2Hbenztriazol; 2-(2-(2’-hidroxi 5’-metacriloxietilfenil)-5-clor-2H-benztriazol; 2-(2’hidroxi-5’ metacriloxipropilfenil)-5-clor-2Hbenztriazol; 2-(2’ -hidroxi-5 ’ -metacriloxipropil-3’ -Zeri-butil-fenil)-2H-benztriazol; 2(2’-hidroxi-5’-metacriloxipropil-3’-i«rZbutilfenil)-5-clor-2H-benztriazol; 2-[2’hidroxi-5’-(2-metacriloiloxietoxi)-3’-ier/butilfenil]-5-metoxi-2H-benztriazol; 2-[2’hidroxi-5’-(gama-metacriloiloxipropoxi)-3’ier/-butilfenil]-5-metoxi-2H-benztriazol și 2-(3 ’-iert-butil-2’ -hidroxi-5’ -metoxifenil)-5(3 ’ -metacriloiloxipropoxi )-benztriazol.
Alți monomeri absorbanți de uv care se pot folosi în amestecul reacției de polimerizare sunt derivați de benzofenonă și alții.
Esterii (met)acrilat ai benztriazolului absorbanți de uv se întrebuințează în amestecul de monomeri într-o cantitate eficientă pentru a absorbi radiația ultravioletă în lentila finisată. De obicei, proporția de monomer absorbant de uv va fi în domeniul de la aproximativ 1 până la aproximativ 10 părți în greutate per 100 părți în greutate monomer(i) principal(i) hidrofil(i), cum este HEMA.
în amestecul de monomeri de introduce și un catalizator de polimerizare. Catalizatorul de polimerizare poate fi un compus care generează radicali liberi cum sunt peroxidul de lauroil, peroxidul de benzoil, percarbonatul de izopropil, azobisizobutironitrilul și alții, care generează radicalii liberi la temperaturi moderat ridicate, sau catalizatorul de polimerizare poate fi un sistem cu fotoinițiere cum este o amină terțiară asociată cu o dicetonă. Un exemplu ilustrativ de astfel de sistem de inițiere foto este camforchinona și 4(N,N-dimetilamino)-benzoatul de etil. Un alt fotoinițiator ilustrativ este 4-(2-hidroxietoxi)-fenil-2-hidroxi-2-propil-cetona. Catalizatorul este întrebuințat în amestecul de reacție de polimerizare în cantități eficiente catalitice, de exemplu, de la aproximativ 0,25 până la aproximativ 1,5 părți în greutate la 100 părți hidroxialchil(met) acrilat.
Esterii acidului boric sunt esterii care se întrebuințează în prezenta invenție ca diluanți care se înlocuiesc cu apă în formarea directă a articolelor hidrogel, fiind esterii borat ai anumitor alcooli dihidrici, acești alcooli dihidrici având parametrii de coeziune Hanses polar (wp) și Hansen de legare a hidrogenului (wh) cuprinși în aria unui cerc care este definit ca având centrul la wh=20,5, wp=13 și raza de 8,5. Este de asemenea necesar ca compusul dihidroxi și esterul de acid boric să aibă o viscozitate de cel puțin 100 MPa sec, la 30°C și de preferință de cel puțin aproximativ 500 MPa sec, la 30°C.
Esterii acidului boric se prepară prin procedee analoage cu cele cunoscute la stadiul tehnicii, cum ar fi prin reacția acidului boric cu alcoolul dihidric (pentru simplificare, alcoolul dihidric va fi numit în continuare ocazional ca ,,diol“) și îndepărtarea apei formate în reacție prin procedeele normale, cum este distilarea în vid. Reacția acidului boric cu alcoolul dihidric este efectuată la o temperatură și pe o perioadă de timp suficiente pentru a se forma esterul. Temperaturile de reacție sunt de obicei în domeniul de la aproximativ 50°C la aproximativ 120°C. La aceste temperaturi, timpii de reacție sunt de la aproximativ 2, la aproximativ 12h. în orice caz, reacția continuă până când conținutul de apă din ester este mai mic de aproximativ 2% în greutate. Proporția de acid boric fată de alcoolul dihidric este aleasă astfel încât viscozitatea esterului să fie de minimum 100 MPa sec, la 30°C. în exemplele de mai jos sunt date proporțiile reprezentative de acid boric raportat la alcool dihidric care s-a constatat că dau viscozitatea dorită a produsului esteric. în anumite cazuri, poate fi de dorit să se includă în mică proporție un alcool monohidric în amestecul de reacție de esterificare pentru a regla greutatea moleculară a produsului esteric.
Alcoolii dihidrici întrebuințați la prepararea diluanților esterici borat, înlocuibili cu apă, utilizați în prezenta invenție, sunt aceia care au parametrii de coeziune Hansen polar (wp) și Hansen de legare a hidrogenului (wh) cuprinși în suprafața unui cerc, definit ca având centrul la wh=20,5, wp=13 și o rază de 8,5. Parametrul Hansen de coeziune w este de obicei exprimat în termenii a trei componente (wh, wp, wd) unde wh este parametrul de coeziune de legare a hidrogenului, wp este parametrul de coeziune polar, iar wd este parametrul de coeziune de dispersie. S-a constatat că pentru scopurile acestei invenții parametrii de coeziune de dispersie ai alcoolilor dihidrici sunt practic aceiași (valorile care au fost determinate variază de la aproximativ 15,7 la 17,0) și de aceea au un efect mic în determinarea corespondenței oricărui alcool dihidric pentru a fi întrebuințat în invenție. Luarea în considerare a parametrilor de coeziune Hansen pentru utilizarea unui anumit alcool dihidric în fabricarea esterului borat ca diluant este în consecință redusă la o funcție bidimensională pe baza parametrilor de coeziune polar și legătura de hidrogen.
Parametrii de coeziune Hansen sunt 5 cunoscuți la stadiul tehnicii. De exemplu în Allan F.M. Barton, CRC Handbook of Solubility Paramaters, CRC Press, Inc., Boca Raton, Florida (1983), în special la pp. 85-87, 141 și 153-164; Hansen, Uni- 10 versalitatea parametrului de solubilitate, 1 & EC Product Research and Development, voi.8, nr. 1, martie 1969, pp. 2-11; Wernick, Reprezentarea stereografică a corelațiilor parametrilor de solubilitate 15 tridimensionali Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev., voi. 23, nr. 2, 1984, pp. 240245, și Enciclopedia de Tehnologie Chimică Kirk-Othmer, ediția a 2-a, voi. supli ment, Interscience, NY 1971, pp. 891 și 892, ilustrează parametrii de coeziune Hansen și cum se determină ei.
Parametrii de coeziune Hansen, wh și wp, pentru alcoolii polihidrici selectați sunt redați în tabelul 1. Datele lui Hansen și Beerbower sunt prezentate în Manualul CRC și se întrebuințează când sunt disponibile. Pentru diolii care nu au fost trecuți în listă, valorile s-au calculat din contribuțiile în grup, folosind datele lui Hansen și Beerbower din Manualul CRC, pag. 8587 și Kirk-Othmer pag. 891-892. Valorile lui wp s-au calculat prin metoda simplă de adunare așa cum a sugerat Kirk-Othmer. Datele prezentate în tabelul 1 sunt redate sub forma unei diagrame a wh în raport cu wp în fig. 1.
Tabelul 1
| Parametrii Hansen ai alcoolilor dihidrici | |||
| Diolul | Prescurtare | wp | wh |
| 0 | 1 | 2 | 3 |
| Etilenglicol | EG | 11,0 | 26,0 |
| 1,2-Propandiol | 1,2-PD | 9,4 | 23,3 |
| 1,3-Propandiol | 1,3-PD | 14,0 | 23,2 |
| 1,2-Butandiol | 1,2-BD | 7,7 | 20,8 |
| 1,3-Butandiol | 1,3-BD | 10,0 | 21,5 |
| 1,4-Butandiol | 1,4-BD | 10,0 | 21,5 |
| 2,3-Butandiol | 2,3-BD | Ί,Ί | 20,8 |
| 1,6-Hexandiol | 1,6-HD | 8,4 | 17,8 |
| 2,5-Hexandiol | 2,5-HD | 8,4 | 17,8 |
| 1,8-Octandiol | 1,8-OD | 6,3 | 15,5 |
| 1,10-Decandiol | 1,10-DD | 5,0 | 13,8 |
| Dietilenglicol | DEG | 14,7 | 20,5 |
| Polietilenglicol (400 mw) | PEG 400 | 11,6 | 14,5 |
(continuare tabelul 1)
| 0 | 1 | 2 | 3 |
| Polietilenglicol (1000 mw) | PEG 1000 | 10,9 | 12,6 |
| Dipropilenglicol | DPG | 20,3 | 18,4 |
| Tripropilenglicol | TPG | 9,8 | 16,1 |
| Polipropilenglicol (400 mw) | PPG 400 | 8,3 | 12,9 |
în continuare se dau exemple de realizare a invenției în legătură și cu fig.
1....4, care reprezintă:
- fig. 1, diagramă a parametrilor de coeziune Hansen, wh și wp pentru câțiva 5 alcooli dihidrici;
- fig. 2, diagramă de calibrare utilizată în determinarea modulului lui Young al lentilelor moi de contact;
- fig. 3, vedere laterală, parțial schematică, a dispozitivului de fixare pentru test și a ansamblului utilizat Ia determinarea forței necesare pentru a deschide matrițele în care s-au fabricat lentilele de contact pe bază de amestecuri polimer/diluant;
- fig. 4, vedere din față a dispozitivului de fixare și a ansamblului prezentate în fig- 3.
Exemplul 1. Procedeu ilustrativ de formare. Lentilele de contact se formează din următorul amestec de polimerizare (părți în greutate): 100,0 părți HEM A, 2,00 părți acid metacrilic, 0,4 părți dimetacrilat de etilenglicol, 0,35 părți Darocure 1173 (4-(2-hidroxietoxi)-fenil-2hidroxi-2-propilcetonă) și 102,75 părți ester de acid boric cu 1,4-butandiol (produs prin reacția a 797 părți în greutate 1,4-butandiol cu 203 părți în greutate acid boric, la o temperatură de 90°C, timp de 4h, sub un vid de 750 mm Hg. Părțile sunt exprimate în greutate.
Amestecul de reacție de polimerizare se așază într-o matriță de polistiren transparent, de tipul descris de Larsen în brevetul US nr. 4640489 (vezi în special fig. 2 din brevetul lui Larsen) și se expune pe o parte a matriței de polistiren la o radiație ultravioletă de 1,7 Joules/cm2, timp de 6 până la 12 min (durata exactă a expunerii nu este riguros critică).
Exemplul 2. Rețetă ilustrativă monomer/diluant pentru lentilele ce absorb uv. Folosind condiții analoge cu cele descrise în exemplul 1, se formează lentile de contact din următorul amestec de reacție de polimerizare: 100,0 părți HEMA, 2,04 părți acid metacrilic, 0,4 părți dimetacrilat de etilenglicol, 3,00 părți 2-(2’-hidroxi-5’metacriloxipropil-3’-rer/-betilfenil)-5-clor2H-bentriazol, 0,40 părți camforchinonă, 0,60 părți 4-(N,N-dimetilamino)-benzoat de etil și 77,45 părți ester de acid boric cu 1,4-butandiol (produs prin reacția a 797 părți în greutate 1,4-butandiol cu 203 părți în greutate acid boric la temperatura de 90°C, timp de 4h, sub un vid de 750 mm Hg).
Exemplul 3. Prepararea esterilor acidului boric cu alcooli dihidrici. Acidul boric și alcoolul dihidric s-au încărcat într-un evaporator de 11 și s-au încălzit până la 90°C (timpul pentru a atinge 90°C a fost de aproximativ o oră), cu aplicarea unui ușor vid (100 torr). Când s-a ajuns la 90°C, s-a aplicat un vid complet (10 torr) și reacția a continuat timp de 3h, la 90°C. După răcire, s-a determinat conținutul de apă prin titrare Karl Fischer, iar viscozitatea esterului borat s-a determinat la 30°C cu un vâscozimetru
Brookfield LVF (6, 12 și 30 rpm). Esteriiborat care s-au preparat conform cu procedeul general de mai sus sunt prezentați în tabelul 2 ce urmează. în tabel sunt indicați diolii utilizați, prescurtările men- 5 ționate în tabelul 1 și un triol, glicerina (gl) care s-a întrebuințat ca martor, molii fiecărui component (alcool și acid boric) și raportul molar dintre reactanți-alcool și acid boric - folosit la prepararea fiecărui ester. în tabelul 2 este inclusă și o coloană de comentarii.
Tabelul 2
| Experiența | Alcool | La 1000 g reactanți | Raport molar alcool/ acid | Conținut de apă % | Viscozitate mPa sec 30°C | Comentarii | |
| acid moli | alcool moli | ||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| 1 | EG | 3,75 | 12,38 | 3,30 | 0,5 | Paste | |
| 2 | EG | 4,36 | 11,77 | 2,70 | 1,7 | solid | (1) |
| 3 | 1,2-PD | 3,91 | 9,97 | 2,55 | 0,3 | 85 | |
| 4 | 1,2-PD | 5,03 | 9,05 | 1,80 | 0,7 | 200 | |
| 5 | 1,2-PD | 5,68 | 8,52 | 1,50 | 1,4 | 632 | (2) |
| 6 | 1,3-PD | 3,45 | 10,34 | 3,00 | 0,7 | 38 | |
| 7 | 1,3-PD | 5,68 | 8,52 | 1,50 | 1,4 | 40 | |
| 8 | 1,2-BD | 3,28 | 8,85 | 2,70 | 0,2 | 50 | |
| 9 | 1,2-BD | 5,08 | 7,61 | 1,5 | 1,1 | 100 | (2) |
| 10 | 1,3-BD | 5,08 | 7,61 | 1,50 | 1,0 | 100 | |
| 11 | 1,4-BD | 3,01 | 9,03 | 3,00 | 1,8 | 1200 | |
| 12 | 1,4-BD | 3,28 | 8,85 | 2,70 | 1,4 | 14000 | |
| 13 | 2,3-BD | 3,28 | 8,85 | 2,70 | 0 | 48 | |
| 14 | 2,3-BD | 5,08 | 7,61 | 1,50 | 1,1 | 50 | (2) |
| 15 | 1,6-HD | 2,63 | 7,09 | 2,70 | 0,3 | 27250 | (3) |
| 16 | 2,5-HD | 2,40 | 7,21 | 3,00 | 0,4 | 15200 | (3) |
| 17 | 2,5-HD | 2,63 | 7,09 | 2,70 | 0,4 | 100000+ | (2), (3) |
| 18 | 1,8-OD | 2,09 | 5,96 | 2,85 | 0,3 | solid | (1), (3) |
| 19 | 1,10-DD | 1,88 | 5,07 | 2,70 | 0,3 | solid | (4) |
| 20 | GLY | 4,06 | 8,13 | 2,00 | 0,6-1 | 18-22000 |
(continuare tabelul 2)
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| 21 | DEG | 2,87 | 7,75 | 2,7 | 1,3 | 870 | |
| 22 | PEG 400 | 0,88 | 2,36 | 2,70 | 0,7 | 590 | |
| 23 | PEG 1000 | 0,362 | 0,978 | 2,70 | 0,7 | Solid | (1) |
| 24 | DPG | 2,36 | 6,37 | 2,70 | 1,3 | 2360 | |
| 25 | DPG | 2,75 | 6,19 | 2,25 | 1,5 | 100000+ | |
| 26 | TPG | 1,75 | 4,65 | 2,70 | 0,9 | 1000 | |
| 27 | PPG 400 | 1,04 | 2,34 | 2,25 | 0,9 | 900 | (4) |
(1) Diluant solid, dar utilizabil când se amestecă cu monomern;
(2) Cristale de acid boric formate când se amestecă cu apă;
(3) Nu este complet comparabil cu apa (într-un amestec de 1 parte ester la 10 părți apă în greutate), dar se poate folosi pentru că este înlocuibil după o spălare cu etanol sau cu un amestec de etanol și apă.
(4) Nu este compatibil nici cu apa, nici cu monomerii în amestec (1 monomer: diluant în greutate); nu se poate întrebuința.
Mulți dintre esterii borat prezentați în tabelul 2 de mai sus au fost evaluați ca diluanți înlocuibili de către apă cu ajutorul următoarei formulări de monomer: 100,0 părți în greutate HEM A, 2,0 părți 5 acid metacrilic, 0,4 părți dimetacrilat de etilenglicol, 0,35 părți Darocure 1173 și 102,75 părți diluant. Această formulare de monomer, care conține 0,4 părți de monomer de reticulare, a fost aleasă prin 10 evaluare, pentru că valorile modulului lui Young ale hidrogelurilor, preparate prin această formulare, pot fi corelate bine cu performanța așteptată la utilizarea lentilelor de contact. S-a constatat că modu- 15 Iul lui Young, al hidrogelului preparat folosind această formulare (care cuprinde 0,4 părți monomer polifuncțional de reticulare) este de cel puțin aproximativ 0,10 ... 0,12 MPa, față de al unui hidro- 20 gel preparat dintr-o formulare similară, care poate să conțină o proporție puțin mai mare de monomer de reticulare, deci nu ne putem aștepta să fie suficient de puternic pentru a utiliza produsul la lentile moi de contact. în practica industrială cunoscută, cantitatea de monomer (i) de reticulare polifuncțională (i), cum sunt dimetacrilatul de etilenglicol și trimetacrilatul de trimetilolpropan este normală de la aproximativ 0,2 la 1,0 părți într-o formulare similară cu cea utilizată în acest exemplu.
Lentilele moi de contact s-au preparat din amestecurile de monomer/diluant prezentate mai sus în matrițe de polistiren transparente, așa cum s-adescris în exemplul 1. Amestecul de monomer/diluant din fiecare matriță a fost expus pe o parte la aproximativ 1,7 Joules/cm2 radiație ultravioletă, timp de 10 min la 35°C (lămpi TL09, cu radiația de la 350mm).
Lentilele preparate din amestecurile monomer/diluant au fost supuse analizei: (1) aspectului lentilei atât în matriță cât și după scoaterea din ea; (2) Modulului lui Young la lentila hidratată și (3) forței necesare pentru scoaterea din matriță a lentilei formate.
Rezultatele acestor analize sunt cuprinse în tabelele 3 și 4 de mai jos. Tabelul 3 arată numărul experienței, alcoolului dihidric utilizat pentru a fabrica este- 5 rul borat diluant, aspectul lentilei (c = = limpede, w = albă, OS = suprafață opacă, SO = ușor opacă), precum și modulul lui Young E în MPa. în tabelul 4 se prezintă forța necesară pentru scoaterea din matriță a lentilelor formate la 3 temperaturi diferite.
Tabelul 3
| Ester Nr. | Alcool | Aparență | E | Comentarii | |
| Turnat | Final | ||||
| 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 1 | EG | C | C | 20 | |
| 2 | EG | C | C | 23 | |
| 3 | 1,2-PD | c | c | 11 | |
| 4 | 1,2-PD | c | c | 18 | |
| 5 | 1,2-PD | c | c/os | 17 | (1) |
| 7 | 1,3-PD | - | c/os | - | (2) |
| 8 | 1,2-BD | c | c | 25 | |
| 9 | 1,2-BD | os | - | - | (2) |
| 10 | 1,3-BD | os | - | - | (2) |
| 11 | 1,4-BD | c | c | 24 | |
| 13 | 2,3-BD | c | c | 08 | |
| 14 | 2,3-BD | os | - | - | (2) |
| 15 | 1,6-HD | c | c | 19 | |
| 16 | 2,5-HD | c | c | 19 | |
| 18 | 1,8-OD | c | so | 21 | |
| 20 | GLY | c | c | 25 | (control) |
| 21 | DEG | c | c | 29 | |
| 22 | PEG 400 | c | c | 34 | |
| 23 | PEG 1000 | c | c | 30 | |
| 24 | DPG | c | c | 28 | |
| 25 | DPG | c | c | 27 | |
| 26 | TPG | c | c | 27 | |
| 27 | PPG 400 | w | w | - |
(1) S-a dizolvat puțin matrița de polistiren, ceea ce a determinat o suprafață ușor opacă.
(2) S-a dizolvat matrița de polistiren; nu se poate scoate din matriță.
Testul modulului. Valorile modulului lui Young ale lentilelor prezentate în tabelul 3 s-au determinat prin procedeul descris în continuare.
Scopul. Acest test este util pentru testarea modulului nedistructiv comparativ al lentilelor de dimensiuni fizice aproape identice. Testul a fost calibrat pe lentile similare, testate într-o probă pură cum este 10 descris de Larsen și alții în brevetul US nr.
4680336 (coloanele 9-10).
Lentilele. Lentilele întrebuințate în acest
24 test au - 1,0 dioptrii, 8,9 ± 0,3 mm curba bazei, 0,15 ± 0,01 mm grosimea la centru și 14,0 ± 0,5 mm diametrul.
Testul. Se măsoară dimensiunile lentilelor și, dacă se încadrează în cele specifice, lentilele se așază pe vârful unui cilindru acrilic transparent (cu diametrul exterior 13 mm, diametrul interior 9,9 mm și înălțimea 7,2 mm), astfel încât curba din față a lentilei să se sprijine pe suprafața interioară de sus (9,8 mm diametru), a cilindrului acrilic. Ansamblul este imersat în soluție salică 0,9% în centrul camerei de măsurare a grosimii a unui analizor de lentile de contact Optimec JCF/R/SI. Cilindrul și lentila sunt centrate astfel încât lentila este în poziție orizontală și scala de grosime la centru este adusă astfel încât să poată măsura devierea la centru a suprafeței din față a curbei.
Pe partea concavă a lentilei se așază cu grijă o bilă din oțel inoxidabil de 3 mm (greutate 0,2584 g). Partea centrală a lentilei va produce deviere în funcție de modulul lentilei. Devierea este citită în mm pe 10 scala centrală de grosime și modulul se poate determina din diagrama de calibrare, fig. 2. Se testează cel puțin 3 lentile din fiecare șarjă și devierea fiecărei lentile se măsoară de 3 ori. Modulul este media a 15 cel puțin 9 măsurători.
Tabelul 4 ilustrează forța de scoatere din matriță.
Tabelul 4
| Ester | Forța de dematrițare (Ibs) | |||
| Nr. | Diol | 30°C | 50°C | 80°C |
| 1 | EG | 6,49 (1,11) | 5,15 | 4,76 (1,08) |
| 2 | EG | (1) | N/A (2) | 6,15 (0,54) |
| 3 | 1,2-PD | 3,49 (0,43) | 2,87 (0,52) | 2,73 (0,52) |
| 4 | 1,2-PD | 4,53 (0,32) | 3,20 (0,42) | 3,26 (0,75) |
| 5 | 1,2-PD | 1,46 (0,77) | 1,99 (0,87) | 2,39 (1,03) |
| 6 | 1,3-PD | 3,95 (0,38) | 3,11 (0,63) | 2,68 (0,25) |
| 7 | 1,3-PD | (3) | (3) | (3) |
| 10 | 1,3-BD | (3) | (3) | (3) |
| 11 | 1,4-BD | 4,99 (0,63) | 4,51 (0,47) | 3,44 (0,53) |
| 12 | 1,4-BD | 5,70 (0,33) | 3,91 (0,91) | 3,50 (0,31) |
| 20 | GLY | (1) | (1) | (1) |
| 21 | DEG | 2,81 (0,66) | 2,42 (0,71) | 1,56 (0,64) |
| 22 | PEG 400 | 3,39 (0,36) | 2,76 (0,51) | 1,36 (0,43) |
| 23 | PEG1000 | 3,47 (1,01) | 3,53 (0,57) | 3,03 (0,71) |
| 24 | DPG | 0,86 (0,49) | 1,08 (0,41) | 1,18 (0,18) |
| 25 | DPG | 0,92 (0,21) | 0,76 (0,32) | 1,11 (0,52) |
| 26 | TPG | 1,75 (0,57) | 1,76 (0,61) | 2,18 (0,35) |
| 27 | TPG | (4) | (4) | (4) |
Numărul de paranteze reprezintă deviațiile standard.
(1) Flanșa de pe jumătatea de sus a matriței s-a rupt în timpul măsurării forței;
(2) Nu s-au obținut date;
(3) Imposibil de scos din matriță. Amestecul de polimer/diluant a dizolvat matrița și a legat cele două jumătăți ale matriței împreună;
(4) Forța de scoatere din matriță prea mică pentru a fi măsurată.
Testul de scoatere din matriță. Testul întrebuințat pentru a evolua forța necesară deschiderii matriței în care s-au produs amestecurile de polimer/diluant, rezultatele căruia sunt date în tabelul 4, este descris în continuare.
Scopul. Acest test este util pentru a măsura forța minima necesară separării jumătăților din față și din spate ale matriței (cum descrie Larsen în brevetul US nr. 4640489) care sunt legate între ele de o matrice de polimer ce conține o mică cantitate cunoscută de diluant. Dimensiunile matriței trebuie să rămână constante pentru toate probele analizate.
Instrumentele. Fixarea probei și ansamblul utilizat pentru a măsura forțele de deschidere a matrițelor sunt redate în fig. 3 și 4. In fig. 3 este arătat instrumentul întrebuințat pentru măsurarea forței, fiind un aparat de laborator pentru testarea rezistenței la întindere, cum ar fi un model Instron 1122. O celulă cu greutatea de 22,68 kg (nereprezentată în figură) se întrebuințează împreună cu un înregistrator cu bandă 12 care este așezat la o limită a scalei de 9,7 kg. Temperatura este controlată cu un turn de încălzire (nereprezentat în figură), cum este un turn de încălzire Varitemp (model VT 750A) conectat la un reostat Staco tip 3PN2210. Un termocuplu tip T (nereprezentat) introdus în amestecul de polimer/diluant este folosit pentru a măsura temperatura amestecului polimer/diluant. Așa cum se vede în fig. 4, un instrument de fixare 14 ține pe loc proba 16, în timpul testului și o pârghie 18 se întrebuințează pentru a scoate jumătatea de sus 20 a matriței, depărtând-o de jumătatea de jos 22.
Modul de testare. Proba este cuprinsă între jumătatea de sus și jumătatea de bază 22, a matriței 16, care sunt legate împreună de matricea de polimer/diluant 24. Probele pentru testat sunt matrițe um26 plute proaspăt, produse cu dimensiuni constante. Matrițele se așază într-un uscător, imediat după polimerizare, pentru a preveni absorbția umidității de către polimer sau diluant. Proba de testat este așezată în suportul de probă, așa cum se arată în fig. 3. Fixatorul probei este ținut de dispozitivul de prindere inferior cu o presiune de 2,5 kgf/cm2. întreaga probă este așezată într-un unghi de 20° față de planul orizontal când se așază în instrumentul de fixare. Jumătatea inferioară a matriței 22 este ținută pe loc în timpul testului prin introducerea a patru știfturi (numai două sunt reprezentate, în secțiune) 26 și 28 în jurul circumferinței jumătății inferioare 22 a matriței, la intervale de 90°. Brațul 18, folosit pentru a îndepărta jumătatea superioară 20 de jumătatea inferioară 22, este poziționat între cele două jumătăți și este ținut pe loc de un dispozitiv de prindere superior 30. Valoarea la care brațul îndepărtează jumătatea superioară este controlată de vitezometrul cap de cruce.
Curentul de aer de la dispozitivul de încălzire este îndreptat direct spre jumătatea superioară a matriței pentru a menține încălzirea constantă. Temperatura curentului de aer poate fi reglată cu un reostat. temperatura probei este urmărită prin introducerea unui termocuplu în așa fel încât să măsoare schimbarea de temperatură a matricei 24 polimer/diluant. Când termocuplul măsoară temperatura dorită, capul de cruce este ridicat la o viteză de 25,4 mm/min.
Forța de desprindere se măsoară la 30°, 55° și 80°C.
Forța necesară pentru a învinge aderența polimerului/diluantului la jumătatea superioară 20 a matriței în funcție de timp este notată de un înregistrator cu cartelă. De la această înregistrare se determină forța minimă de scoatere.
Din datele prezentate mai sus, se poate vedea că numai acei esteri obținuți din dioli care se situează în aria definită de parametrii Hansen dau lentile transparente (ceea ce este esențial la întrebuințarea pentru lentilele de contact) și numai aceia care au viscozitățile mai mari de 100 MPa sau cu valorile modulului suficient de mari pentru a fi destul de tari și a se utiliza la lentile de contact.
Datele de desprindere au demonstrat clar că esterii diol conform prezentei invenții dau o scoatere din matriță mult mai ușoară (forță mai mică necesară pentru scoatere) decât esterii preferați din brevetul lui Larsen US nr. 4495313.
Ca o ilustrare a randamentului îmbunătățit ce se poate obține prin întrebuințarea esterilor dio-borat din această invenție în locul esterului glicerină-borat, s-a determinat numărul de defecte de suprafață pe trei șarje a câte 80 lentile din fiecare amestec monomer/ester, folosind o formulare analoagă cu cea arătată mai sus în exemplul 1. Când diluantul utilizat a fost un ester dietilenglicol/acid boric (esterul nr. 21 din tabelul 2), procentul de defecte de suprafață a fost de 10,4%, iar când diluantul a fost esterul 1,4-butandiolului cu acid boric (esterul nr. 12 din tabelul 2), procentul defectelor de suprafață a fost de 13,0%, în timp ce cu diluantul ester de glicerina cu acid boric (estemul nr. 20 din tabelul 2) procentul de defecte de suprafață a fost de 30,4%. Aceasta reprezintă o îmbunătățire valoroasă față de procedeul lui Larsen din brevetul US nr. 4495313.
Exemplul 4. Prepararea HEMA (met) acrilatului modificat folosind ca diluant înlocuibil de către apă un ester borat, La un amestec constituit din 102,11 g hidroxietilmetacrilat (HEMA), 3,82 g acid metacrilic (MAA), 0,85 g dimetacrilat de etilenglicol (EGDMA), 0,10 g trimetacrilat de trimetilolpropan (TMPTA), 0,36 g Darocure (4-(2-hidroxietoxi)-fenil-2-hi28 droxi-2-propilcetonă) și 136,75 g diluant înlocuibil cu apă (obținut pribn reacția a 1094,84 părți în greutate 1,4-butandiol cu 278,64 părți în greutate acid boric, la o temperatură de 90°C, timp de 2h, sub o presiune de 10 torr, într-un evaporator rotativ) se adaugă 20,0 g’dintr-un alchil (met) acrilat sau alt ester hidrofob de acid metacrilic. Amestecul de monomeri se așază într-un cuptor cu vid de 40 mm Hg, timp de 3 h pentru a îndepărta oxigenul. Apoi se umple cuptorul vidat cu azot gaz. Matrița pentru lentile de contact din polistiren transparent de tipul celor arătate în fig. 2 din brevetul US nr. 4640489 al lui Larsen se umplu cu amestecul selectat întro cutie umplută cu azot. Ramele umplute polimerizează prin expunerea pe o parte la aproximativ 1,7 Joules/cm2 lumină ultravioletă de la o lampă fluorescentă Philips TL 0W/09 cu ieșire maximă de 365 mm. Expunerea la lumina uv se efectuează timp de aproximativ 10 min (timpul exact nu este critic). După polimerizare, amestecul polimer/diluant se spală cu un amestec 50:50 în volume de etanol: apă, urmând apoi o spălare cu apă pură pentru a înlocui diluantul cu apă. Lentila este apoi învelită într-o soluție de ambalare a lentilelor de contact moi standard (tampon salin) pentru depozitare.
în tabelul 5, de mai jos, se dau grupele hidrofobe ale esterului metacrilic, aspectul hidrogelului (adică polimerul îmbibat. cu apă), procentul de apă din hidrogel, modulul de comprimare (denumit rigiditate) al hidrogelului și transmisibilitatea oxigenului de către hidrogel. Rigiditatea hidrogelului s-a măsurat în următorul mod: valorile modulului de comprimare s-au obținut folosind o mașină de încercare a mișcării, cu viteza constantă a capului de cruce prin comprimare. Proba de lentilă de contact supusă testării a fost mai întâi tăiată complet în două bucăți în unghi drept una față de alta, fiecare bucată trecând prin centru lentilei (privind la fața lentilei), pentru a forma patru piese în formă combinată. Aceasta s-a făcut în scopul asigurării că proba va sta plan în timpul testării. Piesa de testat este comprimată între 5 două discuri plane, cu o viteză de 0,05 mm/min. Forța și deformarea prin comprimare s-au urmărit folosind un înregistrator cu cartelă-bandă cu viteza de deplasare a cartelei de 50 mm/min. Deformația corn- 10 pletă a scalei celulei încărcate este de 50 g. S-a considerat compresia zero când valoarea de încărcare a atins 2,27 g. Unitățile modulului de compresie din tabel sunt date în kgf/cm2. 15
Permeabilitatea oxigenului s-a măsurat prin metoda lui Fatt și alții - Măsurarea transmisibilității oxigenului și a permeabilității lentilelor și materialelor din hidrogel, Internațional Contact Lens Clinic, voi 9/nr. 2, martie/aprilie 1982, pp. 76 - 88. Permeabilitatea oxigenului este exprimată ca Dk, unde D reprezintă coeficientul de difuzie pentru oxigen în materialul care se testează și k reprezintă solubilitatea oxigenului în material. Unitățile sunt (cm2/s) (ml O2/ml x mmHg). (Valorile numerice date în tabel trebuie să se înmulțească cu 10'1‘pentru a da valorile reale).
Tabelul 5
| Grupa hidrofobă | Aspectul | % apă | rigiditate kg/cm2 | Dk |
| nici una (martor) (1) | transparet | 60,4 | 1,414 | 30 |
| benzii | transparent | 58,3 | 2,247 | 23 |
| 2-butil | transparent | 64,9 | 1,876 | 26 |
| n-butil | transparent | 65,0 | 2,884 | 42 |
| 7-butil | transparent | 63,0 | 1,89 | 31 |
| n-hexil | transparent | 61,3 | 3,024 | 30 |
| 2-etilhexil | transparent | 59,0 | 2,667 | 30 |
| n-octil | transparent | 64,4 | 1,799(2) | 40 |
| n-dodecil | transparent | 66,5 | 3,052 | 39 |
(1) Formularea pentru proba martor este următoarea: 488,2 părți HEMA, 8,2 părți acid metacrilic, 3,1 părți dimetacrilat de etilenglicol, 0,49 părți trimetacrilat de trimetilolpropan, 1,74 părți Darocure 1173 ; 48 părți din acest amestec de monomeri se amestecă cu 52 părți din diluantul descris mai sus.
(2) Valoarea mică a rigidității găsită la acest hidrogel se presupune că este anormală.
Pentru a arăta că transmisibilitatea oxigenului este mai mare la lentilele de contact din hidrogel mai subțiri, s-a măsurat transmisibilitatea de oxigen Dk/1 pentru lentilele de contact făcute din același material dar având grosimi diferite.
Materialul lentilei s-a realizat așa cum s-a descris mai sus, folosind ca grupe hidrofobe 2-etilhexil și n-dodecil. Grosimea și transmisibilitatea oxigenului au fost următoa20 rele:
| Grupă hidrofobă (20 % în polimer) | grosimea la centru μ | Dk/1 |
| 2-etilhexil | 110 | 18,9 x IO’9 |
| 2-etilhexil | 60 | 29,3 x 10‘9 |
| 2-etilhexil | 30 | 37,8 x 10 9 |
| n-dodecil | 110 | 20,2 x 10‘9 |
| n-dodecil | 60 | 29,9 x IO9 |
| n-dodecil | 30 | 43,0 x IO9 |
Proba martor. Prepararea HEMA modificat hidrofobic prin polimerizarea în bloc fără solvent. La 0,8 g HEMA (incluzând 0,0016 g EGDMA și 0,032 g MAA) și 0,0028 g Darocure se adaugă 0,2 g ester 5 hidrofob de acid metacrilic. Amestecul se prepară într-o fiolă pyrex cu scintilație de 20 ml. Amestecul se deoxigenează prin suflare de azot timp de 1 min și se izolează cu un capac poliizolant. Fiolele se culcă pe o parte sub două lămpi Philips TL2OW/O9 N astfel încât nivelul lichidului să fie între 5 și 6 cm distanță față de lumină. Materialul se fotopolimerizează timp de 10 min. Rezultatele sunt cuprinse în tabelul 6.
Tabelul 6
| Grupa hidrofobă | Aspectul înainte de polimerizare | după |
| n-butil | transparent | transparent |
| 2-butil | transparent | transparent |
| r-butil | transparent | transparent |
| ciclohexil | transparent | transparent |
| n-hexil | transparent | translucid |
| benzii | transparent | transparent |
| • n-octil | transparent | opac |
| n-dodecil | transparent | opac |
| n-stearil | transparent | opac |
| 2-etilhexil | transparent | ușor cețos |
Se pare că transluciditatea, opacitatea și ușoara încețoșare care s-au observat la 10 aceste lentile, făcută prin polimerizarea în bloc, în care grupa alchil din alchilmetacrilat are 6 sau mai mulți atomi de carbon, au fost provocate de incompatibilitatea ce a apărut in timpul polimeri- 15 zării.
Revendicări
Claims (2)
1. Procedeu pentru fabricarea lentilelor 20 de contact pe bază de hidrogel prin (1) formarea unui amestec de polimerizare, constituit din monomeri (a) care cuprind în proporție majoră un ester hidrofil (met) acrilat, reprezentat de hidroxialchil 25 (met) acrilat, de preferință 2-hidroxietilmetacrilat și un monomer de reticulare. de preferință acid metacrilic și (b) un diluant care poate fi înlocuit de apă, având viscozitatea de cel puțin 100 MPa sec, la 30°C, diluant care constă dintr-un ester de acid boric cu alcooli dihidrici ca 1,4 butandiol sau dietilenglicol, alcooli care au parametrii de coeziune Hansen polar (wp) și Hansen de legare a hidrogenului (wh), cuprinși în aria unui cerc definit ca având centrul la wh = 20,5; wp = 13 și raza de 8,5 cu obținerea unui gel, după care (2) diluantul se înlocuiește cu apă, caracterizat prin aceea că, în amestecul de monomeri se introduce un alchil (met) acrilat în care grupa alchil are cel puțin 4 atomi de carbon.
2. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, alchil (met) acrilatul este reprezentat de n-hexil-metacrilat, n-octilmetacrilat, metacrilat de 2-etilhexil, decil-metacrilat sau n-dodecil-metacrilat.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/451,077 US5039459A (en) | 1988-11-25 | 1989-12-15 | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO108099B1 true RO108099B1 (ro) | 1994-01-31 |
Family
ID=23790716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO146544A RO108099B1 (ro) | 1989-12-15 | 1990-12-14 | Procedeu pentru fabricarea lentilelor de contact, pe baza de hidrogel |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5039459A (ro) |
| EP (1) | EP0433085B1 (ro) |
| JP (1) | JP2941959B2 (ro) |
| KR (1) | KR100232615B1 (ro) |
| CN (1) | CN1027521C (ro) |
| AT (1) | ATE154446T1 (ro) |
| AU (1) | AU626744B2 (ro) |
| BR (1) | BR9006395A (ro) |
| CA (1) | CA2032200C (ro) |
| CZ (1) | CZ279965B6 (ro) |
| DE (1) | DE69030915T2 (ro) |
| DK (1) | DK0433085T3 (ro) |
| ES (1) | ES2104591T3 (ro) |
| FI (1) | FI906179A (ro) |
| GR (1) | GR1000727B (ro) |
| HK (1) | HK1000673A1 (ro) |
| HU (1) | HU207964B (ro) |
| IE (1) | IE79671B1 (ro) |
| IL (1) | IL96651A (ro) |
| MX (1) | MX174569B (ro) |
| NO (1) | NO178466C (ro) |
| NZ (1) | NZ236398A (ro) |
| PT (1) | PT96209B (ro) |
| RO (1) | RO108099B1 (ro) |
| RU (1) | RU2091409C1 (ro) |
| YU (1) | YU47088B (ro) |
| ZA (1) | ZA9010079B (ro) |
Families Citing this family (218)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2009668A1 (en) | 1989-02-16 | 1990-08-16 | Ashok R. Thakrar | Colored contact lenses and method of making same |
| US5326505A (en) * | 1992-12-21 | 1994-07-05 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method for treating an ophthalmic lens mold |
| EP0695298B1 (en) * | 1993-04-22 | 1997-11-19 | Wesley Jessen Corporation | Uv-absorbing benzotriazoles having a styrene group |
| US5457140A (en) * | 1993-07-22 | 1995-10-10 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses using inert, displaceable diluents |
| US5697495A (en) * | 1993-11-02 | 1997-12-16 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Packaging arrangement for contact lenses |
| USRE37558E1 (en) * | 1993-11-02 | 2002-02-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Packaging arrangement for contact lenses |
| US5823327A (en) * | 1993-11-02 | 1998-10-20 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Packaging arrangement for contact lenses |
| US5656208A (en) * | 1994-06-10 | 1997-08-12 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method and apparatus for contact lens mold filling and assembly |
| IL113693A0 (en) * | 1994-06-10 | 1995-08-31 | Johnson & Johnson Vision Prod | Contact lens production line pallet system |
| US5804107A (en) | 1994-06-10 | 1998-09-08 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Consolidated contact lens molding |
| US5814134A (en) * | 1994-06-10 | 1998-09-29 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Apparatus and method for degassing deionized water for inspection and packaging |
| US5597519A (en) | 1994-06-10 | 1997-01-28 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Ultraviolet cycling oven for polymerization of contact lenses |
| IL113826A0 (en) | 1994-06-10 | 1995-08-31 | Johnson & Johnson Vision Prod | Method and apparatus for demolding ophthalmic contact lenses |
| IL113904A0 (en) * | 1994-06-10 | 1995-08-31 | Johnson & Johnson Vision Prod | Mold clamping and precure of a polymerizable hydrogel |
| US5545366A (en) * | 1994-06-10 | 1996-08-13 | Lust; Victor | Molding arrangement to achieve short mold cycle time and method of molding |
| US5850107A (en) * | 1994-06-10 | 1998-12-15 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Mold separation method and apparatus |
| US5658602A (en) * | 1994-06-10 | 1997-08-19 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method and apparatus for contact lens mold filling and assembly |
| IL113694A0 (en) * | 1994-06-10 | 1995-08-31 | Johnson & Johnson Vision Prod | Apparatus for removing and transporting articles from molds |
| US5578331A (en) * | 1994-06-10 | 1996-11-26 | Vision Products, Inc. | Automated apparatus for preparing contact lenses for inspection and packaging |
| US5895192C1 (en) | 1994-06-10 | 2001-11-06 | Johnson & Johnson Vision Prod | Apparatus and method for removing and transporting articles from molds |
| US5696686A (en) * | 1994-06-10 | 1997-12-09 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Computer system for quality control correlations |
| IL113691A0 (en) * | 1994-06-10 | 1995-08-31 | Johnson & Johnson Vision Prod | Low oxygen molding of soft contact lenses |
| US5540410A (en) | 1994-06-10 | 1996-07-30 | Johnson & Johnson Vision Prod | Mold halves and molding assembly for making contact lenses |
| US5461570A (en) * | 1994-06-10 | 1995-10-24 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Computer system for quality control correlations |
| US5607642A (en) * | 1994-06-10 | 1997-03-04 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Interactive control system for packaging control of contact lenses |
| US5528878A (en) | 1994-06-10 | 1996-06-25 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Automated apparatus and method for consolidating products for packaging |
| US6752581B1 (en) | 1994-06-10 | 2004-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Apparatus for removing and transporting articles from molds |
| US5542978A (en) | 1994-06-10 | 1996-08-06 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Apparatus for applying a surfactant to mold surfaces |
| US5837314A (en) * | 1994-06-10 | 1998-11-17 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method and apparatus for applying a surfactant to mold surfaces |
| US5760100B1 (en) | 1994-09-06 | 2000-11-14 | Ciba Vision Corp | Extended wear ophthalmic lens |
| US7468398B2 (en) | 1994-09-06 | 2008-12-23 | Ciba Vision Corporation | Extended wear ophthalmic lens |
| US5910519A (en) * | 1995-03-24 | 1999-06-08 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses using inert, displaceable diluents |
| US5685420A (en) * | 1995-03-31 | 1997-11-11 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Composite packaging arrangement for contact lenses |
| JP3771940B2 (ja) * | 1995-09-06 | 2006-05-10 | 株式会社メニコン | 眼用レンズの製法およびそれからえられた眼用レンズ |
| AU712870B2 (en) | 1995-09-29 | 1999-11-18 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Automated apparatus and method for consolidating products for packaging |
| JP2959997B2 (ja) * | 1995-10-30 | 1999-10-06 | ホーヤ株式会社 | ２−ヒドロキシエチルメタクリレート系の重合体、ハイドロゲル及び含水ソフトコンタクトレンズの製造方法 |
| US5922249A (en) * | 1995-12-08 | 1999-07-13 | Novartis Ag | Ophthalmic lens production process |
| US5916494A (en) | 1995-12-29 | 1999-06-29 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Rotational indexing base curve deposition array |
| SG54538A1 (en) * | 1996-08-05 | 1998-11-16 | Hoya Corp | Soft contact lens with high moisture content and method for producing the same |
| US5938988A (en) * | 1996-08-19 | 1999-08-17 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Multiple optical curve molds formed in a solid piece of polymer |
| JP3641110B2 (ja) * | 1997-08-20 | 2005-04-20 | 株式会社メニコン | 軟質眼内レンズ用材料 |
| US6326448B1 (en) | 1997-08-20 | 2001-12-04 | Menicon Co., Ltd. | Soft intraocular lens material |
| US6047082A (en) * | 1997-11-14 | 2000-04-04 | Wesley Jessen Corporation | Automatic lens inspection system |
| US5998498A (en) * | 1998-03-02 | 1999-12-07 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Soft contact lenses |
| US6849671B2 (en) | 1998-03-02 | 2005-02-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses |
| US6367929B1 (en) | 1998-03-02 | 2002-04-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydrogel with internal wetting agent |
| US5962548A (en) * | 1998-03-02 | 1999-10-05 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Silicone hydrogel polymers |
| US20070043140A1 (en) * | 1998-03-02 | 2007-02-22 | Lorenz Kathrine O | Method for the mitigation of symptoms of contact lens related dry eye |
| US7052131B2 (en) | 2001-09-10 | 2006-05-30 | J&J Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
| US6943203B2 (en) * | 1998-03-02 | 2005-09-13 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Soft contact lenses |
| US7461937B2 (en) * | 2001-09-10 | 2008-12-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Soft contact lenses displaying superior on-eye comfort |
| US6822016B2 (en) | 2001-09-10 | 2004-11-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
| US6242042B1 (en) * | 1998-09-14 | 2001-06-05 | Lrc Products Ltd. | Aqueous coating composition and method |
| US6246062B1 (en) | 1998-11-05 | 2001-06-12 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Missing lens detection system and method |
| SG87848A1 (en) | 1998-11-05 | 2002-04-16 | Johnson & Johnson Vision Prod | Missing lens detection system and method |
| US20040074525A1 (en) * | 2001-03-27 | 2004-04-22 | Widman Michael F. | Transfer apparatus and method and a transfer apparatus cleaner and method |
| US20070157553A1 (en) * | 1998-12-21 | 2007-07-12 | Voss Leslie A | Heat seal apparatus for lens packages |
| US20040112008A1 (en) | 1998-12-21 | 2004-06-17 | Voss Leslie A. | Heat seal apparatus for lens packages |
| US6610220B1 (en) | 1998-12-28 | 2003-08-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process of manufacturing contact lenses with measured exposure to oxygen |
| US6207086B1 (en) | 1999-02-18 | 2001-03-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Method and apparatus for washing or hydration of ophthalmic devices |
| US6494021B1 (en) | 1999-02-18 | 2002-12-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens transfer and material removal system |
| US7879288B2 (en) * | 1999-03-01 | 2011-02-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Method and apparatus of sterilization using monochromatic UV radiation source |
| US6592816B1 (en) | 1999-03-01 | 2003-07-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Sterilization system |
| AU2001252985A1 (en) | 2000-03-31 | 2001-10-15 | Bausch And Lomb Incorporated | Methods and devices to control polymerization |
| CN1230465C (zh) * | 2000-11-03 | 2005-12-07 | 庄臣及庄臣视力保护公司 | 用于制备包含亲水性和疏水性单体的聚合物的溶剂 |
| US6861123B2 (en) * | 2000-12-01 | 2005-03-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogel contact lens |
| US20040151755A1 (en) * | 2000-12-21 | 2004-08-05 | Osman Rathore | Antimicrobial lenses displaying extended efficacy, processes to prepare them and methods of their use |
| US6577387B2 (en) | 2000-12-29 | 2003-06-10 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Inspection of ophthalmic lenses using absorption |
| EP1226924B1 (en) * | 2001-01-24 | 2006-02-15 | Novartis AG | Lens Manufacturing Process |
| JP4307078B2 (ja) | 2001-03-16 | 2009-08-05 | ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト | コンタクトレンズ用の着色印刷インキ |
| US6663801B2 (en) * | 2001-04-06 | 2003-12-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicon carbide IR-emitter heating device and method for demolding lenses |
| US6836692B2 (en) * | 2001-08-09 | 2004-12-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | System and method for intelligent lens transfer |
| US7008570B2 (en) * | 2001-08-09 | 2006-03-07 | Stephen Pegram | Method and apparatus for contact lens mold assembly |
| EP1474719A4 (en) * | 2002-02-15 | 2005-12-14 | Zms Llc | POLYMERIZATION PROCESS AND MATERIALS FOR BIOMEDICAL APPLICATIONS |
| US7001138B2 (en) * | 2002-03-01 | 2006-02-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Split collar for mechanical arm connection |
| US20060100408A1 (en) * | 2002-03-11 | 2006-05-11 | Powell P M | Method for forming contact lenses comprising therapeutic agents |
| US6846892B2 (en) * | 2002-03-11 | 2005-01-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Low polydispersity poly-HEMA compositions |
| US20030223954A1 (en) * | 2002-05-31 | 2003-12-04 | Ruscio Dominic V. | Polymeric materials for use as photoablatable inlays |
| US8158695B2 (en) * | 2002-09-06 | 2012-04-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Forming clear, wettable silicone hydrogel articles without surface treatments |
| US20080299179A1 (en) * | 2002-09-06 | 2008-12-04 | Osman Rathore | Solutions for ophthalmic lenses containing at least one silicone containing component |
| US20070138692A1 (en) * | 2002-09-06 | 2007-06-21 | Ford James D | Process for forming clear, wettable silicone hydrogel articles |
| US20040150788A1 (en) | 2002-11-22 | 2004-08-05 | Ann-Margret Andersson | Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use |
| US20040120982A1 (en) * | 2002-12-19 | 2004-06-24 | Zanini Diana | Biomedical devices with coatings attached via latent reactive components |
| US7368127B2 (en) * | 2002-12-19 | 2008-05-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices with peptide containing coatings |
| EP1623269B2 (en) * | 2003-04-24 | 2022-08-31 | CooperVision International Limited | Hydrogel contact lenses and package systems and production methods for same |
| US8097565B2 (en) * | 2003-06-30 | 2012-01-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels having consistent concentrations of multi-functional polysiloxanes |
| GB0322640D0 (en) * | 2003-09-26 | 2003-10-29 | 1800 Contacts | Process |
| US7214809B2 (en) | 2004-02-11 | 2007-05-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | (Meth)acrylamide monomers containing hydroxy and silicone functionalities |
| US7786185B2 (en) | 2004-03-05 | 2010-08-31 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Wettable hydrogels comprising acyclic polyamides |
| US20060043623A1 (en) | 2004-08-27 | 2006-03-02 | Powell P M | Masked precure of ophthalmic lenses: systems and methods thereof |
| US7247692B2 (en) * | 2004-09-30 | 2007-07-24 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing amphiphilic block copolymers |
| US7249848B2 (en) * | 2004-09-30 | 2007-07-31 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Wettable hydrogels comprising reactive, hydrophilic, polymeric internal wetting agents |
| US7473738B2 (en) * | 2004-09-30 | 2009-01-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Lactam polymer derivatives |
| BRPI0607430B8 (pt) | 2005-02-14 | 2021-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care | dispositivo oftálmico confortável e métodos de sua produção |
| US20060232766A1 (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Watterson Robert J Jr | Methods of inspecting ophthalmic lenses |
| US20060227287A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Frank Molock | Photochromic ophthalmic devices made with dual initiator system |
| US9052438B2 (en) | 2005-04-08 | 2015-06-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices comprising photochromic materials with reactive substituents |
| US20060226402A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Beon-Kyu Kim | Ophthalmic devices comprising photochromic materials having extended PI-conjugated systems |
| US8158037B2 (en) | 2005-04-08 | 2012-04-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same |
| MY144506A (en) * | 2005-05-04 | 2011-09-30 | Novartis Ag | Automated inspection of colored contact lenses |
| US9102110B2 (en) * | 2005-08-09 | 2015-08-11 | Coopervision International Holding Company, Lp | Systems and methods for removing lenses from lens molds |
| US20070155851A1 (en) * | 2005-12-30 | 2007-07-05 | Azaam Alli | Silicone containing polymers formed from non-reactive silicone containing prepolymers |
| US9052529B2 (en) | 2006-02-10 | 2015-06-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Comfortable ophthalmic device and methods of its production |
| US8414804B2 (en) * | 2006-03-23 | 2013-04-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process for making ophthalmic lenses |
| US8231218B2 (en) | 2006-06-15 | 2012-07-31 | Coopervision International Holding Company, Lp | Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods |
| US7960465B2 (en) | 2006-06-30 | 2011-06-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use |
| US20080102095A1 (en) | 2006-10-31 | 2008-05-01 | Kent Young | Acidic processes to prepare antimicrobial contact lenses |
| US20080100797A1 (en) * | 2006-10-31 | 2008-05-01 | Nayiby Alvarez-Carrigan | Antimicrobial contact lenses with reduced haze and preparation thereof |
| AU2007333480B2 (en) * | 2006-10-31 | 2013-07-25 | Johnson And Johnson Vision Care, Inc. | Processes to prepare antimicrobial contact lenses |
| CA2705785A1 (en) | 2006-11-14 | 2008-05-22 | Saul Yedgar | Use of lipid conjugates in the treatment of diseases or disorders of the eye |
| US8214746B2 (en) * | 2007-03-15 | 2012-07-03 | Accenture Global Services Limited | Establishment of message context in a collaboration system |
| US20090051060A1 (en) * | 2007-03-30 | 2009-02-26 | Yongcheng Li | Preparation of antimicrobial contact lenses with reduced haze using swelling agents |
| US20080241225A1 (en) * | 2007-03-31 | 2008-10-02 | Hill Gregory A | Basic processes to prepare antimicrobial contact lenses |
| DK2178931T3 (da) * | 2007-07-19 | 2012-05-07 | Novartis Ag | Linser og materialer med høj ion- og metabolitstrøm |
| US8119753B2 (en) * | 2007-10-23 | 2012-02-21 | Bausch & Lomb Incorporated | Silicone hydrogels with amino surface groups |
| US8272735B2 (en) * | 2008-09-30 | 2012-09-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Lens design simplification process |
| US20100109176A1 (en) | 2008-11-03 | 2010-05-06 | Chris Davison | Machined lens molds and methods for making and using same |
| KR101422900B1 (ko) * | 2008-12-18 | 2014-07-30 | 노파르티스 아게 | 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 제조 방법 |
| US8960901B2 (en) * | 2009-02-02 | 2015-02-24 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Myopia control ophthalmic lenses |
| KR20110137310A (ko) | 2009-03-13 | 2011-12-22 | 코그니스 아이피 매니지먼트 게엠베하 | 히드로겔을 형성하기 위한 단량체 및 마크로머 |
| US20100249273A1 (en) | 2009-03-31 | 2010-09-30 | Scales Charles W | Polymeric articles comprising oxygen permeability enhancing particles |
| AU2010264487B2 (en) | 2009-06-25 | 2014-06-05 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Design of myopia control ophthalmic lenses |
| US8313675B2 (en) * | 2009-08-31 | 2012-11-20 | Coopervision International Holding Company, Lp | Demolding of ophthalmic lenses during the manufacture thereof |
| WO2011100544A1 (en) * | 2010-02-12 | 2011-08-18 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Apparatus and method to obtain clinical ophthalmic high order optical aberrations |
| US9690115B2 (en) | 2010-04-13 | 2017-06-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses displaying reduced indoor glare |
| US8697770B2 (en) | 2010-04-13 | 2014-04-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Pupil-only photochromic contact lenses displaying desirable optics and comfort |
| US8877103B2 (en) | 2010-04-13 | 2014-11-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process for manufacture of a thermochromic contact lens material |
| US9522980B2 (en) | 2010-05-06 | 2016-12-20 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Non-reactive, hydrophilic polymers having terminal siloxanes and methods for making and using the same |
| TWI648571B (zh) | 2010-07-30 | 2019-01-21 | 諾華公司 | 水合隱形鏡片 |
| US9612363B2 (en) | 2010-11-04 | 2017-04-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogel reactive mixtures comprising borates |
| EP2638101A4 (en) | 2010-11-08 | 2014-09-03 | Moasis Inc | GELS AND HYDROGELS |
| WO2012064699A1 (en) | 2010-11-10 | 2012-05-18 | Novartis Ag | Method for making contact lenses |
| WO2012095293A2 (en) | 2011-01-14 | 2012-07-19 | Cognis Ip Management Gmbh | Process for the synthesis of compounds from cyclic carbonates |
| US8672476B2 (en) | 2011-03-24 | 2014-03-18 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses with improved movement |
| US8801176B2 (en) | 2011-03-24 | 2014-08-12 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses with improved movement |
| US20130203813A1 (en) | 2011-05-04 | 2013-08-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same |
| US9170349B2 (en) | 2011-05-04 | 2015-10-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same |
| US8865685B2 (en) | 2011-06-30 | 2014-10-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Esters for treatment of ocular inflammatory conditions |
| US9188702B2 (en) | 2011-09-30 | 2015-11-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels having improved curing speed and other properties |
| CN103917899B (zh) | 2011-10-12 | 2018-04-03 | 诺华股份有限公司 | 通过涂布制备uv吸收性眼用透镜的方法 |
| US10209534B2 (en) | 2012-03-27 | 2019-02-19 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Increased stiffness center optic in soft contact lenses for astigmatism correction |
| US10073192B2 (en) | 2012-05-25 | 2018-09-11 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same |
| CN104321356B (zh) | 2012-05-25 | 2016-12-28 | 庄臣及庄臣视力保护公司 | 包含水溶性n-(2羟烷基)(甲基)丙烯酰胺聚合物或共聚物的接触镜片 |
| US9297929B2 (en) | 2012-05-25 | 2016-03-29 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses comprising water soluble N-(2 hydroxyalkyl) (meth)acrylamide polymers or copolymers |
| US9244196B2 (en) | 2012-05-25 | 2016-01-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same |
| WO2014095690A1 (en) | 2012-12-17 | 2014-06-26 | Novartis Ag | Method for making improved uv-absorbing ophthalmic lenses |
| US8967799B2 (en) | 2012-12-20 | 2015-03-03 | Bausch & Lomb Incorporated | Method of preparing water extractable silicon-containing biomedical devices |
| US20140291875A1 (en) | 2013-02-12 | 2014-10-02 | Coopervision International Holding Company, Lp | Methods and Apparatus Useful in the Manufacture of Contact Lenses |
| SG11201603699SA (en) | 2013-12-17 | 2016-07-28 | Novartis Ag | A silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating |
| KR102366047B1 (ko) | 2014-08-26 | 2022-02-23 | 알콘 인코포레이티드 | 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 상에 안정한 코팅을 적용하는 방법 |
| CN108369291B (zh) | 2015-12-15 | 2021-07-20 | 爱尔康公司 | 用于将稳定的涂层施加在硅酮水凝胶接触镜片上的方法 |
| US10371865B2 (en) | 2016-07-06 | 2019-08-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels comprising polyamides |
| US10370476B2 (en) | 2016-07-06 | 2019-08-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels comprising high levels of polyamides |
| US11125916B2 (en) | 2016-07-06 | 2021-09-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels comprising N-alkyl methacrylamides and contact lenses made thereof |
| SG11201811097XA (en) | 2016-07-06 | 2019-01-30 | Johnson & Johnson Vision Care | Increased stiffness center optic in soft contact lenses for astigmatism correction |
| US11021558B2 (en) | 2016-08-05 | 2021-06-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymer compositions containing grafted polymeric networks and processes for their preparation and use |
| US10676575B2 (en) | 2016-10-06 | 2020-06-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Tri-block prepolymers and their use in silicone hydrogels |
| US10894111B2 (en) * | 2016-12-16 | 2021-01-19 | Benz Research And Development Corp. | High refractive index hydrophilic materials |
| US10752720B2 (en) | 2017-06-26 | 2020-08-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable blockers of high energy light |
| US10723732B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-07-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydroxyphenyl phenanthrolines as polymerizable blockers of high energy light |
| US10526296B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-01-07 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydroxyphenyl naphthotriazoles as polymerizable blockers of high energy light |
| BR112020009607A2 (pt) | 2017-12-13 | 2020-10-13 | Alcon Inc. | lentes de contato com gradiente aquoso descartáveis semanal e mensalmente |
| US10961341B2 (en) | 2018-01-30 | 2021-03-30 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices derived from grafted polymeric networks and processes for their preparation and use |
| US11034789B2 (en) | 2018-01-30 | 2021-06-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices containing localized grafted networks and processes for their preparation and use |
| US20210061934A1 (en) | 2019-08-30 | 2021-03-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens displaying improved vision attributes |
| US10935695B2 (en) | 2018-03-02 | 2021-03-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
| US11543683B2 (en) | 2019-08-30 | 2023-01-03 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Multifocal contact lens displaying improved vision attributes |
| US11993037B1 (en) | 2018-03-02 | 2024-05-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens displaying improved vision attributes |
| US10996491B2 (en) | 2018-03-23 | 2021-05-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ink composition for cosmetic contact lenses |
| US11046636B2 (en) | 2018-06-29 | 2021-06-29 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
| US10932902B2 (en) | 2018-08-03 | 2021-03-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Dynamically tunable apodized multiple-focus opthalmic devices and methods |
| US20200073145A1 (en) | 2018-09-05 | 2020-03-05 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Vision care kit |
| US11493668B2 (en) | 2018-09-26 | 2022-11-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
| US11724471B2 (en) | 2019-03-28 | 2023-08-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Methods for the manufacture of photoabsorbing contact lenses and photoabsorbing contact lenses produced thereby |
| US11578176B2 (en) | 2019-06-24 | 2023-02-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogel contact lenses having non-uniform morphology |
| US11958824B2 (en) | 2019-06-28 | 2024-04-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Photostable mimics of macular pigment |
| US20200407324A1 (en) | 2019-06-28 | 2020-12-31 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable fused tricyclic compounds as absorbers of uv and visible light |
| US20210003754A1 (en) | 2019-07-02 | 2021-01-07 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Core-shell particles and methods of making and using thereof |
| US11891526B2 (en) | 2019-09-12 | 2024-02-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ink composition for cosmetic contact lenses |
| US11360240B2 (en) | 2019-12-19 | 2022-06-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens containing photosensitive chromophore and package therefor |
| US20210301088A1 (en) | 2020-03-18 | 2021-09-30 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices containing transition metal complexes as high energy visible light filters |
| US11853013B2 (en) | 2020-06-15 | 2023-12-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Systems and methods for indicating the time elapsed since the occurrence of a triggering event |
| US20210388141A1 (en) | 2020-06-16 | 2021-12-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Imidazolium zwitterion polymerizable compounds and ophthalmic devices incorporating them |
| US20210388142A1 (en) | 2020-06-16 | 2021-12-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Amino acid-based polymerizable compounds and ophthalmic devices prepared therefrom |
| CN111808533A (zh) * | 2020-07-19 | 2020-10-23 | 湖州飞鹿新能源科技有限公司 | 一种Topcon电池专用晶体硅抛光凝胶及其使用方法 |
| TW202231215A (zh) | 2020-09-14 | 2022-08-16 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 單一觸碰式隱形眼鏡盒 |
| TW202225787A (zh) | 2020-09-14 | 2022-07-01 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 單指觸動隱形眼鏡包裝 |
| US20220113558A1 (en) | 2020-10-13 | 2022-04-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens position and rotation control using the pressure of the eyelid margin |
| US20230276917A1 (en) | 2020-12-13 | 2023-09-07 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages and methods of opening |
| WO2022130089A1 (en) | 2020-12-18 | 2022-06-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Photostable mimics of macular pigment |
| US20220220417A1 (en) | 2021-01-12 | 2022-07-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Compositions for Ophthalmologic Devices |
| US20230037781A1 (en) | 2021-06-30 | 2023-02-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Transition metal complexes as visible light absorbers |
| US20230023885A1 (en) | 2021-06-30 | 2023-01-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices derived from grafted polymeric networks and processes for their preparation and use |
| CA3173598A1 (en) | 2021-09-13 | 2023-03-13 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages and methods of handling and manufacture |
| US11912800B2 (en) | 2021-09-29 | 2024-02-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Amide-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses |
| US11708209B2 (en) | 2021-11-05 | 2023-07-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Touchless contact lens packages and methods of handling |
| WO2023105470A1 (en) | 2021-12-08 | 2023-06-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Slotted contact lens packages and methods of handling |
| TW202335928A (zh) | 2021-12-08 | 2023-09-16 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 具鏡片升高臂的隱形眼鏡包裝及拿取方法 |
| TW202340053A (zh) | 2021-12-13 | 2023-10-16 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 使鏡片滑動或傾斜轉移的隱形眼鏡包裝盒及處理方法 |
| WO2023111853A1 (en) | 2021-12-14 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages having twisting or thimble levers and methods of handling |
| WO2023111851A1 (en) | 2021-12-15 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Solutionless contact lens packages and methods of manufacture |
| WO2023111852A1 (en) | 2021-12-15 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | No-touch contact lens packages and methods of handling |
| TW202337347A (zh) | 2021-12-16 | 2023-10-01 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 無觸碰的隱形眼鏡包裝盒及拿取方法 |
| WO2023111939A1 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Pressurized or vacuum-sealed contact lens packages |
| WO2023111947A1 (en) | 2021-12-17 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens dispenser |
| WO2023111943A1 (en) | 2021-12-17 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages having a pivot mechanism and methods of handling |
| US20230296807A1 (en) | 2021-12-20 | 2023-09-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses containing light absorbing regions and methods for their preparation |
| US20230348717A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Particle surface modification to increase compatibility and stability in hydrogels |
| US11971518B2 (en) | 2022-04-28 | 2024-04-30 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Shape engineering of particles to create a narrow spectral filter against a specific portion of the light spectrum |
| US11733440B1 (en) | 2022-04-28 | 2023-08-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Thermally stable nanoparticles and methods thereof |
| US20230348718A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Light-filtering materials for biomaterial integration and methods thereof |
| US20230350230A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Using particles for light filtering |
| WO2023242688A1 (en) | 2022-06-16 | 2023-12-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices containing photostable mimics of macular pigment and other visible light filters |
| US20240099434A1 (en) | 2022-09-27 | 2024-03-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens package with draining port |
| US20240099435A1 (en) | 2022-09-27 | 2024-03-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Flat contact lens packages and methods of handling |
| US20240122321A1 (en) | 2022-10-18 | 2024-04-18 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages having an absorbent member |
| US20240165019A1 (en) | 2022-11-21 | 2024-05-23 | Bausch + Lomb Ireland Limited | Methods for Treating Eyetear Film Deficiency |
| WO2024127114A1 (en) | 2022-12-15 | 2024-06-20 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Transition metal complexes as visible light absorbers |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH461106A (de) * | 1965-05-24 | 1968-08-15 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Verfahren zur Herstellung von Gegenständen aus Hydrogelen durch Polymerisationsguss |
| US3503942A (en) * | 1965-10-23 | 1970-03-31 | Maurice Seiderman | Hydrophilic plastic contact lens |
| US3926892A (en) * | 1974-06-06 | 1975-12-16 | Burton Parsons & Company Inc | Hydrophilic contact lenses and lens polymer |
| US3965063A (en) * | 1974-06-06 | 1976-06-22 | Burton, Parsons And Company, Inc. | Hydrophilic contact lenses and lens polymer |
| FR2402525A1 (fr) * | 1977-09-12 | 1979-04-06 | Toray Industries | Procede de fabrication de compositions de lentilles de contact molles et nouveaux produits ainsi obtenus |
| US4452776A (en) * | 1979-08-20 | 1984-06-05 | Eye Research Institute Of Retina Foundation | Hydrogel implant article and method |
| US4495313A (en) * | 1981-04-30 | 1985-01-22 | Mia Lens Production A/S | Preparation of hydrogel for soft contact lens with water displaceable boric acid ester |
| NZ200362A (en) * | 1981-04-30 | 1985-10-11 | Mia Lens Prod | A method of forming a hydrophilic polymer suitable for use in the manufacture of soft contact lenses and a mould for use in the polymerization |
| US4528311A (en) * | 1983-07-11 | 1985-07-09 | Iolab Corporation | Ultraviolet absorbing polymers comprising 2-hydroxy-5-acrylyloxyphenyl-2H-benzotriazoles |
| US4680336A (en) * | 1984-11-21 | 1987-07-14 | Vistakon, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles |
| JP2543335B2 (ja) * | 1985-03-30 | 1996-10-16 | ホ−ヤ株式会社 | 高含水コンタクトレンズ |
| US4889664A (en) * | 1988-11-25 | 1989-12-26 | Vistakon, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses |
-
1989
- 1989-12-15 US US07/451,077 patent/US5039459A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-12-07 NZ NZ236398A patent/NZ236398A/en unknown
- 1990-12-11 GR GR900100854A patent/GR1000727B/el unknown
- 1990-12-13 IL IL9665190A patent/IL96651A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-12-13 MX MX023708A patent/MX174569B/es unknown
- 1990-12-13 CA CA002032200A patent/CA2032200C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-14 NO NO905409A patent/NO178466C/no unknown
- 1990-12-14 CZ CS906274A patent/CZ279965B6/cs unknown
- 1990-12-14 IE IE452690A patent/IE79671B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-12-14 EP EP90313675A patent/EP0433085B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-14 DK DK90313675.2T patent/DK0433085T3/da active
- 1990-12-14 YU YU235390A patent/YU47088B/sh unknown
- 1990-12-14 ZA ZA9010079A patent/ZA9010079B/xx unknown
- 1990-12-14 HU HU908277A patent/HU207964B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-12-14 AT AT90313675T patent/ATE154446T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-12-14 RU SU904894080A patent/RU2091409C1/ru active
- 1990-12-14 PT PT96209A patent/PT96209B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-12-14 DE DE69030915T patent/DE69030915T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-14 AU AU68088/90A patent/AU626744B2/en not_active Expired
- 1990-12-14 KR KR1019900020577A patent/KR100232615B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-12-14 FI FI906179A patent/FI906179A/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-12-14 ES ES90313675T patent/ES2104591T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-14 RO RO146544A patent/RO108099B1/ro unknown
- 1990-12-14 BR BR909006395A patent/BR9006395A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-12-14 JP JP2410528A patent/JP2941959B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-15 CN CN90110408A patent/CN1027521C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-11-26 HK HK97102245A patent/HK1000673A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RO108099B1 (ro) | Procedeu pentru fabricarea lentilelor de contact, pe baza de hidrogel | |
| AU622952B2 (en) | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses | |
| JP5276844B2 (ja) | シリコーンヒドロゲルレンズの旋盤加工方法 | |
| TWI630931B (zh) | 眼用鏡片及其製造方法 | |
| NO861243L (no) | Kontaktlinse og fremgangsmaate for dens fremstilling. | |
| JP2010061148A (ja) | イオンコンタクトレンズ | |
| JPWO2018207644A1 (ja) | 医療デバイスの製造方法 | |
| TWI609703B (zh) | 眼用鏡片及其製造方法 | |
| JP2001201723A (ja) | 連続装用ソフトコンタクトレンズ | |
| CN106188411B (zh) | 一种peg型聚硫氨酯-丙烯酸复合水凝胶材料及其制备方法和应用 |