HU203308B - Process for producing 1-butene - Google Patents

Process for producing 1-butene Download PDF

Info

Publication number
HU203308B
HU203308B HU884776A HU477688A HU203308B HU 203308 B HU203308 B HU 203308B HU 884776 A HU884776 A HU 884776A HU 477688 A HU477688 A HU 477688A HU 203308 B HU203308 B HU 203308B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
butene
ethylene
catalyst
aliphatic
solvent
Prior art date
Application number
HU884776A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT53582A (en
Inventor
Galina Stepanovna Sergienko
Viktor Ivanovich Zhukov
Gennadijj Petrovich Belov
Fridriks Stepano Djachkovskijj
Sergejj Stepanovich Ivanchev
Anatolijj Ivanovich Germashev
Jurijj Maksimovich Petrov
Valerijj Ignatevich Lazutin
Valerijj Alekseevich Jacenko
Malik Saliksovich Gabutdinov
Original Assignee
Inst Khim Fiz An Sssr
Groznenskijj Okhtinskogo N Pro
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Khim Fiz An Sssr, Groznenskijj Okhtinskogo N Pro filed Critical Inst Khim Fiz An Sssr
Publication of HUT53582A publication Critical patent/HUT53582A/hu
Publication of HU203308B publication Critical patent/HU203308B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/30—Catalytic processes with hydrides or organic compounds containing metal-to-carbon bond; Metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgya új eljárás 1-butén előállítására.
1-butén előállítására ismert olyan eljárás, amelynek során etilén dimerizálnak etil-izobutilalumíniumkloridból és nikkeoleátból álló katalizátor-rendszer jelenlétében. A dimerizátum legfeljebb 59,1 tömeg% 1-butént tartalmaz, összetétele az alábbi: transz-1-butén: 23,9 t%, cisz-2-butén: 12,0t%; l-butén:59,l t%;n-butén: 51%. Az összetételből kitűnik, hogy 1-buténre nézve az eljárás szelektivitása kicsi, nagy mennyiségű melléktermék, különösen 2-butén keletkezik. Polimerizálás, illetve kopolimerizálás céljára azonban 1-butén kell, mégpedig olyan, amely 0,2 t%-nál kevesebb 2-butént tartalmaz (V. Sh. Feldbljum, „Olefinok dimerizálása és diszproportionálása”, 1978, Chemie (Moskau), 38. oldal).
Olefinek dimerizálására más katalizátoros eljárás is ismert; a katalizátor szilíciumdioxid, alumíniumszilikát vagy e kettő keverékére felvitt nikkelkomplexek rétegeiből áll. Az ezzel a katalizátorral előállítható dimerizátum 701% 1 -butént és 301% 2butént tartalmaz (4 000 211 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). A katalizátor előállítása nagyon költséges, emellett szelektivitása nem kielégítő, mert a dimerizátum különböző 2-buténcket tartalmaz.
1-butén előállítására etilén dimerizálása útján ismert egy olyan eljárás, amelynek során katalizátorként tetraalkoxititán és trialkilalumínium éterrel készített oldatát alkalmazzák (Kinetika és katalízis, 19.kötet;P.E. Matkovski et al.: „Etilén dimerizálása”, 263. oldal). Az éter ipari alkalmazása azonban részint az ára miatt, részint erős altató hatása miatt elképzelhetetlen. A tetraalkoxititánból és trialkilalumíniumból álló katalizátor-rendszer alkalmazása esetén emellett gondot okoz az 1-butén elválasztása, mert az elegy 1-butént, hexéneket, okténeket, polimert és katalizátort tartalmaz. A katalizátor elkülönítése is probléma, mert a katalizátor teljesen feloldódik a reakcióelegyben. A katalizátor elkülönítésére két módszer kínálkozik:
1) a szénhidrogének desztillálása előtt távolítják el a katalizátort a feloldóképesség csökkentése, majd szűrés, illetve centrifugálás útján vagy - például vízzel végzett - kétfázisú extrahálással;
2) a szénhidrogének közvetlen desztillálása (el nem reagált etilén-, 1-butén, hexének és egyéb oligomerek), ahol a katalizátor a desztillációs készülék alján marad, az oligomerekkel feldúsult oldatot alkotva (187 822 sz, csehszl. szerzői tanúsítvány).
Gazdasági szempontból a második változat előnyösebb, mert elhagyható a közbenső lépés, azaz a kétfázisú mosás, illetve a szilárd részecskék elválasztása; csak kevés maradék keletkezik, ez például izzítással könnyen eltávolítható.
A gyakorlat azonban azt mutatta, hogy a bepárlás során viszonylag magas hőmérsékletet kell alkalmazni azért, hogy a katalizátor kellően feldúsuljon, ugyanakkor a magasabb hőmérséklet másodlagos reakciókat, így az 1-butén izomerizálódását és polimerizációját válthatja ki.
Ismert továbbá az etilén dimerizálása során olyan katalizátor alkalmazása, amely letrabutoxititánból és trialkilalumíniumból áll; a katalizátor komponenseiből külön-külön szénhidrogénes oldatot készítenek, és a két oldatot az etilénnel, valamint szénhidrogén tartalmú oldószerrel együtt folyamatosan táplálják a reaktorba (2 581 381 sz. francia szabadalmi leírás). A reaktorból kilépő elegyet frakcionáláshoz (desztillálás vagy rektifikálás) vezetik. Az eljárás hátránya, hogy 2-butén is keletkezik és az 1 butén minőségét rontja; a 2-butén az 1-butén izomerizálódásának terméke, e folyamat a frakcionálás során zajlik le, Minél magasabb a desztillációs, illetve rektifikációs oszlopban a hőmérséklet, és minél hosszabb az elegy tartózkodási ideje, annál intenzívebben zajlik az izomerizálódás, azaz a 2-butén mennyisége növekszik, 90-120 °C-os tartományban az 1-butén 2-butén-tartalma elérheti a 24 tf%-ot, így alkalmatlan a homo- és kopolimerizációban történő felhasználásra.
Az 1 -butén 2-buténné való izomerizálódása részben elnyomható amin típusú módosító adalék, például ciklohexilamin, 2-ctil-hexilamin, dibutil-amin adagolásával. Az amin mennyisége a reakcióelegyben levő titán mennyiségéhez viszonyítva 0,1 : 1 és 10:1 közötti, előnyösen 0,3 :1 és 2:1 közötti mólaránynak felel meg.
A nagyüzemi gyakorlatban a fenti eljárás azonban nem terjedt cl, valószínűleg az alkalmazott aminok erősen mérgező hatása miatt (a 2 581 381 sz. francia szabadalmi leírásban adalékként említett aminok többségének az engedélyezett határkoncentrációja 10 mg/cin értéknél lényegesen kisebb).
A találmány feladata olyan eljárás kifejlesztése volt, amellyel az 1-butén nagyobb tisztaságban, kevésbé toxikus vegyületek felhasználásával állítható elő. Ezt a célt a módosító adalék célszerű megválasztásával érjük el. A találmány tárgya tehát eljárás 1butén előállítására etilén tetraalkoxititánból és trialkilalumíniumból álló katalizátor-rendszer jelenlétében, szénhidrogénes közegben végzett dimerizálása, majd a reakcióelegy módosító adalék jelenlétében végzett rektif ikációja útján. A találmány szerinti eljárásra jellemző, hogy módosító adalékként alifás egy- vagy kétértékű alkoholt, alifás étert ciklusos étert, alifás ketont vagy karbonsavamidot alkalmazunk.
A 2 581 381 sz. francia szabadalmi leírás szerint előállított termékhez viszonyítva a találmány szerint előállított 1-butén tisztasága 2,0-9,3-szoros anélkül, hogy toxikus adalékot kellene alkalmazni.
Alifás egy- vagy kétértékű alkohol, alifás éter vagy ciklusos éter vagy alifás keton alkalmazása esetén a módosító adalék és a trialkilalumínium közötti mólarány célszerűen 1:1 és 3:1 közötti érték.
A jelen találmány szerint alkalmazható módosító adalékok engedélyezett határkoncentrácíója 200 és 500 mg/nr közötti érték.
Amennyiben módosító adalékként karbonsavamidot alkalmazunk a rektifikálás során a módosító adalék és a tiralkilalumínium közötti mólaránya előnyösen 0,25:1 és 3:1 közötti érték.
Az alábbiakban az eljárást közelebbről ismertetjük.
Az 1-butén előállítására kidolgozott találmány szerinti eljárás három fő lépcsőből áll:
- az etilén katalitikus dimerizálása,
- a katalizátor dezaktiválása,
-2HU 203308Β
- az 1 -butén kinyerése a reakcióelegyből.
Az etilén katalitikus dimerizálását reaktorben végezzük; a reaktor adott esetben keverőművel van felszerelve. A katalizátor-rendszer komponenseinek szénhidrogénnel készített oldatait szakaszosan vagy folyamatosan, az etilént folyamatosan vezetjük a reaktorba, a reakcióterméket szakaszosan vezetjük el a reaktorból.
A katalizátor Ti(OR)4 áltaános képletü tetraalkoxititánból és AIR’3 képletű trialkilalumíniumból áll, ahol R és R’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport.
Az AIR’3 és a Ti(0R)4 katalizátor-komponensek közötti mólaránya 1:1 és 100:1 közötti, előnyösen 2,5:1 és 4:1 közötti érték. A katalizátorok általában híg oldatok alakjában kerülnek felhasználásra. Oldószerként alifás bután, pentán, hexán, heptán), aromás (benzol, toluol) szénhidrogéneket vagy olefineket (1-butén, pentének, hexének) vagy a felsoroltak elegyeit alkalmazhatjuk.
Az etilén katalitikus dimerizálását 20-100 ’Con, előnyösen 50-80 ’C-on végezzük. A katalizátornak a reaktorban töltött tartózkodási ideje a dimerizálás körülményeitől függ, és néhány perctől néhány óráig terjed.
A dimerizálás termékeit az oldószerrel együtt a reaktorból közbenső tartályba visszük, ahol a találmány szerinti alkalmazható módosító adalékkal (alifás egy-vagy kétértékű alkoholok, alifás éterek, ciklusos éterek, alifás ketonok, karbonsavamidok) dezaktiváljuk a katalizátort. A dezaktiválás célja, hogy a csatlakozó szétválasztó művelet alatt az 1butén-2-buténné történő átalakulását (izomerizálódását) visszaszorítsuk. Az 1-butén elválasztását rektifikálás útján, rektifikáló oszlopban végezzük, 80-100 ’C-os fenékhőmérsékleten.
Egyértékű alkoholként etanolt, propánok, butanolt, pentanolokat, előnyösen azonban izopropanolt alkalmazunk; ezen oldószerek engedélyezett határkoncentrációja 10-150 mg/m3).
Kétértékű alkoholként (HO-R-OH) például dietilénglikol, butándiol (engedélyezett határkoncentráció: 260-500 mg/m3), valamint a kétértékű alkoholok éterei, például dietilénglikol-dimetilészter (engedélyezett határkoncentráció: 80 mg/m3) jön számításba.
Éterként például a dietil-, diizopropil- és különösen előnyösen a diizopentil-éter alkalmazható.
Ciklusos éterként például tetrahidrofuránt és dioxánt (engedélyezett határkoncentráció: ΙΟΙ 00 mg/m3) alkalmazhatunk.
Kentonként például metil-etil-ketont és acetont alkalmazhatunk (engedélyezett határkoncentráció: 200 mg/m.
Az alkalmazható karbonsavamidok példájaként a dimetil-formamidot (engedélyezett határkoncentráció: 10 mg/kg) említjük meg.
Gyakorlati megfontolások alapján kívánatos, hogy ha a módosító adalék gőznyomása a rektifikálás hőmérsékletén, azaz 90-150 ’C-on, viszonylag alacsony legyen.
Egy mól trialkilalumíniumra számítva legfeljebb 3 mól módosító adalékot alkalmazunk. A módosító adalék minimális mennyisége egy- és kétértékű alkoholok, éterek, ciklusos éterek és ketonok esetén 1 mól trialkilalumíniumra számítva 1 mól, karbonsavamidok esetén 0,25 mól.
Amennyiben a fent megadottnál kevesebb módosító adalékot tartalmaz a rektifikálás előtt dezaktiválásra kerülő reakcióelegy, a 2-butén mennyisége nem csökken. A felső határ (3:1 mólarány) túllépése sem célszerű, mert az 1-butén részaránya tovább nem javul. Ha kevés a módosító adalék, akkor a reakcióelegyben megmarad szabad trialkilalumínium, amely a katalizátor titán-komponensével együtt aktív pontokat képez, amelyek az 1 -butént 2buténné izomerizálják. A 3:1 mólarány túllépése esetén az 1-butén részaránya azért nem változik már, mert már 3:1 mólarány esetén az aktív izomerizáló pontok valószínűsége zéró, így a módosító adalék további adagolása csak pazarlás, amely a termelési költséget növeli.
A találmány szerint alkalmazható módosító adalék révén az elkülönítendő 1-butén tisztasága 29,3-szor nagyobb, mint a hagyományos úton előállított 1-buténé; ez arra vezethető vissza, hogy kevesebb 1-butén alakul 2-buténné.
A javasolt módosító adalékok alkalmazása során egyéb előnyök is jelentkeznek. így - mert kevesebb 1-butén izomerizálódik - az 1-butén összhozama növekszik; a munkahelyi körülmények javulnak, mert az alkalmazott módosító adalék toxicitása alacsonyabb a 2 581 381 sz. francia szabadalmi leírás szerinti módosító adalékok (aminok) toxicitásánál.
A találmányt az alábbi példákkal közelebbről ismertetjük. A példákban szereplő %-ok tómeg%-ot jelentenek.
7. példa
Tetrabutoxi-titán és triizobutil-alumínium pentánnal készített oldatát további pentánnal, valamint etilénnel együtt folyamatosan 0,5 m3 térfogatú reaktorba vezetjük. A katalizátor koncentrációja 1 g/1. Az elegyet 50 ’C-on dimerizál juk. A reakcióelegyet a reaktorból leengedjük, majd 1 mól triizobutil-aminiumra számítva 1 mól izopropanolt adunk hozzá. Az elegyet desztilláljuk. A desztillátum öszszetétele az alábbi:
(t%): 9,96% etilén, 0,42% bután, 81,56% 1-butén, 0,44% 2-butén, 5,53% hexének, 2,09% oldószer.
2-10. példák
Az 1. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegy rektifikálását más módosító adalék (2., 3., 4. példa: metil-etil-keton; 5. és 6. példa: izopentilalkohol; 7. példa: dietilén-glikol; 8. példa: etilén-glikol; 9. példa: acetamid; Í0. példa: benzamid) jelenlétében végezzük. A desztillátumok öszszetételét az alábbi 1. táblázatban tüntettük fel.
-3HU 203308Β
1. táblázat
Példa módosító adalék és AIR3 mólaránya etilén bután 1-butén 2-butén hexéne Oldószer
2 0,5:1 10,3 0,40 80,7 0,67 5,7 2,33
3 5:1 10,7 0,44 31,2 0,20 5,4 1,80
4 7:1 11,0 0,46 81,9 0,28 5,7 0,66
5 0,4:1 10,5 0,41 81,6 0,75 5,6 1,09
6 6:1 10,4 0,43 31,8 0,25 5,4 1,72
7 0,7:1 10,3 0,42 81,6 0,70 5,5 1,48
8 4:1 12,0 0,35 81,1 0,55 4,9 1,10
9 2:1 11,1 0,30 80,5 0,40 4,9 2,75
10 0,3:1 11,4 0,35 80,9 0,70 5,1 1,55
11. példa
Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 1 mól triizobutil-alumíniumra számítva 3 mól izopropanolt adagolunk a reakcióelegyhez. A 20 desztillátum összetétele az alábbi: 10,5% etilén,
0,40% bután, 81,76% 1-butén, 0,24% 2-butén,
5,10% hexének, 2,00% oldószer.
12. példa 25
Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy módosító adalékként dieitlén-glikolt és katalizátor-komponensként trietil-alumíniumot alkalmazunk, mégpedig 1:1 mólarányban. A desztillátum összetétele az alábbi: 10,1% etilén, 0,45% bu- 30 tán, 81,50% 1-butén, 0,50% 2-butén, 5,75% hexének, 1,98% oldószer.
13. példa
All. példa szerint járunk el, azzal a különbség- 35 gél, hogy módosító adalékként dietilén-glikolt alkalmazunk, a triizobutilaminra vonatkoztatva 3:1 mólarányban. A desztillátum Összetétele: 10% etilén, 0,45% bután, 1-butén 81,80%, 2-butén 0,20%, hexének 5,55%, oldószer 2,0%. 40
14. példa
Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy desztillálás előtt diizopentilalkoholt adagolunk a reakcióelegybe, 1 mól trietil-alumíniumra 45 számítva 1 mól mennyiségben. A desztillátum öszszetétele az alábbi: 9,98% etilén, 0,41% bután,
81,61% 1-butén, 5,43% hexánek, 2,08% oldószer.
15. példa 50
Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy (1 mól trietil-alumíniumra számítva 3 mól mennyiségben) diizopentilétert adunk a reakcióelegyhez. Desztillálás után a desztillátum összetétele az alábbi: 9,96% etilén, 0,42% bután, 81,67% 1-bu- 55 tén, 0,15% 2-butén, 5,51% hexének, 2,29% oldószer.
16. példa
A 2. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 1 mól triizobutil-alumíniumra számítva 1 mól 60 dioxánt adunk a reakcióelegyhez. A desztillátum összetétele: 9,96% etilén, 0,44 bután, 81,70% 1-butén, 0,54% 2-butén, 5,67% hexének, 2,03% oldószer.
17. példa
A 16. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 1 mól triizobutü-alumíniumra 3 mól dioxánt számítunk. A desztillátum összetétele: 9,96% etilén, 0,44% bután, 81,70% 1-butén, 0,30% 2-butén, 5,51% hexének, 2,09% oldószer.
18. példa
Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 1 mól trietil-alumíniumra számítva 0,25 mól dimetil-formamidot adunk az elegyhez. A desztillátum összetétele: 10,0% etilén, 0,40% bután, 81,67% 1-butén, 0,35% 2-butén, 5,58% hexének, 2,00% oldószer.
19. példa
Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy dimetil-formamidot adunk az elegyhez, 1 mól triizobutil-alumíniumra számítva 3 mól mennyiségben, A desztillátum összetétel: 9,98% etilén, 0,44% bután, 81,80% 1-butén, 0,1% 2-butén, 5,56% hexének, 2,12% oldószer.
20. példa
Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy trietil-alumíniumot és dimetü-formamidot alkalmazunk 1:1 mólarányban. A desztillátum összetétele: 10,01% etilén, 0,42% bután, 81,6% 1butén, 0,4% 2-butén, 5,57% hexének, 2,00% oldószer.
21. példa
Az 1. példa szerint járunk el, de 1 mól triizobutilalumíniumra számítva 2 mól metil-etü-ketont alkalmazunk módosító adalékként. A desztillátum összetétele az alábbi: 10,3% etilén, 0,43% bután, 81,77% 1-butén, 0,25% 2-butén, 5,18% hexének, 2,07% oldószer.
22. példa
Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy oldószerként heptánt, módosító adalékként acetont alkalmazunk. A desztillátum összetétele: 11,57% etilén, 0,40% bután, 81,75% 1-butén, 0,25% 2-butén, 5,08% hexének, 0,95% oldószer.
23. példa
Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy oldószerként hexánfrakciót, módosító
-4HU 203308Β adalékként acetont alkalmazunk. A desztillátum összetétele: 11,27% etilén, 0,41% bután, 81,78% 1butén, 0,22% 2-butén, 5,07% hexének, 1,25% oldószer.
24. példa
Az 1. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy módosító adalékként izopentilt alkalmazunk.
A desztillátum összetétele: 9,94% etilén, 0,40% bután, 81,58% 1-butén, 0,03% 2-butén, 5,77% hexé- 10 nek, 2,01% oldószer.
25. példa
A 15. példa szerint járunk el, de módosító adalékként dietil-étert alkalmazunk. A desztillátum 15 összetétele a következő: 10,02% etilén, 0,43% bután, 81,30% 1-butén, 0,45% 2-butén, 5,62% hexének, 2,00% oldószer.
26. példa 20
A 15. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy módosító adalékként tetrahidrofuránt alkalmazunk. A desztillátum összetétele az alábbi:
10,0% etilén, 0,40% bután, 81,71% 1-butén, 0,29%
2-butén, 5,58% hexének, 2,02% oldószer, 25
A találmány felhasználási területe a polibután, etilén/1-butén-kopolimer, metil-etil-keton, ecetsav, maleinsavanhidrid előállítása.

Claims (3)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás 1-butén előállítására etilén tetraalkoxititán/trialkilalumínium katalizátor jelenlétében oldószerben végzett dimerizálása, majd a dimerizált reakcióelegy módosító adalék jelenlétében végzett rektifikálása útján, azzal jellemezve, hogy módosító adalékként alifás egy- vagy kétértékű alkoholt, alifás vagy ciklusos étert, alifás ketont vagy karbonsav-amidot alkalmazunk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátor trialkilalumínium-tartalmának 1 móljára számítva 1-3 mól alifás egy-vagy kétértékű alkoholt, alifás vagy ciklusos étert vagy alifás ketont alkalmazunk.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátor trialkilalumínium-tartalmának 1 móljára számítva 0,25-3 mól karbonsavamidot alkalmazunk.
HU884776A 1987-07-13 1988-05-26 Process for producing 1-butene HU203308B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU874267266A SU1662996A1 (ru) 1987-07-13 1987-07-13 Способ получени бутена-1

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT53582A HUT53582A (en) 1990-11-28
HU203308B true HU203308B (en) 1991-07-29

Family

ID=21312933

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU884776A HU203308B (en) 1987-07-13 1988-05-26 Process for producing 1-butene

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5030790A (hu)
EP (1) EP0358763A1 (hu)
JP (1) JPH02500441A (hu)
CN (1) CN1031364A (hu)
BR (1) BR8807127A (hu)
FI (1) FI891129A0 (hu)
HU (1) HU203308B (hu)
IN (1) IN170112B (hu)
NZ (1) NZ225279A (hu)
PL (1) PL151807B1 (hu)
RO (1) RO105382B1 (hu)
SU (1) SU1662996A1 (hu)
WO (1) WO1989000553A1 (hu)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0481480B1 (en) * 1990-10-17 1995-01-25 Idemitsu Kosan Company Limited Process for producing propylene based oligomers
JP2538811B2 (ja) * 1990-10-19 1996-10-02 出光石油化学株式会社 線状α―オレフィンの製造方法
US5260499A (en) * 1992-01-14 1993-11-09 Phillips Petroleum Company Ethylene dimerization and catalyst therefor
AU773364B2 (en) * 1999-12-29 2004-05-20 Phillips Petroleum Company Processes for preventing generation of hydrogen halides in an oligomerization product recovery system
CN101973836A (zh) * 2010-10-18 2011-02-16 天津市泰旭物流有限公司 一种采用精馏的方法提纯制备丁烯的技术
CN104284873B (zh) * 2012-05-11 2016-04-20 沙特阿拉伯石油公司 乙烯低聚工艺
RU2640821C1 (ru) 2013-12-13 2018-01-18 Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн Каталитические композиции для селективной димеризации и полимеризации этилена
FR3023183A1 (fr) * 2014-07-04 2016-01-08 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique et procede de dimerisation selective de l'ethylene en butene-1
US11104621B2 (en) * 2016-01-07 2021-08-31 Saudi Arabian Oil Company Antifouling oligomerization catalyst systems
FR3074493B1 (fr) 2017-12-05 2019-12-13 IFP Energies Nouvelles Procede de dimerisation de l'ethylene comprenant une etape de traitement de l'effluent reactionnel
CN111408408B (zh) * 2019-01-04 2023-04-11 中国石油化工股份有限公司 一种催化剂组合物、其制备方法及其在乙烯选择性二聚化合成1-丁烯的反应中的应用
US11480517B2 (en) 2019-08-08 2022-10-25 Saudi Arabian Oil Company Heat exchanger fouling determination using thermography combined with machine learning methods
CN112661595B (zh) * 2020-11-20 2022-08-05 中国石油天然气股份有限公司 高纯度1-丁烯的制备方法
CN112374956B (zh) * 2020-11-20 2023-01-10 中国石油天然气股份有限公司 1-丁烯和1-己烯制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU45945A1 (ru) * 1934-11-15 1936-02-29 Г.А. Вянтинен Воздухораспределитель дл воздушных автоматических тормозов
US3557236A (en) * 1962-05-28 1971-01-19 Ethyl Corp Process for recovering olefins from mixtures with aluminum alkyls
FR1517704A (fr) * 1966-04-07 1968-03-22 Inst Francais Du Petrole Dimérisation d'oléfines
GB1123474A (en) * 1966-04-25 1968-08-14 British Petroleum Co Dimerisation process
US3482000A (en) * 1967-01-09 1969-12-02 Gulf Research Development Co Polymerization of ethylene to normal alpha olefins with a trialkylaluminum catalyst in a tubular reactor
FR1554735A (hu) * 1967-10-25 1969-01-24
US4000211A (en) * 1969-10-29 1976-12-28 Phillips Petroleum Company Dimerization of monoolefins with catalysts on solid supports
US3751518A (en) * 1971-08-16 1973-08-07 Jefferson Chem Co Inc Integrated continuous process for olefin production
SU459451A1 (ru) * 1972-03-24 1975-02-05 Грозненский Филиал Научно-Производственного Объединения "Пластполимер Способ получени -бутилена
SU455082A1 (ru) * 1972-06-12 1974-12-30 Грозненский Филиал Научно-Производственного Объединения "Пластполимер" Способ получени -бутилена
SU496258A1 (ru) * 1972-08-04 1975-12-25 Филиал Ордена Ленина Институт Химической Физики Ан Ссср Способ получени бутена
US3879485A (en) * 1974-01-25 1975-04-22 Gennady Petrovich Belov Method of producing butene-1
SU681034A1 (ru) * 1975-02-27 1979-08-25 Отделение ордена Ленина института химической физики АН СССР Способ получени -олефинов
DE3461173D1 (en) * 1983-09-20 1986-12-11 Inst Francais Du Petrole Process for the synthesis of butene-1 by dimerisation of ethylene
FR2552079B1 (fr) * 1983-09-20 1986-10-03 Inst Francais Du Petrole Procede ameliore de synthese du butene-1 par dimerisation de l'ethylene
FR2581381B1 (fr) * 1985-05-02 1987-07-10 Inst Francais Du Petrole Procede de production de butene-1 de purete amelioree a partir du produit brut de dimersion de l'ethylene
US4786717A (en) * 1986-11-10 1988-11-22 Aristech Chemical Corporation Deactivation of aluminum alkyls

Also Published As

Publication number Publication date
US5030790A (en) 1991-07-09
BR8807127A (pt) 1989-10-17
FI891129A (fi) 1989-03-09
CN1031364A (zh) 1989-03-01
JPH02500441A (ja) 1990-02-15
HUT53582A (en) 1990-11-28
IN170112B (hu) 1992-02-15
FI891129A0 (fi) 1989-03-09
WO1989000553A1 (en) 1989-01-26
PL273672A1 (en) 1989-03-20
PL151807B1 (en) 1990-10-31
NZ225279A (en) 1990-07-26
EP0358763A4 (de) 1989-10-12
RO105382B1 (ro) 1994-12-21
EP0358763A1 (de) 1990-03-21
SU1662996A1 (ru) 1991-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1307517C (en) Process for preparing linear alpha-olefins using zirconium adducts as catalysts
HU203308B (en) Process for producing 1-butene
US4814540A (en) Process for producing propylene oligomers
US2943125A (en) Production of dimers and low molecular polymerization products from ethylene
US4966874A (en) Process for preparing linear alpha-olefins using zirconium adducts as catalysts
US4006101A (en) Polymerization of olefins and catalysts therefor
CA2414399C (fr) Composition catalytique et procede ameliores pour l'oligomerisation de l'ethylene, en particulier en hexene-1
JP3119452B2 (ja) イソブチレン重合のためのｂｆ▲下３▼・第三エーテレート錯体
US5191140A (en) Process for producing olefin oligomer
JPH0329767B2 (hu)
US4820786A (en) Process for the preparation of linear low density polyethylene
US4361714A (en) Preparation of linear olefin products
JP2538811B2 (ja) 線状α―オレフィンの製造方法
US3564071A (en) Process for dimerization of alpha-olefins
GB916756A (en) Improvements in the preparation of catalysts for the polymerisation of olefins
US6930218B2 (en) Process for the preparation of linear low molecular weight olefins by the oligomerization of ethylene
US3035104A (en) Process for the production of alpha olefins
US4567154A (en) Mixed metal alkyl catalyst for olefin polymerization
US4579991A (en) Process for the oligomerization of alpha olefins and catalyst therefor
US4857612A (en) Process for the polymerization of alpha olefins
RU2429216C2 (ru) Способ получения бутена-1
US3030402A (en) Production of higher aluminum alkyls
US4675303A (en) Mixed metal alkyl catalyst for olefin polymerization
JP2622797B2 (ja) 線状αーオレフィンの製造方法
JPH024210B2 (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee