RO105382B1 - Procedeu pentru prepararea butenei-1' - Google Patents
Procedeu pentru prepararea butenei-1' Download PDFInfo
- Publication number
- RO105382B1 RO105382B1 RO138740A RO13874089A RO105382B1 RO 105382 B1 RO105382 B1 RO 105382B1 RO 138740 A RO138740 A RO 138740A RO 13874089 A RO13874089 A RO 13874089A RO 105382 B1 RO105382 B1 RO 105382B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- butene
- ethylene
- solvent
- aliphatic
- reaction mass
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
- C07C2/30—Catalytic processes with hydrides or organic compounds containing metal-to-carbon bond; Metal hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă la un procedeu pentru obținerea buteneil.
Se cunoaște un procedeu pentru dimerizarea etilenei sub acțiunea unui sistem catalitic clorură dc diizobutilalutniniu oleat de nichel, în condiții diferite, rezultând I -butenă. Conținutul maxim de
1- butenă în dimerul urmărit este de 59.1% masa, iar compoziția lui este urma toarea: trans 1 butenă, 23,9% masă, cis2- butenă 12,0% masă, l-butena 59.1% masă, n- butenă 5% masă. La realizarea acestui procedeu, selectivitatea raportată la butenă 1 este mică, rezulta o marc cantitate de produse secundare. în special dc 2-butcne în dimer, în timp cc pentru polimerizare și copolimerizare este necesara butenă-1, care nu conține mai mult de 0,5% masă butenă-2.
Se cunoaște, dc asemenea, un procedeu pentru dimerizarea olefinelor în prezența unui catalizator, care reprezintă un strat de complecși de nichel pe un suport solid, compus din SiOz, silicat de aluminiu, respectiv din amestecul lor, Dimerul urmărit se compune din 70% masă 1-butenă și 30% masă 2-butenă.
La punerea în practică a acestui procedeu, se utilizează un catalizator costisitor, a cărui selectivitate raportată la butenă-1 este scăzută, iar dimerul rezultat conține un mare număr de 2-bulenă.
Se cunoaște prepararea butenei-1 prin dimerizarea etilenei sub acțiunea unui catalizator, alcoxizi de titan Ti (OR )4aluminiu- trialchil AIR3 în mediu de eter.
Utilizarea eterilor ca mediu de reacție este însă neulilizabilă în industrie, din cauza prețului ridicat al lor și al efectului puternic narcotic.
La prepararea butenei-1 prin dimerizarea etilenei pe un sistem catalitic, Ti(OR)4 AIR3, mai apare problema atât a separării butenei-1 din amestecul de produse rezultate la dimerizarea etilenei (butenă-1, hexene, octene, polimer, catalizator), precum și problema separării și izolării catalizatorului, care se poate dizolva complet în amestecul de reacție. în acest caz.este posibilă utilizarea a două metode:
- îndepărtarea catalizatorului înainte de distrarea hidrocarburilor, fie prin coborârea capacității de dizolvare și priti filtrare sau centrifugare, fie prin extracție în două faze, de exemplu cu apă;
- distilarea directă a hidrocarburilor (etilenă netransformată, butenă-1, hexene și alți oligomeri), distilare la care catalizatorul rămâne pe fundul aparatului pentru distilare; cl rămâne solubil, dar este concentrat în oligomeri.
Din punct de vedere economic, acest procedeu este de preferat, dat fiind că permite omiterea treptei intermediare a spălării cu două faze, respectiv a separării părților solide; reziduul precipită în cantități mici și poate fi îndepărtat, de pildă, prin calcinare, cu ușurință.
în același timp, s-a dovedit în practică, că temperatura la evaporare rămâne relativ ridicata; ridicarea temperaturii este indicată pentru atingerea concentrației celei mai bune a catalizatorului, însă ea provoacă reacții secundare ale izomerizării butenei-1.
Se cunoaște un procedeu în care butena-1 este preparată prin dimerizarea etilenei în prezența unui sistem catalitic Ti(OC4H<))4/A1R3 cu adăugarea continuă de etilenă, a unui solvent conținârd hidrocarburi și a unor soluții ale componenților catalizatorului într-un solvent cu conținut de hidrocarburi.
Masa de reacție evacuată din reactor este dirijată la fracționare (distilare sau rectificare).
La punerea în practică a acestui procedeu are loc deteriorarea calității butenei-1 datorită formării de butenă-2
Aceasta din urmă apare la fracționare, în urma izomerizării butenei-1 pe produsele unui sistem catalitic. Cu cât temperatura este mai ridicată în coloane de rectificare sau de distilare și cu cât este mai mare timpul mediu de ședere a masei de reacție in coloană, cu atât izomerizarea decurge mai intens, cu atâ t este mai mare conținutul de butenă-2 în butena-l. în domeniul de temperatură dintre 90 și 120°C. conținutul de butenă-2 în butenăî poate fi de 2 până la 4% în volum, ceea ce nu corespunde pretențiilor impuse materiei prime utilizate pentru mono și copolimerizare.
Pentru suprimarea parțială a reacției de izomerizare a butenei-1 în butenă-2, sc adaugă înainte dc începerea rectificării ur, agent de modificare din clasa aminelor, dc exemplu, ciclohexilamină, 2- ctil-hcxiiamină, dibutilamină, la amestecul de reacție. Cantitatea de amină adăugată variază în domeniul raportului molar asninăriitan (care este conținut în amestecul de reacție) într-un domeniu cuprins între 0,1:1 până la 10:1, de preferință între 0,3:1 și 2:1.
Utilizarea drept agent de modificare a aminelor, a unor combinații care, de regulă, sunt considerate compuși foarte toxici (concentrația limită admisibilă pentru majoritatea aminelor specificate, se situează mult sub 10 mg/irf’) frânează utilizarea procedeului menționat în condiții industriale.
Scopul prezentei invenții este diminuarea reacției de izomerizare a butenei 1 La butenă-2, cu asigurarea unui grad de puritate crescut în procesul de obținere a butenei-1 prin dimerizarca etilenei.
Problema pe care o rezolvă invenția este stabilirea parametrilor optimi de lucru care conduc la realizarea scopului propus.
Procedeul conform invenției înlătură dezavantajele menționate, prin aceea că se utilizează un agent de modificare cu o tensiune de vapori relativ scăzută la temperatura de 90...150°C, ales dintre alcooli alifatici mono- sau divalenți eteri alifatici sau ciclici, cetone alifatice și amide ale acizilor carboxilici, în raport molar de 0,25...3 raportat la trialchii aluminiul din sistemul catalitic.
în continuare se dau exemple de realizare a invenției.
Exemplul 1. Soluții de Ί ÎÎUC4H9) și Al(izo-C4H9)3 în pentan, pentanul ca solvent și etilenă s-au alimentat continuu într-un reactor cu un volum de O.Sm-5. (Concentrația catalizatorului a fost de 1 g/1. Dimerizarca a fost efectuată la o temperatură de 50°C. Masa de reacție evacuată din reactor este condusă la distilare, după ce mai întâi se adaugă la această masă izopropilalcool într- un raport de 1 mol la 1 mol A1(C4H9)3, care este conținut în masa de reacție. Compoziția distilatului după distilare este următoarea (în %): etilenă 9,96; butan 0,42; butenă-1 81,56; butenă-2 0,44; hexene 5,53; solvent 2,09.
Exemplele 2 până la 10. Prepararea butenei-1 are loc similar cazului de la exemplul 1. Rectificarea masei de reacție este efectuată, însă, îu prezența de noetil-etil-cetonă (exemplele 2,3,4), de alcool izoamilic (exemplele 5 și 6) de dietiîenglieol (exemplul 7), de etilenglicol (exemplul 8), de acetamidă (exemplul 9), de benzamidă (exemplul 10).
( Compoziția distilatului după rectificare este dată în tabelul de mai jos.
| Exem- plul | Denumirea componentelor, % masă | Agent de modificare | Raport molar agent de modificare: A1R3 | |||||
| etilenă | butan | butenă-1 | butenă-2 | hexenă | solvent | |||
| 2 | 10,3 | 0,40 | 80,7 | 0,67 | 5,7 | 233 | metiletilcetonă | 0,5:1 |
| 3 | 10,7 | 0,44 | 31,2 | 0,20 | 5,4 | 1,80 | cetonă | 5:1 |
| 4 | 11,0 | 0,46 | 81,9 | 0,28 | 5,7 | 0,66 | cetonă | 7*1 |
| 5 | 10,5 | 0,41 | 81.6 | 0,75 | 5,6 | 1,09 | alcool izo- | 0,4:1 1 |
| 6 | 10,4 | 0,43 | 31,8 | 0,25 | 5,4 | 1,72 | amilic | 6:1 j |
| 7 | 10,3 | 0,42 | 81,6 | 0,70 | 5,5 | 1,48 | dietilenglicol | 0,7:1 |
| 8 | 12,0 | 0,35 | 81.1 | 0,55 | 4,9 | 1,10 | etilenglicol | 4:1 |
| 9 | 11,1 | 0,30 | 80,5 | 0,40 | 4,9 | 2,75 | acetamidă | 2;1 |
| 10 | 11,4 | 0,35 | 80,9 | 0,70 | 5,1 | 1,55 | benzamidă | 0,3:1 j |
Exemplul 11. Prepararea butenei-1 are loc similar cazului de la exemplul I, cu excepția faptului ca se utilizează Al (izo C4Ho)3 și la masa de reacție evacuată din reactor se adaugă alcool izopropilic într-un raport de 3 moli alcool (a 1 mol A1(u<?-C4H9)3. Compoziția distilatului după distilare este următoarea (în %): etilena 10,5; butan 0,40; butenă-1 81,76; butenă-2 0,24; hexene 5,10: solvent 2,00.
Exemplul 12. Prepararea butenei-1 are loc similarca la exemplul 1, cu excepția faptului că, la masa de reacție care se evacuează din reactor se adaugă dietilenglicol în raportul 1 mol la câte 1 mol AI(C2Hs)3. Compoziția distilatului după distilare este următoarea (%): etilenă 10,1; butan 0,45; butenă-1 81,50; butenă2 0,50; hexene 5,75; solvent 1,98.
Exemplul 13. Prepararea buteni-l are loc similar cu exemplul 11, însă la masa de reacție care se evacuează din reactor se adaugă dietilenglicol într-un raport de 3moli la 1 mol A 1(zzp-C4H9).Compoziția distilatului după distilare este următoarea (%): etilenă 10; butan 0,45; butenă-î 81,80; butenă-2 0,20; hexene 5,55; solvent
2.0.
Exemplul 14. Prepararea butenei-1 are loc în mod similar ca la exemplul 1, cu excepția faptului că la masa de reacție ce urmează a fi îndepărtată din reactor se adaudă diizoamilcter într-un raport de 1 mol la câte 1 mol A1(C2H5)3. Compoziția este următoare: (în procente): etilenă 9.98; butan 0,41; butenă-1 81,61; butenă-2 și hexene 5,43; solvent
2,08.
Exemplul 15. Prepararea butenc -1 a avut loc în mod similar cu exemplul dar în masa de reacție ce urmează a fi evacuata din reactor se adaugă diizoami20 leter într-un raport de 3 moli la 1 mol A1(C2H5)3. Compoziția distilatului după distilare este următoarea (în %): etilenă 9,96; butan 0,42; butenă-1 81,67; butenă-2 0,15; hexene 5,51; solvent 2,29.
Exemplul 16. Prepararea butenei-1 ane loc similar cu exemplul 2 cu deosebirea ea, la masa de reacție ce urmează a fi evacuată din reactor se adaugă dioxan în raportul de 1 mol la 1 mol Al(£x>-C4H9)3.
C Ompoziția distilatului după distilare este 5 următoarea (în %): etilena 9.90; butan 0,40; but.enă-1 81,49; butenă-2 0,54; hexene 5,67; solvent 2,03.
Exemplul 17. Prepararea butenei-1 are loc similar cu exemplul 16, dar se adaugă dioxan într-un raport de 3 moli la 1 mol Al(izo C4H9)3· Compoziția di 10 stilaîului după distilare este următoarea (în %): etilena 9,96; butan 0,44; butenă 1 81.70; butenă-2 0,30; hexene 5.51; solvent 2,09.
Exemplul 18. Se lucrează ca și în 15 exemplul 1, dar în masa de reacție ce urmează a fi evacuată din reactor se adaugă dimetilformamidă într-un raport de 0,25 moli la 1 mol AI(C2Hs)3. Compoziția distilatului după distilare este 20 următoarea (în %); etilena 10,0; butan 0,40; butenă-1 81,67; butenă-2 0,35; hexene 5.58; solvent 2,00.
Exemplul 19. Prepararea butenei-1 are loc similar cu exemplul 1, dar se 25 adaugă dimetilformamidă într-un raport de 3 moli la 1 mol A1(îzo-C4Ho)3. Compoziția distilatului după distilare este următoarea (în %): etilena 9,98; butan 0,44; butenă-1 81,80; butenă-2 0,1; hexene 30 5,56; solvent 2,12.
Exemplul 20. Prepararea butenei-1 are loc în mod similar cu exemplul 1, dar în masa de reacție ce unnează a fi evacua tă din reactor se adaugă metil-etil-cetonă 35 într-un raport de 1 mol la lmol Al(C2Hs)3. Compoziția distilatului după distilare este următoarea (în %): etilenă 10,01; butan 0,42; butenă-1 81,6; butena-2 0,4; hexene 5,57; solvent 2,00. 40
Exemplul 21. Se lucrează în condițiile exemplului 1, dar se adugă numai metiletilcetonă într-un raport de 3 moli la 1 moi Al (Zzo-CdHo)?. Compoziția distilatului după distilare este următoarea (în %): etilenă 10,3; butan 0,43; butenă-1 81,77; butenă-2 0,25; hexene 5,18; solvent 2,07.
Exemplul 22. Prepararea butenei-1 are loc similar cu exemplul I, dar se utilizează ca solvent heplan, iar ca agent de modificare, acetonă. Compoziția distilatului după distilare este următoarea (în %): etilenă 11,57; butan 0,40; butenă-1 81,75; butenă 20,25; hexene 5,08; solvent 0,95.
Exemplul 23. Prepararea butenei-1 are loc similar cu exemplul 1, dar se utilizează numai ca solvent o fracțiune de hexan, iar ca agent de modificare, acetonă. Compoziția distilatului după distilare este următoarea (în %): etilenă 11,27; butan 0,41; butenă-1 81,78; butenă-2
0,22: hexene 5,07; solvent 1,25.
Exemplul 24. Prepararea butenei-1 are loc în condițiile exemplului 1, dar în masa de reacție ce urmează a fi evacuată din reactor se adaugă alcool izoamilic. Compoziția distilatului după distilare este următoarea (în %): etilenă 0,94; butan 0,40; butenă-1 81,50; butenă-2 0,30; hexene 5,77; solvent 201·
Exemplul 25. Prepararea butenei-1 are loc similar cu exemplul 15, dar în masa de reacție ce urmează a fi evacuată din reactor se adaugă eter dietilie, Compoziția distilatului după distilare este următoa rea (în %); etilenă 10,02; butan 0,43; butenă-1 81,30; butenă-2 0,45; hexene 5,62; solvent 200.
Exemplul 26. Prepararea butenei-1 are loc în condiții similare celor de la exemplul 15, cu deosebirea că, la masa de reacție se adaugă tetrahidrofuran. Compoziția distilatului după distilare este următoarea (în %): etilenă 10,0; butan 0,40: butenă-1 81,71; butenă-2 0,29; he105382 xene 5,58; solvent 2,02.
Prezenta invenție are ca scop elaborarea, prin modificarea clasei de compuși introduși drept agenți de modificare, care suprimă reacția dc izomerizare a butenci-1 la butenă-2, a unui procedeu pentru prepararea butenei-1, care tace posibilă obținerea unui produs finit cu un înalt grad de puritate, utilizând compuși mai puțin toxici.
Această sarcină este rezolvată prin aceea ca, în procedeul pentru prepararea butenei-1, care are loc prin dimerizarea etilenei în prezența unui sistem catalitic tetraalcoxid de titan-trialchil- aluminiu, într-un solvent conținând hidrocarburi, urmată de rectificarea masei de reacție în prezența unui agent dc modificare, potrivit cu invenția se utilizează drept agent de modificare un compus selecționat din grupul alcoolilor alifatici mono- sau divalenți sau al eterilor ciclici, al cetonelor alifatice, al amidelor acizilor carboxilici.
Pe baza invenției solicitate a fost posibil să se mărească gradul de puritate al butenei-1 urmărite, în comparație cu produsul finit obținut în conformitate cu procedeele cunoscute de 2,0...9.3 ori, fără a se utiliza compuși toxici.
Potrivit cu invenția prezentată, este indicat ca la utilizarea alcoolilor alifatici mono- sau divalenți, a eterilor alifatici sau a eterilor ciclici, a cetonelor alifatice, drept agenți de modificare, rectificarea să fie efectuată la un raport molar dintre agentul de modificare și trialchilaluminiul din sistemul catalitic egal cu 1 până la 3.
Pe baza invenției enunțate, este posibilă obținerea butenei-1 prin utilizarea unor compuși a căror concentrație limită admisibilă este de 200..,500 mg/m\
Pentru a fi posibilă efectuarea procedeului enunțat în prezența unor compuși mai puțin volatili, în conformitate cu invenția solicitată, la utilizarea unei amide a acizilor carboxilici ca agent de modificare este indicat să se efectueze rectificarea la un raport molar dintre agentul de modificare și trialchilaluiBiniu din sistemul catalitic egal cu 0,25.. .3,00.
Procedeul expus în prezeta invenție, pentru prepararea butenei-1, constă din următoarele trepte principale:
- dimerizarea catalitică a etilenei;
- dezactivarea catalizatorului;
- separarea butenei-1 din produsele de dimerizare a etilenei.
Treapta de dimerizare catalitică a etilenei este efectuată într- un reactor prevăzut cu un agitator mecanic sau nu, precum și cu o alimentare periodica sau continuă în reactor a soluțiilor componenților catalizatorului într-un solvent conținând hidrocarburi sau în amestecul acestora, alimentarea continuă de etilenă, evacuarea periodică a produselor de dimerizare din reactor.
Drept catalizator se utilizează un sistem catalitic cu doi componenți, compus din compuși de tetraalcoxizi de titan cu formula generală Ti(OR)4 și de trialchilaluminiu cu formula generală AIR3, în care R și R sunt radicali alchil cu 1 până la 6 atomi de carbon.
Raportul molar dintre componenții catalizatorului, AlR3Ti(OR)4, poate fi cuprins între 1 §i 100, de preferat sunt raporturile dintre 2,5 și 4. Acești compuși se utilizează, de regulă, sub forma unor soluții diluate. Ca solvenți se pot utiliza în acest scop hidrocarburi alifatice (butan, pentan, hexan, heplan), hidrocarburi aromatice (benzen, toluen), olefine (butenă-1, pentene, hexene) sau amestecurile lor.
Treapta dimerizării catalitice a etilenei are loc la o temperatură cuprinsă între și 100°C. de preferință între 50 și
80°C.
Timpul de ședere a catalizatorului în reactor poate oscila între puține minute și mai multe ore, funcție de condițiile efectuării treptei de dimerizare.
Produsele formate în reactor, de dimerizare a etilenei, sunt evacuate împreună cu solventul din reacîor, intr-un recipient intermediar în care are loc dezactivarea catalizatorului, prin adăugarea agenților de modificare propuși în aceasta invenție (alcooli alifatici monosau divalenți, eteri alifatici sau eteri ciclici, cetone alifatice sau amide de acizi carboxilici) la amestecul de reacție.
L) asemenea dezactivare provoacă suprimarea izomerizării butenei-1 la butenă-2 în treapta următoare de separare a butenei-1 din amestecul de reacție. Separarea butenei-1 (rectificare) poate avea loc îatr-o coloană de rectificare, la care temperatura în capul coloanei este menținută într-un domeniu de 80 până ia 100°C.
Ca alcooli monovalenți se pot utiliza alcoolii etilic, propilic, butilic, amilic. de preferința alcool izopropilic (concentrația limită admisibilă este de 10 până la 150 mg/m3).
Ca eteri se pot utiliza, de pildă, eterul dietilic, izopropilic și diizoamilic, de preferință elerul diizoamilic.
Ca eteri ciclici se pot utiliza, de pildă, tetrahidrofuran, dioxan (concentrația limită admisibilă este de 10 până la 100 mg/m3).
Drept cetone se pot utiliza, de exemplu, metiletilcetonă și acetona (concentrația limită admisibilă este de 200 mg/m3).
Ca amide de acizi carboxilici se poate utiliza, de exemplu, dimetilformamidă (concentrația limită admisibilă este de 10 mg/m ).
Din considerente practice este de dorit să se aleagă agenți de modificare cu o tensiune de vapori relativ scăzută, la o temperatură de rectificare de 90... 150°C.
în concordanță cu invenția enunțată, agentul de modificare este introdus într-o cantitate astfel aleasă, încât raportul molar maxim al lui față de tetraalchilaluminiu-AIR?., care este conținut în masa de reacție, să nu depășească 3.
Raportul molar minim agent de modificare: AIR? (la utilizarea alcoolilor mono și bivalenți, de eteri sau eteri ciclici, de cetone) egal cu 1 sau (la utilizarea amidelor de acizi carboxilici) este egal cu 0,25.
La un conținut de componenți în masa de reacție intrată în treapta de dezactivare aflat într-un raport mai mic decât limita interioară indicată, conținutul de butena-2 în butcnă-1 nu se micșorează. Menținerea raportului dintre compo20 nenții menționați deasupra limitei indicate nu este recomandabilă, deoarece în felul acesta nu se atinge o îmbunătățire mai avansată a butenei- 1. Aceasta se daîorește faptului că, la utilizarea agentului de modificare în cantități ce nu asigură raportul minim enunțat, trialchilaluminiul liber rămâne în masa de reacție, la o temperatură mai ridicată interacționează cu componenta conținând titan a catali30 zatorului și formează centri activi, care izomerizează butena-1 la but.enă-2. T>a adăugarea agentului de modificare într-o cantitate determinând un raport mai mare decât cel enunțat, îmbunătățirea gradului dc puritate al butenei-1 nu este realizată, căci posibilitatea formării centrilor de izomerizare este coborâtă de la valc-area de peste 3 la zero, iar o mărire în continuare a acestei valori nu are alt efect decât mărirea consumului de agent de modificare și a cheltuielilor de obținere a butenei-1.
Utilizarea agentului de modificare în raporturile menționate la trialchilalumi45 niu mărește de 2 până la 9,3 ori gradul de puritate al butenei-1 separate (în contul micșorării secției de izomerizare a butenei-1 la butenă-2).
Utilizarea compușilor menționați ca agenți de modificare mai are și urmatoa- 5 rele efecte pozitive: datorita micșorării consumului debutenă-1 pentru izomerizarea acesteia la butenă-2, crește randamentul in butenâ-1 la fracționarea sa; se micșorează toxicitatea procesului de preparare, căci agenții de modificare folosiți sunt mai puțin toxici (de 3 până ia 10 ori) în comparație cu agenții de modificare (amine) cunoscuți.
Procedeul conform invenției poate fi utilizat la obținerea polibutenei, a copolimerului etilenă-butenă 1, a metiletilcetonci, a acidului acetic, a anhidridei maleice, a oxidului de etilenă. toate având ca substanță dc plecare butena-1.
Procedeul conform invenției prezintă următoarele avantaje:
- se asigură un grad de puritate crescut, al butenei-1, cu de 2...9,3 ori, ca urmare a diminuării reacției de izomerizare a butenei-1 la butena-2;
- se evită utilizarea compușilor toxici.
Revendicare
Claims (1)
- Procedeu pentru obținerea buteaei-1, prindimerizarea etilenei în prezența unui sistem catalitic titan-letraalcoxid- trialchilaluminiu într-un solvent hidrocarbonat, urmată de rectificarea masei de reacție în prezența unui agent de modificare, caracterizat prin aceea că, în scopui diminuării reacției de izomerizare a butenei-1 la butenă-2, se utilizează un agent de modificare cu o tensiune de vapori relativ scăzută la temperatura de 90... 150°C, ales dintre alcooli alifatici monosau divalenți, eteri alifatici sau ciclici, cetone alifatice și amide ale acizilor carboxilicî, în raport molar de 0,25...3 la trialchilaluminiul din sistemul catalitic.(56)Referințe bibliografice
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU874267266A SU1662996A1 (ru) | 1987-07-13 | 1987-07-13 | Способ получени бутена-1 |
| PCT/SU1988/000129 WO1989000553A1 (fr) | 1987-07-13 | 1988-05-26 | Procede permettant d'obtenir du butene-1 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO105382B1 true RO105382B1 (ro) | 1994-12-21 |
Family
ID=21312933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO138740A RO105382B1 (ro) | 1987-07-13 | 1989-03-17 | Procedeu pentru prepararea butenei-1' |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5030790A (ro) |
| EP (1) | EP0358763A1 (ro) |
| JP (1) | JPH02500441A (ro) |
| CN (1) | CN1031364A (ro) |
| BR (1) | BR8807127A (ro) |
| FI (1) | FI891129A0 (ro) |
| HU (1) | HU203308B (ro) |
| IN (1) | IN170112B (ro) |
| NZ (1) | NZ225279A (ro) |
| PL (1) | PL151807B1 (ro) |
| RO (1) | RO105382B1 (ro) |
| SU (1) | SU1662996A1 (ro) |
| WO (1) | WO1989000553A1 (ro) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69107006T2 (de) * | 1990-10-17 | 1995-09-21 | Idemitsu Kosan Co | Verfahren zur Herstellung von Oligomeren auf Basis von Propylen. |
| JP2538811B2 (ja) * | 1990-10-19 | 1996-10-02 | 出光石油化学株式会社 | 線状α―オレフィンの製造方法 |
| US5260499A (en) * | 1992-01-14 | 1993-11-09 | Phillips Petroleum Company | Ethylene dimerization and catalyst therefor |
| EP1242341A4 (en) * | 1999-12-29 | 2004-11-03 | Conocophillips Co | METHOD FOR AVOIDING HALOGEN HYDROGEN PRODUCTION IN A SYSTEM FOR RECOVERING OLIGOMERIZATION PRODUCTS |
| CN101973836A (zh) * | 2010-10-18 | 2011-02-16 | 天津市泰旭物流有限公司 | 一种采用精馏的方法提纯制备丁烯的技术 |
| JP5996099B2 (ja) * | 2012-05-11 | 2016-09-21 | サウジ アラビアン オイル カンパニー | エチレンのオリゴマー化プロセス |
| WO2015087303A2 (en) * | 2013-12-13 | 2015-06-18 | Saudi Basic Industries Coporation | Catalyst compositions for selective dimerization of ethylene |
| FR3023183A1 (fr) * | 2014-07-04 | 2016-01-08 | IFP Energies Nouvelles | Composition catalytique et procede de dimerisation selective de l'ethylene en butene-1 |
| US11104621B2 (en) * | 2016-01-07 | 2021-08-31 | Saudi Arabian Oil Company | Antifouling oligomerization catalyst systems |
| FR3074493B1 (fr) * | 2017-12-05 | 2019-12-13 | IFP Energies Nouvelles | Procede de dimerisation de l'ethylene comprenant une etape de traitement de l'effluent reactionnel |
| CN111408408B (zh) * | 2019-01-04 | 2023-04-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化剂组合物、其制备方法及其在乙烯选择性二聚化合成1-丁烯的反应中的应用 |
| US11480517B2 (en) | 2019-08-08 | 2022-10-25 | Saudi Arabian Oil Company | Heat exchanger fouling determination using thermography combined with machine learning methods |
| CN112374956B (zh) * | 2020-11-20 | 2023-01-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 1-丁烯和1-己烯制备方法 |
| CN112661595B (zh) * | 2020-11-20 | 2022-08-05 | 中国石油天然气股份有限公司 | 高纯度1-丁烯的制备方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU45945A1 (ru) * | 1934-11-15 | 1936-02-29 | Г.А. Вянтинен | Воздухораспределитель дл воздушных автоматических тормозов |
| US3557236A (en) * | 1962-05-28 | 1971-01-19 | Ethyl Corp | Process for recovering olefins from mixtures with aluminum alkyls |
| FR1517704A (fr) * | 1966-04-07 | 1968-03-22 | Inst Francais Du Petrole | Dimérisation d'oléfines |
| GB1123474A (en) * | 1966-04-25 | 1968-08-14 | British Petroleum Co | Dimerisation process |
| US3482000A (en) * | 1967-01-09 | 1969-12-02 | Gulf Research Development Co | Polymerization of ethylene to normal alpha olefins with a trialkylaluminum catalyst in a tubular reactor |
| FR1554735A (ro) * | 1967-10-25 | 1969-01-24 | ||
| US4000211A (en) * | 1969-10-29 | 1976-12-28 | Phillips Petroleum Company | Dimerization of monoolefins with catalysts on solid supports |
| US3751518A (en) * | 1971-08-16 | 1973-08-07 | Jefferson Chem Co Inc | Integrated continuous process for olefin production |
| SU459451A1 (ru) * | 1972-03-24 | 1975-02-05 | Грозненский Филиал Научно-Производственного Объединения "Пластполимер | Способ получени -бутилена |
| SU455082A1 (ru) * | 1972-06-12 | 1974-12-30 | Грозненский Филиал Научно-Производственного Объединения "Пластполимер" | Способ получени -бутилена |
| SU496258A1 (ru) * | 1972-08-04 | 1975-12-25 | Филиал Ордена Ленина Институт Химической Физики Ан Ссср | Способ получени бутена |
| US3879485A (en) * | 1974-01-25 | 1975-04-22 | Gennady Petrovich Belov | Method of producing butene-1 |
| SU681034A1 (ru) * | 1975-02-27 | 1979-08-25 | Отделение ордена Ленина института химической физики АН СССР | Способ получени -олефинов |
| FR2552079B1 (fr) * | 1983-09-20 | 1986-10-03 | Inst Francais Du Petrole | Procede ameliore de synthese du butene-1 par dimerisation de l'ethylene |
| EP0135441B1 (fr) * | 1983-09-20 | 1986-11-05 | Institut Français du Pétrole | Procédé amélioré de synthèse du butène-1 par dimérisation de l'éthylène |
| FR2581381B1 (fr) * | 1985-05-02 | 1987-07-10 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production de butene-1 de purete amelioree a partir du produit brut de dimersion de l'ethylene |
| US4786717A (en) * | 1986-11-10 | 1988-11-22 | Aristech Chemical Corporation | Deactivation of aluminum alkyls |
-
1987
- 1987-07-13 SU SU874267266A patent/SU1662996A1/ru active
-
1988
- 1988-05-26 WO PCT/SU1988/000129 patent/WO1989000553A1/ru not_active Ceased
- 1988-05-26 EP EP88906826A patent/EP0358763A1/de not_active Withdrawn
- 1988-05-26 JP JP63506374A patent/JPH02500441A/ja active Pending
- 1988-05-26 HU HU884776A patent/HU203308B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-05-26 FI FI891129A patent/FI891129A0/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-05-26 US US07/332,275 patent/US5030790A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-05-26 BR BR888807127A patent/BR8807127A/pt unknown
- 1988-06-28 IN IN531/CAL/88A patent/IN170112B/en unknown
- 1988-07-04 NZ NZ225279A patent/NZ225279A/xx unknown
- 1988-07-11 PL PL1988273672A patent/PL151807B1/pl unknown
- 1988-07-12 CN CN88104704A patent/CN1031364A/zh active Pending
-
1989
- 1989-03-17 RO RO138740A patent/RO105382B1/ro unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1989000553A1 (fr) | 1989-01-26 |
| PL151807B1 (en) | 1990-10-31 |
| EP0358763A4 (fr) | 1989-10-12 |
| CN1031364A (zh) | 1989-03-01 |
| PL273672A1 (en) | 1989-03-20 |
| FI891129A7 (fi) | 1989-03-09 |
| FI891129L (fi) | 1989-03-09 |
| FI891129A0 (fi) | 1989-03-09 |
| JPH02500441A (ja) | 1990-02-15 |
| BR8807127A (pt) | 1989-10-17 |
| HU203308B (en) | 1991-07-29 |
| NZ225279A (en) | 1990-07-26 |
| HUT53582A (en) | 1990-11-28 |
| EP0358763A1 (de) | 1990-03-21 |
| IN170112B (ro) | 1992-02-15 |
| US5030790A (en) | 1991-07-09 |
| SU1662996A1 (ru) | 1991-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RO105382B1 (ro) | Procedeu pentru prepararea butenei-1' | |
| US4532370A (en) | Process for synthesizing 1-butene by dimerization of ethylene | |
| US2863896A (en) | Preparation of pure aluminum alkyls | |
| CA2711093C (en) | Method for preparing linear alpha-olefins | |
| US5811619A (en) | Method of production of improved purity light alpha olefines by ogliomerisation of ethylene | |
| JP6081590B2 (ja) | エチレンのオリゴマー化のための方法 | |
| JP4376182B2 (ja) | 高純度メチル−ｔ−ブチルエーテルの製法 | |
| CN113166001B (zh) | 使用隔壁塔分离线性α-烯烃的方法 | |
| BRPI0720106A2 (pt) | Processo para a fabricação de neohexeno. | |
| FR2833191A1 (fr) | Composition catalytique et procede ameliores pour l'oligomerisation de l'ethylene, en particulier en hexene-1 | |
| CA1258349A (fr) | Procede de fabrication d'un copolymere ethylene- butene-1 a partir d'ethylene | |
| RU2471762C1 (ru) | Способ выделения продуктов олигомеризации олефинов и разложения остатков катализатора олигомеризации | |
| CN113166000B (zh) | 用于限制线性α-烯烃合成过程中再循环溶剂中的水的方法 | |
| EP0314383B1 (en) | Dimerisation of acrylonitrile | |
| EA012841B1 (ru) | Способ получения линейных альфа-олефинов и катализатор для его осуществления | |
| AU611473B2 (en) | Method of obtaining butene-1 | |
| CN112661595B (zh) | 高纯度1-丁烯的制备方法 | |
| KR20130125374A (ko) | 올레핀 및 아민을 함유하는 탄화수소 스트림의 정제방법 | |
| EP4541443A1 (en) | Separation method for a reaction product of olefin oligomerization, and method and device for preparing ethylene oligomer utilizing the separation method | |
| SU1366502A1 (ru) | Способ получени бензола | |
| US3506687A (en) | Production of trans-8-oxabicyclo (4.3.0) nonane | |
| SU417429A1 (ro) | ||
| SU426984A1 (ro) | ||
| JPS6366133A (ja) | エチレンのα−オレフィンへのオリゴマ−化方法 | |
| SU679572A1 (ru) | Способ получени первичных высокомолекул рных алифатических аминов |