CN113166001B - 使用隔壁塔分离线性α-烯烃的方法 - Google Patents
使用隔壁塔分离线性α-烯烃的方法 Download PDFInfo
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Abstract
当在齐格勒类型催化剂存在下低聚乙烯时,许多线性α‑烯烃(LAO)合成形成了一定范围的LAO产物。所述范围的产物通常需要多个蒸馏塔来将LAO产物分离直至期望的碳数,但是这样的方案会是能量和资本密集的。使用至少一个隔壁塔分离LAO产物可以降低这些负担。分离LAO的方法可以包括:将包含Cg+线性α‑烯烃(LAO)的预处理的产物流提供到蒸馏塔组的第一个蒸馏塔,所述蒸馏塔组的至少一个成员包含隔壁塔;和分离来自于隔壁塔的包含第一LAO的顶部物流和来自于隔壁塔的一个或多个侧流,每个侧流包含不同的LAO,其也不同于第一LAO。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求2018年12月4日提交的,标题为METHODS FOR SEPARATING LINEARALPHA OLEFINS USING A DIVIDING WALL COLUMN的美国临时专利申请62/774958,和2019年2月19日提交的,标题为METHODS FOR SEPARATING LINEAR ALPHA OLEFINS USING ADIVIDING WALL COLUMN的欧洲专利申请号19158087.7的权益,其二者通过引用以其全文并入本文。
领域
本公开涉及线性α-烯烃(LAO)合成。
背景
线性α-烯烃(LAO),其也可以称作线性α-链烯烃、线性端烯烃、线性端链烯烃或者正α-烯烃,是一类有商业价值的化学化合物。聚合是LAO的主要市场,在其中它们最常用作乙烯共聚中的共聚单体。LAO的另一主要市场是作为通过氧化形成的线性醛和羧酸的前体,作为高级烯烃的前体,或者作为通过双键异构化形成的线性内烯烃(LIO)的前体。LAO有时候也例如直接并入钻井液、表面活性剂、润滑剂和去污剂中。
LAO可以通过几种不同的方法由低分子量给料材料开始来合成。合成LAO的主要路线是经由乙烯低聚,在其中存在几种合成变体,其可以使用不同的齐格勒类型催化剂来介导。取决于具体的齐格勒类型催化剂和合成条件,乙烯低聚反应可以形成一定范围的具有偶数个碳原子的同系的LAO(即,C2nH2n,其中n是大于或等于2的正整数),或者可以产生占优的LAO(例如1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或者1-癸烯)。当形成多种LAO时,LAO的产物分布会依照Shulz-Flory分布,并且分布在中心分子量周围布置。这样的方法通常称作全范围或者宽范围LAO合成方法。
分馏方法经常用于将LAO产物流分离成包含单个或者多个LAO的期望的馏分。用于将LAO彼此分离的涂层的蒸馏方法可以使用双产物蒸馏塔来分离包含单个LAO或者LAO混合物的顶部物流,然后将底部物流送到随后的蒸馏塔上来分离另一单个LAO或者LAO混合物。重复该过程,直到直至期望碳数的LAO已经彼此分离。考虑到一定分布的LAO可以在LAO合成中形成,具有大占地面积的商业设备可以源于这样的需要,即将分别的蒸馏塔用于要分馏的每种LAO或者LAO混合物。此外,从资本支出观点和操作上(即,能量用量)二者来说,蒸馏塔是昂贵的设备部件,由此明显地影响通过乙烯低聚所获得的LAO的成本。相关的辅助部件例如回流鼓、冷凝器、再沸器、泵、管线、控制阀、仪器、土木(地基)、绝缘部件、防火部件等也会具有显著的成本考虑。
概述
在各种实施方案中,本公开提供分离LAO的方法。方法包括:将包含C8+线性α-烯烃(LAO)的预处理的产物流提供到蒸馏塔组的第一个蒸馏塔,蒸馏塔组的至少一个成员包含隔壁塔;和分离隔壁塔的包含第一LAO的顶部物流和隔壁塔的一个或多个侧流,每个侧流包含不同的LAO,其也不同于第一LAO。
附图简要描述
包括了下面的附图来说明本公开的某些方面,下面的附图不应被视为排他性实施方案。所公开的主题能够进行形式和功能的相当大的改变、变化、组合和等价化,其将是受益于本公开的本领域技术人员能够想到的。
图1A-1D显示了框图,其显示了可以在形成和分离LAO过程中进行的各种操作,并且其可以用本公开的一种或多种实施方案来实施。
图2A和2B显示了框图,其显示了可以在形成和分离LAO过程中进行的各种操作,其中隔壁塔可以用于除去轻质链烯烃,并且其可以用本公开的一种或多种实施方案来实施。
图3A显示了本公开的第一蒸馏塔配置,其包括至少一个隔壁塔,和其当提供以包含C8+LAO的预处理的产物流时能够分离直至至少C20LAO的单个LAO馏分。图3A的蒸馏塔配置包括彼此流体连通次序布置的三个隔壁塔,并且双产物蒸馏塔布置在组的终点。图3B显示了第一蒸馏塔配置的一种变体,其中隔壁塔代替了次序终点处的双产物蒸馏塔。
图4显示了本公开的第二蒸馏塔配置,其包括至少一个隔壁塔,和其当提供以包含C8+LAO的预处理的产物流时能够分离直至至少C18LAO的单个LAO馏分。图4的蒸馏塔配置包括双产物蒸馏塔,布置来接收双产物蒸馏塔顶部物流的第一隔壁塔,布置来接收双产物蒸馏塔底部物流的第二隔壁塔,和布置来接收第二隔壁塔底部物流的第三隔壁塔。
图5显示了图4所示的第二蒸馏塔配置的扩展,其中第四隔壁塔布置来接收第三隔壁塔的底部物流。
图6显示了图4所示的第二蒸馏塔配置的一种供选择的扩展,其中第二双产物蒸馏塔布置来接收第三隔壁塔的底部物流。
图7显示了图4所示的第二蒸馏塔配置另一供选择的配置,其中第二双产物蒸馏塔代替第三隔壁塔,和第三双产物蒸馏塔布置来接收第二双产物蒸馏塔的底部物流。
图8A-8D显示了本公开的第三蒸馏塔配置,其包括至少一个隔壁塔,其中的一个或多个是双隔壁塔,并且其当提供以包含C8+LAO的预处理的产物流时能够分离直至至少C20LAO的单个LAO馏分。图8A的蒸馏塔配置包括蒸馏塔组,其具有作为组的第一成员的双隔壁塔和作为组的第二成员的隔壁塔,其中双隔壁塔配置来从其中分离四个侧流。图8B的蒸馏塔配置用与隔壁塔直接流体连通次序的另外的隔壁蒸馏塔扩展了蒸馏塔组。图8C的蒸馏塔配置是图8B的蒸馏塔配置的变体,其中双隔壁塔配置来从其中分离三个侧流。图8D的蒸馏塔配置是图8B的蒸馏塔配置的变体,其中双隔壁塔配置来从其中分离两个侧流。
图9和10显示了本公开的第四蒸馏塔配置的示例性实施方案,其包括至少一个隔壁塔,其中的一个或多个是双隔壁塔,并且其当提供以包含C8+LAO的预处理的产物流时能够分离直至至少C20 LAO的单个LAO馏分。图9和10的蒸馏塔配置包括蒸馏塔组,其具有隔壁塔作为组的第一成员,双隔壁塔作为组的第二成员,和双产物蒸馏塔作为组的第三成员。在图9中,双隔壁塔配置来从其中分离三个侧流,和在图10中,双隔壁塔配置来从其中分离四个侧流。
图11A-11C显示了本公开的第五蒸馏塔配置的示例性实施方案,其包括第一和第二双隔壁塔,并且其当提供以包含C8+LAO的预处理的产物流时能够分离直至至少C20 LAO的单个LAO馏分。图11A-11C的蒸馏塔配置包括蒸馏塔组,其具有作为组第一成员的第一双隔壁塔,作为组第二成员的第二双隔壁塔,和作为组第三成员的双产物蒸馏塔。
图12显示了使用图3A的第一蒸馏塔配置的改变的LAO分离次序,其中溶剂是在C6LAO下游分离的。
图13显示了使用图6的第二蒸馏塔配置的改变的LAO分离次序,其中溶剂是在C6LAO下游分离的。
图14显示了使用图9的第四蒸馏塔配置的改变的LAO分离次序,其中溶剂是在C6LAO下游分离的。
图15显示了本公开的一种供选择的蒸馏塔配置,其包括多个隔壁塔,并且其当提供以包含C8+LAO的预处理的产物流时能够分离直至至少C20 LAO的单个LAO馏分。图15的蒸馏塔配置包括第一隔壁塔,布置来接收第一隔壁塔顶部物流的第二隔壁塔,布置来接收第一隔壁塔的侧流的第三隔壁塔,和布置来接收第一隔壁塔的底部物流的第四隔壁塔。
详述
本公开总体涉及线性α-烯烃,和更具体地,涉及使用至少一个隔壁塔分离线性α-烯烃的方法。
如上所讨论的,线性α-烯烃(LAO)经常作为一定范围的具有末端双键和偶数碳数的乙烯低聚物来获得。这样的LAO通常使用多个串联布置的蒸馏塔来分离,并且每个蒸馏塔提供单个LAO或者LAO混合物作为塔的顶部物流。因此,对于所获得的每种LAO或者LAO混合物,相应的蒸馏塔数以1:1比率存在。这样的分离方案会导致在工业规模上的大型设备占地面积,以及巨大的能量成本和资本支出。在一些情况下,给定的LAO的价值会不足以抵消引入实现它的分离所需的蒸馏塔的支出,特别是对于低丰度存在的LAO来说更是如此。
本公开描述了一个或多个隔壁塔如何可以用于改进彼此分离单个LAO或者LAO混合物的效率。隔壁塔(下面描述其的基本操作原理和各种配置)可以用于通过单一蒸馏塔来将多种组分彼此分离。如本文所用的,术语“隔壁塔”指的是以一个或多个隔壁(分区)为特征的蒸馏塔,所述一个或多个隔壁(分区)将塔的内部空间分成至少第一腔室和第二腔室。术语“隔壁塔”包括具有单一壁隔壁和多个隔壁的隔壁塔二者,其中后者在本文可以称作“双隔壁塔”。一个或多个隔壁可以是垂直的或者是相对于真垂直配置倾斜的。当使用隔壁塔时,较轻分子量(较低沸点)组分可以作为顶部物流分离,并且较重分子量(较高沸点)组分可以作为侧流(如果需要)分离或者作为底部物流保留。以单一隔壁为特征的隔壁塔可以提供单一侧流或者多个侧流(例如,在隔壁之上挥发的组分的上部侧流和在隔壁之下挥发的组分的下部侧流),而双隔壁塔可以提供多个侧流,每个侧流提供不同的LAO组成。取决于给定的双隔壁塔的内部配置,可以获得至多四种不同的侧流,如共同拥有的美国临时专利申请62/564505所述,其通过引用以其全文并入本文。由此,与仅仅以w双产物蒸馏为特征塔的蒸馏配置相比,使用至少一个隔壁塔来将LAO分离成期望的馏分可以减少进行分离所需的蒸馏塔数目。因此,使用一个或多个隔壁塔来促进LAO分离可以提供有利的资本支出节约和降低的操作成本。
除了隔壁塔所提供的前述优点之外,它们可以特别好地适用于将同系的LAO彼此分离。在一系列同系的LAO中,LAO链长每增加两个碳会使沸点升高大约60℃。同系的LAO之间的宽沸点分离使得这些实体非常适于使用隔壁塔方案分离。即,宽沸点分离可以促进LAO顶部物流与一种或多种重质LAO侧流的容易地分离。类似地,多个LAO侧流由于宽沸点分离而可以彼此容易地分离。
因此,本公开的蒸馏配置可以提供相比于目前用于分离LAO的那些的明显优势。更具体地,本公开的蒸馏配置(其在蒸馏塔组中使用至少一个隔壁塔)可以提供C8 LAO直至大约C18,C20,C22或者C24 LAO的分离的LAO馏分,这取决于配置。在一些情况下可以获得合并的LAO产物流(例如C16/C18,C18/C20,C18-C22和类似的合并的产物流)。甚至重质LAO馏分(即,C22+,C24+或者C26+LAO)可以作为蒸馏塔组的末端蒸馏塔的底部物流而保留,并且底部物流中的重质LAO可以通过供选择的技术例如分级凝固(fract ional sol idificat ion)、差别溶解度、色谱法等来进行分离。取决于打算通过蒸馏获得的期望范围的LAO产物,可以使用各种蒸馏配置(其使用至少一个隔壁塔),如下文进一步描述的。根据本公开,还可以产生重质LAO的混合物。
根据本公开,使用至少一个隔壁塔可以提供的再其他的优点可以包括减少在蒸馏塔再沸器的极端加热条件下所消耗的时间量。减少再沸器中的时间可以改进产品品质和收率,因为可以实现减少裂解和形成有色体(color body)的倾向。另外,可以实现减少形成含氧化合物的倾向。当蒸馏系统在低于大气压操作时,可以特别实现减少含氧化合物的形成,在此期间空气泄漏到一个或多个蒸馏塔中的可能性可能增加。
本文中的详述和权利要求书中的全部数值用“大约”或者“大致”对于所示值进行修饰,并且考虑了本领域技术人员将预期的实验误差和偏差。除非另有指示,否则室温是大约25℃。
如本公开和权利要求书中所用的,单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数形式,除非上下文另有明确指示。
如本文中的措词例如“A和/或B”中所用的术语“和/或”意在包括“A和B”,“A或者B”,“A”以及“B”。
就本公开的目的而言,使用周期表族的新编号方案。在所述编号方案中,族(列)从左到右,从1到18依次编号,除了f区元素(镧系元素和锕系元素)。
术语“烃”指的是一类含有键合到碳上的氢的化合物,并且包括(i)饱和烃化合物,(i i)不饱和烃化合物,和(i i i)烃化合物(饱和和/或不饱和的)的混合物,包括具有不同的碳原子数的烃化合物的混合物。术语“Cn”指的是具有沿着碳主链的n个碳原子/分子或基团的烃(一种或多种)或者烃基,其中n是正整数。这样的烃或者烃基可以是下面中的一种或多种:线性的、支化的、环状的、无环的、饱和的、不饱和的、脂肪族的或者芳族的。
术语“烃基”和“烃基基团”在本文可互换使用。术语“烃基基团”指的是任何C1-C100烃基团,其当从母体化合物除去时带有至少一个未填充的化合价位置。“烃基基团”可以是任选取代的,其中术语“任选取代的”指的是用杂原子或者杂原子官能团代替至少一个氢原子或者至少一个碳原子。杂原子可以包括但不限于B、O、N、S、P、F、Cl、Br、I、Si、Pb、Ge、Sn、As、Sb、Se和Te。烃基基团所以可以包括烷基、链烯基、炔基、芳基、杂芳基、环烷基、杂环等,其中任何一个可以是任选取代的。
术语“烷基”指的是不具有不饱和碳-碳键的烃基,并且其可以是任选取代的。术语“烷基”可以与术语“链烷烃”同义使用。
术语“链烯基”指的是具有碳-碳双键的烃基,并且其可以是任选取代的。术语“链烯烃”和“烯烃”在本文同义使用。类似地,术语“链烯烃的”和“烯烃的”在本文同义使用。除非另有指示,否则这些术语包括全部可能的几何异构体。
术语“芳族”和“芳族烃”指的是具有共轭π-电子的环状布置(其满足Huckel法则)的烃或者烃基。术语“芳基”和“芳族”在本文可以同义使用。术语“芳基”指的是芳族化合物和杂芳族化合物二者,其中任一可以是任选取代的。这些术语包括单核和多核芳族化合物二者。
术语“线性”和“线性烃”指的是具有连续碳链而没有侧链支化的烃或者烃基。
术语“线性α-烯烃(LAO)”指的是在主碳链的末端(端)碳原子处带有碳-碳双键的链烯烃。
术语“分支”、“支化的”和“支化烃”指的是具有线性主碳链的烃或者烃基,其中烃基侧链从线性主碳链延伸。
术语“未支化的”和“正”是同义的,指的是直链烃或者烃基。
术语“高级LAO”指的是具有至少6个碳原子的LAO。
术语“轻质烯烃”指的是具有5个或更少个碳原子的烯烃,特别是乙烯和1-丁烯(C4LAO)。
术语“单个LAO”指的是基本上由单一LAO,特别是大约95重量%或者更大的单一LAO组成的馏分。
术语“双产物蒸馏塔”指的是任何不是隔壁塔的蒸馏塔。双产物蒸馏塔通常提供顶部物流和底部物流,除非进行具体限定来抽出侧流。除非明确提及是另一类型的蒸馏塔(例如隔壁塔),否则将理解本公开的未规定类型的任何蒸馏塔是双产物蒸馏塔。
术语“末端”和“终点”指的是蒸馏塔组的最下游。
术语“直接流体连通次序”指的是来自第一蒸馏塔的输出物,特别是底部物流作为供料直接提供到第二蒸馏塔。
在提供对于形成LAO的合适的方法条件和催化剂的进一步描述之前,将另外详细地参考图1A-1D示意性描述示例性的LAO合成。图1A-1D显示了框图,其显示了可以在形成和分离LAO的过程中进行的各种操作,并且其可以用本发明的一种或多种实施方案来实施。下面参考随后的图2A-15来提供使用蒸馏塔组中的至少一个隔壁塔来获得单个LAO或者LAO混合物所涉及的工艺细节。将理解图中的各种特征可以以一般术语显示和/或简要描述,来更简洁地聚焦于上述本公开的LAO分离方面。例如,将理解附图中没有显示部件例如再沸器、泵、冷却剂管线和类似设备,目的是更简洁地聚焦于本公开的分离方面,但是要理解这样的部件可以存在和以物理系统中的任何合适的方式实施,如本领域技术人员将理解的。
如图1A所示,经由相应的供给管线将乙烯、催化剂和溶剂提供到反应器100来在其中形成LAO。至少一部分的乙烯和溶剂可以分别通过乙烯再循环流102和再循环的溶剂流104来再循环和提供。在乙烯或者溶剂返回反应器100之前,乙烯再循环流102和/或再循环的溶剂流104可以送过一个或多个干燥器(图1A未示出)。反应器100的产物流接着送到乙烯回收单元110,在那里一些或者全部的乙烯作为顶部物流从产物流中除去,并且经由乙烯再循环管线102返回反应器100。产物流然后从乙烯回收单元110前进到催化剂失活单元120,在其中发生催化剂失活,并且除去催化剂失活过程中所用或者所形成的任何水。产物流中剩余的痕量乙烯和其他惰性烃(例如甲烷和乙烷副产物)可以任选地在在先的蒸馏塔125中除去。在LAO合成过程中形成的C4LAO(即,1-丁烯)然后在轻质烯烃蒸馏塔130的顶部物流中从产物流中除去,由此提供作为底部物流的富含高级LAO的流。富含高级LAO的流包含C6+LAO和溶剂。富含高级LAO的流然后提供到蒸馏塔140来除去作为顶部物流的C6 LAO和作为底部物流的C8+LAO。如果溶剂的沸点处于1-己烯和1-辛烯之间,则溶剂可以作为蒸馏塔140的侧流除去,如图1A所示。如果溶剂具有更高沸点例如处于1-辛烯和1-癸烯的沸点之间,则溶剂可以在下游在彼此分离C8+LAO时除去,如图1B所示。供选择地,如果包含溶剂的侧流没有从蒸馏塔140除去,则溶剂可以以类似于图1B所提出的方式在下游除去。用于从C8+LAO中分离溶剂的示例性配置显示在下面的图12-14中,其显示了示例性位置,在该位置处可以收集沸点处于1-辛烯和1-癸烯之间的溶剂。沸点处于1-己烯和1-辛烯之间的溶剂可以在下游不同于图12-14所示位置收集,即,在获自第一蒸馏塔下游的顶部物流内。在任何的方法配置中,C8+LAO构成了预处理的产物流,其可以进行根据本文公开的进一步的分离。即,以流体连通次序彼此相连的多个蒸馏塔可以用于将预处理的产物流分馏成单个LAO或者LAO混合物,如下文参考图2A-15进一步描述的。
在还与本公开相容的方法变体中,催化剂失活可以先于乙烯回收,如图1C和1D所示。图1C和1D分别对应于图1A和1B,具有更早的催化剂失活。当催化剂失活先于乙烯回收时,可以不太需要使用在先的蒸馏塔125进一步除去乙烯。然而,如果需要或者在具体工艺条件下有必要,则可以进行乙烯的进一步去除。因此,在这样的方法配置中可以任选地省略在先的蒸馏塔125。
乙烯可以作为基本上纯的乙烯供料或者作为乙烯与一种或多种惰性气体例如氮气、氦气或者氩气的混合物提供到反应器100。甲烷、乙烷和其他饱和的烃气体在本公开的LAO合成方法也是适当惰性的,并且也可以存在于提供到反应器100的乙烯中。甲烷和乙烷可以例如存在于商业来源的乙烯中。获自乙烯再循环流102的乙烯可以包含基本上纯净的乙烯或者基本上纯净的乙烯和有限量的C3+链烯烃,包括C4+LAO(例如<0.1wt%的C4+LAO),和/或惰性气体。
适于在反应器100中合成LAO的低聚反应条件可以进一步包括温度和压力条件例如温度是大约50℃-大约250℃(例如大约170℃),和压力是大约3450kPa-大约34500kPa或者压力是大约6900kPa-大约24100kPa。在一些实施方案中,温度和压力可以这样,即,乙烯处于超临界态,在这种情况下,齐格勒类型催化剂和溶剂可以与乙烯均匀混合。进入反应器的溶剂与乙烯的比率可以是大约0.2:1-大约3.0:1或者大约0.5:1-大约1.5:1,并且在一些实施方案中使用相同体积的溶剂和乙烯。
根据本文公开,适于合成LAO的反应器配置不认为是特别限制的。合适的反应器配置可以包括例如流化床、沸腾床、淤浆床、喷淋床、塞流反应器、搅拌釜反应器、湍流反应器或者适于形成产物流的任何其他反应器类型。在反应器内的停留时间可以是大约5分钟-大约90分钟,或者大约5分钟-大约15分钟,或者大约10分钟-大约60分钟,或者大约20分钟-大约80分钟。此外,因为α-烯烃的线性度倾向于随着碳链长的增加和乙烯转化率的增加而下降,因此在每次通过反应器的过程中所转化的乙烯的量可以是大约50%-大约80%,例如大约55%-大约70%,或者大约60%-大约65%。转化率通常称作“单程转化率”。
用于使用齐格勒类型催化剂形成LAO的合适的溶剂可以包括各种烃溶剂。当合成LAO时可以使用的示例性溶剂包括例如矿物油;直链或者支链烃(例如丙烷、异丁烷、丁烷、戊烷、异戊烷、己烷、异己烷、庚烷、异庚烷、辛烷、十二烷、2,2-二甲基戊烷和2,2,4-三甲基戊烷);环状和脂环族烃(例如环己烷、环庚烷、环辛烷、甲基环戊烷;甲基环己烷和甲基环庚烷);全卤化的烃例如全氟化C4-C10烷烃;芳族烃(例如苯、甲苯、乙苯、均三甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、氯苯)及其任意组合。选择合适的溶剂的另外的考虑可以是通过进行溶剂分离的位置来支配的,在这种情况下,可以考虑所选择的溶剂的沸点。在示例性实施方案中,溶剂的沸点可以处于1-己烯和1-辛烯之间,或者处于1-辛烯和1-癸烯之间。
合适的齐格勒类型催化剂可以包括基于锆-,钛-,镁-或者铬的催化剂。LAO合成中催化剂的量方便地通过乙烯供料与催化剂中的金属(例如Ti、Mg、Zr或者Cr)的重量比来表示的。根据各种实施方案,LAO合成可以以乙烯与金属重量比为大约10000:1-大约120000:1或者大约25000:1-大约35000:1来进行。
一些齐格勒类型催化剂可以包含均相的、单中心铬催化剂。这样的催化剂可以由铬源与杂环、二芳基或者含磷化合物例如吡咯、吡啶基或者吡啶基-膦基化合物,连同铝活化剂例如甲基铝氧烷(MAO)或者改性的甲基铝氧烷(MMAO)来形成。这样的催化剂当提供到反应器时可以预先形成,或者它们可以通过将催化剂组分在将催化剂供给到反应器的供料管线中组合来即时(on-the-fly)(在线)配制。
适于形成LAO的一些齐格勒类型催化剂可以双组分基于锆的催化剂。在更具体的实施方案中,第一组分可以是卤化锆(即,ZrClaBrb,其中a和b中每个是0,1,2,3或者4和a+b=4)与有机化合物(其具有至多大约30个碳原子,并且其选自酯、酮、醚、胺、腈、酸酐、酰基氯、酰胺和醛)的加合物,和第二组分可以是烷基铝或者烷基锌化合物,其选自R2AlX,RAlX2/R3Al2X3,R3Al和R2Zn,其中R是C1-C20烷基和X是Cl或者Br。卤化锆加合物(第一组分)可以包括有机化合物与锆的摩尔比是大约0.9:1-大约2:1。在这样的实施方案中,低聚反应可以在大约10-50ppm的氧存在下进行,相对于所存在的乙烯的量。这样的催化剂当提供到反应器时同样可以预先形成,或者它们可以通过将催化剂组分在将催化剂供给到反应器的供料管线中组合来即时(在线)配制。
在这样的基于锆的齐格勒类型催化剂的更具体的实施方案中,有机化合物可以是具有式R1COOR2的酯,其中R1和R2每个是C1-C30烷基、芳基、烷芳基或者芳烷基,条件是R1还可以是氢。R1和R2一并考虑还可以表示脂环族基团,并且酯可以是内酯例如γ-丁内酯或者苯酞。在更具体的实施方案中,具有大约6-大约16个碳原子的烷基酯可以是令人期望的,例如乙酸正己酯、乙酸正庚酯、乙酸正辛酯、乙酸正壬酯、乙酸正癸酯、乙酸异己酯、乙酸异癸酯等,其可以与ZrCl4形成二聚的等摩尔的加合物,并且表现出在适于形成LAO的常规溶剂中的高催化剂溶解性。
当基于锆的齐格勒类型催化剂用于LAO合成时,第一组分与第二组分的相对量可以在宽范围内变化。在一些实施方案中,第二组分与一组分的摩尔比可以是大约1:1-大约50:1或者大约10:1-大约25:1。
产物流中的催化剂失活可以用合适的淬灭剂来进行,例如苛性材料的水溶液。合适的淬灭剂可以包括氨水,或者碱金属或者碱土金属碱性水溶液,例如碱金属或者碱土金属氢氧化物,氧化物,碳酸盐或者碳酸氢盐。胺淬灭剂(例如甲基胺、乙基胺、丙基胺、丁基胺、戊基胺、己基胺、环己基胺、辛基胺、癸基胺、苯胺、苄基胺、萘基胺、二甲基胺、二乙基胺、二丁基胺、二苯基胺、甲基苯基胺、三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、三苯基胺、吡啶、甲基吡啶或者1,5-二氨基-2-甲基戊烷)可以用于其他实施方案中。在再其他实施方案中,醇、羧酸和酚也可以包含合适的淬灭剂。
如上面简单提及的,本公开的蒸馏配置和方法可以使用一个或多个隔壁塔来促进包含C8+LAO混合物的预处理的产物流的分馏。在各种实施方案中,本公开的蒸馏方法可以包括:将包含C8+线性α-烯烃(LAO)的预处理的产物流提供到蒸馏塔组的第一个蒸馏塔,蒸馏塔组的至少一个成员包含隔壁塔,和分离来自于隔壁塔的包含第一LAO的顶部物流和来自于隔壁塔的一个或多个侧流,每个侧流包含不同的LAO,其也不同于第一LAO。
在一些实施方案中,预处理的产物流可以基本上没有溶剂,例如在根据图1A或者1C形成的预处理的产物流中。在其他实施方案中,预处理的产物流可以包含LAO和溶剂二者,例如在根据图1B或者1D形成的预处理的产物流中。
在一些实施方案中,蒸馏塔组可以包含至少一个双产物蒸馏塔和至少一个隔壁塔的组合。适用于本公开的双产物蒸馏塔不认为是特别限制的。双产物蒸馏塔的内部可以包含以下的任意组合:多个蒸馏板、结构化波纹状金属填料或者无规布置的疏松填充材料。
单个隔壁在隔壁塔中限定了两个(水平)腔室。多个隔壁也可以存在于本公开的隔壁塔中,来限定另外的腔室和由此促进甚至更有效的产物分离。其中具有至少两个隔壁的隔壁塔在本文可以称作“双隔壁塔”。隔壁塔内所限定的腔室可以包含以下的任意组合:多个蒸馏板、结构化波纹状金属填料或者无规布置的疏松填充材料。隔壁塔内隔壁(一个或多个)的垂直位置可以是这样,使得如果需要在期望的塔高度从隔壁塔获得一个或多个侧流。
可以调节多个隔壁的垂直和水平定位,来促进LAO期望的分离。多个隔壁的垂直定位的考虑可以通过完成期望的分离类型所需的蒸馏塔高度来支配。例如,在隔壁塔400(图8A)的情况下,可以定位左手的隔壁201,以使得C10 LAO在壁上行进,并且最少的C12 LAO行进或者下降到低于左手隔壁201。类似地,可以定位右手隔壁201,以使得C12 LAO在壁上行进,并且最少的C14 LAO在壁上行进或者在右手隔壁201下方行进。多个隔壁的水平定位可以通过提供到蒸馏塔的每个水平段的相对蒸气负荷来设置,以使得所计算的跨每个水平段的压降是基本上相等的。
供料流在低于隔壁顶部和高于其底部的位置上提供到隔壁塔。供料流在它进入的腔室中经历分离,但是它被阻止直接进入与进入点相对的腔室,由此改进了分离效率。代替地,顶部物流可以获自进入腔室,和塔底部物因此贫含在顶部物流中除去的组分(一种或多种)。在使塔底部物挥发后,与供料流进入点相对的腔室内的气相也贫含在顶部物流中除去的组分(一种或多种),由此能够获得相对纯净状态的侧流。
现在将参考图2A-15来进一步详细描述本公开的在蒸馏塔组中使用至少一个隔壁塔的蒸馏塔配置和方法。包含至少一个隔壁塔的任何蒸馏塔组可以进一步在组的终点处包含至少一个双产物蒸馏塔。当不期望完全分离C20+LAO时在组终点处使用双产物蒸馏塔可以是有益的或者是能量有利的,如本文别处所讨论的。供选择地,在某些情况下,双产物蒸馏塔可以代替组中的终点隔壁塔。应当进一步注意的是虽然图3A-11C显示了预处理的产物流接收自图1A的方法配置,但是将理解预处理的产物流可以同等地接收自图1C的供选择的方法配置。同样,图12-14显示了预处理的产物流接收自图1B的方法配置,并且溶剂再循环到图1B,但是同样可以理解图1D的方法配置可以同等地替代来用于接收和再循环操作。
根据一些实施方案,包含C8+LAO的预处理的产物流可以通过处理来自于LAO合成反应的反应产物流来获得,例如获自使用齐格勒类型催化剂的乙烯低聚的反应产物流。在示例性实施方案中,用于本公开的合适的预处理的产物流可以通过处理来自于根据图1A-1D概述的流程的LAO合成反应器的反应产物流来获得。即,残留乙烯可以从反应产物流再循环回到用于LAO合成的反应器,并且催化剂淬灭可以在进行了乙烯去除之后进行。C4 LAO(即,1-丁烯)然后可以从反应产物流除去,来提供包含C6+LAO的贫含轻质烯烃的产物流。在某些情况下,与分离C4 LAO结合也可以除去少量残留乙烯除去。
继续获得预处理的产物流的流程,通过除去乙烯和C4 LAO而获得的贫含轻质烯烃的产物流可以进一步处理来提供包含C8+LAO的预处理的产物流。即,本公开的方法可以包括将包含C6+LAO和溶剂的贫含轻质烯烃的产物流提供到包含至少一个隔壁塔的蒸馏塔组上游(之前)的第一蒸馏塔,和分离作为第一蒸馏塔顶部物流的C6 LAO和作为第一蒸馏塔底部物流的C8+LAO,并且底部物流(C8+LAO)作为预处理的产物流提供到蒸馏塔组来彼此分离单个LAO或者LAO混合物。供选择地,第一蒸馏塔可以被认为是代表了蒸馏塔组的初始的预蒸馏塔,并且C6 LAO是蒸馏塔组中分离的第一LAO。
在一些实施方案中,一旦获得了C8+LAO,则预处理的产物流可以是贫含溶剂的,如图1A和1C的配置所示和上文所述。即,在这样的实施方案中,本公开的方法可以进一步包括作为第一蒸馏塔侧流分离溶剂。本公开的其他实施方案可以提供包含C8+LAO和溶剂的底部物流,如图1B和1D的配置所示,并且溶剂分离在蒸馏塔组进一步下游进行。下文所讨论的图12-14显示了这样的供选择的蒸馏配置,在其中溶剂从蒸馏塔组的底部物流中分离。相反,图3A-11C和15的蒸馏配置使用这样的预处理的产物流,其在预处理的产物流提供到蒸馏塔组之前已经是贫含溶剂的。
在讨论使用蒸馏塔组内的至少一个隔壁塔来分离C8+LAO的具体的蒸馏配置和方法之前,最初可以提及的是另外的隔壁塔可以与形成适于随后处理成预处理的产物流的贫含轻质烯烃的产物流一起使用。另外的隔壁塔可以在用于分离C8+LAO的(在先的)蒸馏塔组上游。即,本公开的某些方法可以进一步包括使用在先的隔壁塔从含轻质烯烃的产物流中分离残留乙烯和C4 LAO,来提供贫含轻质烯烃的包含C6+LAO的产物流。残留乙烯可以是在乙烯再循环和催化剂淬灭之后保留在含轻质烯烃的产物流中的乙烯的量。因此,在先的隔壁塔可以代替在先的蒸馏塔125的功能(图1A-1D)。供选择地,在先的隔壁塔可以用于促进送过LAO合成反应器的全部乙烯的再循环,在这种情况下,可以省略单独的乙烯回收单元。由此,可以实现资本支出的优点。
图2A和2B显示了框图,其显示了可以在形成和分离LAO过程中进行的各种操作,其中可以使用隔壁塔来除去轻质链烯烃,并且其可以用本公开的一种或多种实施方案来实施。图2A所示的加工方案类似于图1A所示的,并且共同的附图标记被用于表示具有彼此实质的结构或者功能类似性的操作或者结构。即,图2A与图1A不同在于图1A的在先的蒸馏塔125和轻质烯烃蒸馏塔130,两个双产物蒸馏塔,已经用图2A的含有隔壁132的隔壁塔131代替。代替图1A那样作为分别的顶部物流获得残留乙烯和C4 LAO,在图2A中C4 LAO作为侧流获得,并且残留乙烯作为隔壁塔131的顶部物流除去。如果需要回收高纯度的C4 LAO,则图2A的处理方案可以是特别期望的,其可以提供资本效率优点。供选择地,如果足够的乙烯回收可以用隔壁塔131来进行,则可以省略乙烯回收单元110,在这种情况下乙烯再循环管线102可以布置来接收隔壁塔131的顶部物流(未示出供选择的配置)。此外供选择地,催化剂失活和乙烯再循环的次序可以逆转,如图2B所示,并且对应于图1C所示的方法配置。作为隔壁塔131的底部物流获得的C6+LAO可以以类似于获自图1A或者1C的轻质烯烃蒸馏塔130的相应的底部物流的方式来处理。虽然为了简要起见附图中未示出,但是要理解隔壁塔131可以类似地并入图1B和1D的处理方案中,来提供类似的底部物流,其可以以其中所示方式进行进一步处理。
一旦C8+LAO已经提供到蒸馏塔组的第一成员,则可以进行LAO分离。本文公开的蒸馏塔组的塔配置可以是这样,使得具有直至至少C18或者C20的偶数个碳原子的单个LAO作为单个LAO分离。即,蒸馏塔组可以包含足够数目的蒸馏塔(包括至少一个隔壁塔)来在不同位置分离具有偶数碳数的C8-C20 LAO,作为顶部物流或者作为侧流,作为单个LAO。在一些塔配置中,可以获得直至C22或者C24 LAO的单个LAO。C20+范围内的LAO是高沸点的蜡状固体,并且通过蒸馏来彼此分离这样的LAO会是能量不利的,特别是当给定的LAO以低的整体丰度存在时。因此,本公开的一些实施方案可以使得这个碳数范围内的LAO至少部分地彼此未分离。在本公开的具体实施方案中,可以获得具有20个或更多个碳原子和偶数碳数的LAO的混合物,例如C20-C24 LAO,C20-C22 LAO,C20-C26 LAO,C24-C26 LAO,或者C26+LAO。某些蒸馏配置还可以产生低级LAO作为混合物,这取决于针对应用的要求,例如C16和C18 LAO的混合物,或者C18和C20 LAO的混合物。前述类型的LAO混合物可以通过供选择的技术来分离,例如上文所讨论的那些。
在一些实施方案中,本公开的第一蒸馏塔配置可以包括蒸馏塔组,其包含以直接流体连通次序相连的三个隔壁塔和处于组终点处的另外的蒸馏塔,其中另外的蒸馏塔是双产物蒸馏塔或者隔壁塔。图3A和3B显示了本公开的第一蒸馏塔配置,其包括至少一个隔壁塔,并且其当提供以包含C8+LAO的预处理的产物流时能够分离直至至少C20 LAO的单个LAO馏分。图3A的配置包括终点双产物蒸馏塔,而图3B的配置包括终点隔壁塔。示例性的LAO分离次序显示在这些图中。
参见图3A,隔壁塔200、210和220以直接流体连通次序彼此连接,并且隔壁塔200布置来接收预处理的产物流。隔壁塔200、210和220每个包括隔壁201。将包含C8+LAO的预处理的产物流提供到第一隔壁塔200,其将预处理的产物流分离成作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的C10 LAO和作为底部物流的C12+LAO。隔壁塔200的底部物流然后提供到隔壁塔210,其将底部物流分离成作为顶部物流的C12 LAO,作为侧流的C14 LAO和作为底部物流的C16+LAO。同样,隔壁塔210的底部物流然后提供到隔壁塔220,其将底部物流分离成作为顶部物流的C16 LAO,作为侧流的C18 LAO和作为底部物流的C20+LAO。供选择地,隔壁塔200可以分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的C10 LAO和作为底部物流的C12+LAO;隔壁塔210分离作为顶部物流的C12 LAO,作为侧流的C14 LAO和作为底部物流的C16+LAO;和隔壁塔220分离作为顶部物流的C16和C18 LAO,作为侧流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO。
图3B所示的蒸馏塔配置显示了隔壁塔200、210和220相同的布置,和由其获得了分离的LAO馏分类似的分布。
将至少C20 LAO作为单个LAO馏分来分离在图3A和3B所示的蒸馏塔配置中的另外的蒸馏塔230中进行。如图3A所示,另外的蒸馏塔230是双产物蒸馏塔,其提供作为顶部物流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO。在图3B中,另外的蒸馏塔230是隔壁塔,其提供作为顶部物流的C20 LAO,作为侧流的C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO。作为底部物流获自另外的蒸馏塔230的C22+或者C24+LAO可以通过其他分离方法例如以上所提及的那些进一步加工,来获得甚至更高级的单个LAO馏分。
供选择的产物流可以获自另外的蒸馏塔230,这取决于具体的应用需要。例如,作为另外的蒸馏塔230的双产物蒸馏塔可以供选择地分离作为顶部物流的C20-C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C20-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。同样作为另外的蒸馏塔230的隔壁塔可以供选择地分离作为顶部物流的C20 LAO,作为侧流的C22-C24LAO和作为底部物流的C26+LAO。
因此,某些将LAO彼此分离的方法可以包括将包含C8+LAO的预处理的产物流提供到三个隔壁塔的第一个,其中三个隔壁塔的第一个分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的C10 LAO和作为底部物流的C12+LAO;三个隔壁塔的第二个分离作为顶部物流的C12 LAO,作为侧流的C14 LAO和作为底部物流的C16+LAO;和三个隔壁塔的第三个分离作为顶部物流的C16LAO,作为侧流的C18 LAO和作为底部物流的C20+LAO。在这样的方法的另外的实施方案中,另外的蒸馏塔可以是双产物蒸馏塔,并且另外的蒸馏塔分离作为顶部物流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO。在这样的方法的其他另外的实施方案中,另外的蒸馏塔可以是隔壁塔,并且另外的蒸馏塔分离作为顶部物流的C20 LAO,作为侧流的C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO。方法配置例如图3A和3B所示那些对于使得LAO的加热时间最小化来说可以是有利的,由此限制了裂化和不想要的着色体形成的倾向。
在一些实施方案中,本发明的第二蒸馏塔配置可以包括蒸馏塔组,其包含以直接流体连通次序连接到第一隔壁塔和第二隔壁塔的双产物蒸馏塔,和以直接流体连通次序连接到第二隔壁塔的第三隔壁塔,其中第一隔壁塔布置来接收来自于双产物蒸馏塔的顶部物流,第二隔壁塔布置来接收来自于双产物塔的底部物流,和第三隔壁塔布置来接收来自于第二隔壁塔的底部物流。图4显示了本公开的第二蒸馏塔配置,其包括至少一个隔壁塔,并且其当提供以包含C8+LAO的预处理的产物流时能够分离直至至少C18 LAO的单个LAO馏分。即,图4的配置包括三个隔壁塔,其中在先的双产物蒸馏塔以直接流体连通次序连接到第一隔壁塔和第二隔壁塔,和第三隔壁塔以直接流体连通次序连接到第二隔壁塔。
参见图4,双产物蒸馏塔301布置来接收预处理的产物流。双产物蒸馏塔301将预处理的产物流分离成轻质LAO馏分和重质LAO馏分,每个包含多种LAO。即,如图4所示,双产物蒸馏塔301将预处理的产物流分离成作为顶部物流的C8-C12 LAO和作为底部物流的C14+LAO。隔壁塔310、320和330位于双产物蒸馏塔301下游。隔壁塔310布置来接收双产物蒸馏塔301的顶部物流,和隔壁塔320布置来接收双产物蒸馏塔301的底部物流。因此,在图4所示配置中,隔壁塔310接收C8-C12 LAO和分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的C10 LAO和作为底部物流的C12 LAO。同样,隔壁塔320接收C14+LAO和分离作为顶部物流的C14 LAO,作为侧流的C16 LAO和作为底部物流的C18+LAO。由此,隔壁塔310和320可以并联操作来分离具有偶数碳原子的C8-C16 LAO作为单个LAO馏分。
将作为底部物流获自隔壁塔320的C18+LAO送到隔壁塔330来进行另外的分离。如图4所示,隔壁塔330可以分离作为顶部物流的C18LAO,作为侧流的C20-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。要理解地是在隔壁塔330中分离的LAO馏分可以不同于基于具体应用需要所示的。潜在的替代LAO馏分(其可以获自隔壁塔330)包括例如作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20-C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20LAO和作为底部物流的C22+LAO。供选择地,省略了隔壁塔330的配置可以特征在于作为隔壁塔320的顶部物流而分离的C14 LAO,作为隔壁塔320的侧流而分离的C16-C18 LAO和作为隔壁塔320的底部物流而分离的C20+LAO。
在另一实施方案中,图4所示的蒸馏塔组可以包含以直接流体连通连接到第三隔壁塔的第四隔壁塔,并且第四隔壁塔布置来接收第三隔壁塔的底部物流。即,图5显示了隔壁塔340布置来接收隔壁塔330的底部物流。隔壁塔340可以从隔壁塔330底部物流中分离另外的LAO馏分。如图5所示,隔壁塔340可以分离作为顶部物流的C22 LAO,作为侧流的C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。
在图5所示的供选择的配置中,蒸馏塔组可以包含以直接流体连通次序连接到第三隔壁塔的第二双产物蒸馏塔,并且第二双产物蒸馏塔布置来接收第三隔壁塔的底部物流。即,图6显示了双产物蒸馏塔341布置来接收隔壁塔330的底部物流。双产物蒸馏塔341可以分离隔壁塔330的底部物流中的另外的LAO馏分。如图6所示,双产物蒸馏塔341可以分离作为顶部物流的C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO。供选择地,双产物蒸馏塔341可以分离作为顶部物流的C22-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。
在图6所示的供选择的配置中,双产物蒸馏塔也可以代替第三隔壁塔。因此,在这样的配置中,蒸馏塔组可以包含以直接流体连通次序连接到第一隔壁塔和第二隔壁塔的第一双产物蒸馏塔,以直接流体连通次序连接到第二隔壁塔的第二双产物蒸馏塔,和以直接流体连通次序连接到第二双产物蒸馏塔的第三双产物蒸馏塔。如类似的蒸馏塔组那样,第一隔壁塔布置来接收第一双产物蒸馏塔的顶部物流,和第二隔壁塔布置来接收第一双产物蒸馏塔的底部物流。第二双产物蒸馏塔布置来接收第二隔壁塔的底部物流,和第三双产物蒸馏塔布置来接收第二双产物蒸馏塔的底部物流。即,图7显示了双产物蒸馏塔341布置来接收双产物蒸馏塔331的底部物流。如图7所示,双产物蒸馏塔331可以分离作为顶部物流的C18 LAO和作为底部物流的C20+LAO。双产物蒸馏塔341转而可以接收双产物蒸馏塔331的底部物流和进行另外的LAO分离。如图7所示,双产物蒸馏塔341可以分离作为顶部物流的C20-C24LAO和作为底部物流的C26+LAO。供选择地,双产物蒸馏塔341可以分离作为顶部物流的C20-C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO。
另一供选择的蒸馏塔配置显示在图15中,其中仅仅使用隔壁塔来分馏包含C8+LAO的预处理的产物流。图15的蒸馏塔配置包括第一隔壁塔,布置来接收第一隔壁塔顶部物流的第二隔壁塔,布置来接收第一隔壁塔侧流的第三隔壁塔,和布置来接收第一隔壁塔的底部物流的第四隔壁塔。更具体地参考图15,隔壁塔302接收包含C8+LAO的预处理的产物流。隔壁塔302分离作为顶部物流的C8-C12 LAO,作为侧流的C14-C18 LAO和作为底部物流的C20+LAO。隔壁塔302的顶部物流提供到隔壁塔310,其然后分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的C10LAO和作为底部物流的C12 LAO。隔壁塔302的侧流提供到隔壁塔303,其分离作为顶部物流的C14 LAO,作为侧流的C16 LAO和作为底部物流的C18 LAO。隔壁塔302的底部物流中的C20+LAO提供到隔壁塔320来进行另外的分离。如图15所示,隔壁塔320分离作为顶部物流的C20 LAO,作为侧流的C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO。供选择地,隔壁塔320可以分离作为顶部物流的C20 LAO,作为侧流的C22-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO,或者作为顶部物流的C20-C22 LAO,作为侧流的C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO,或者作为顶部物流的C20-C22 LAO,作为侧流的C24-C26 LAO和作为底部物流的C28+LAO,或者作为顶部物流的C20-C24LAO,作为侧流的C26 LAO和作为底部物流的C28+LAO。再此外供选择地,双产物蒸馏塔可以代替隔壁塔320。
因此,某些用于将LAO彼此分离的方法可以包括将包含C8+LAO的预处理的产物流提供到第一双产物蒸馏塔,并且第一双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C8-C12 LAO和作为底部物流的C14+LAO;第一隔壁塔分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的C10 LAO和作为底部物流的C12 LAO;和第二隔壁塔分离作为顶部物流的C14 LAO,作为侧流的C16 LAO和作为底部物流的C18+LAO。根据方法的另一实施方案,第三隔壁塔可以分离作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20-C24 LAO和作为底部物流的C24+LAO;作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20-C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20LAO和作为底部物流的C22+LAO。根据方法的再一实施方案,第三隔壁塔可以分离作为顶部物流的C18LAO,作为侧流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO;和以直接流体连通次序与第三隔壁塔相连的第四隔壁塔可以分离作为顶部物流的C22 LAO,作为侧流的C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。根据方法的又一的实施方案,第三隔壁塔可以分离作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO;和以直接流体连通次序与第三隔壁塔相连的第二双产物蒸馏塔可以分离作为顶部物流的C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C22-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。
根据本公开的将LAO彼此分离的方法的其他实施方案可以包括将包含C8+LAO的预处理的产物流提供到第一双产物蒸馏塔,并且第一双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C8-C12 LAO和作为底部物流的C14+LAO;第一隔壁塔分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的C10LAO和作为底部物流的C12 LAO;第二隔壁塔分离作为顶部物流的C14 LAO,作为侧流的C16LAO和作为底部物流的C18+LAO;第二双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C18 LAO和作为底部物流的C20+LAO;和第三双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C20-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO;作为顶部物流的C20-C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C20LAO和作为底部物流的C22+LAO。
在一些实施方案中,本文公开中所用的蒸馏塔组可以包括至少一个隔壁塔,并且至少一个隔壁塔中的一个或多个是双隔壁塔。双隔壁塔(一个或多个)可以存在于蒸馏塔组内的任何位置。此外,双隔壁塔(一个或多个)可以配置来来分离作为单个LAO侧流的期望数目的LAO馏分。在示例性实施方案中,双隔壁塔(一个或多个)可以配置来分离两个侧流、三个侧流或者四个侧流,每个侧流以基本上单个LAO为特征。每个双隔壁塔同样可以提供顶部物流和底部物流,并且底部物流在一些情况下提供到随后的蒸馏塔。下文提供包括在蒸馏塔组内的至少一个双隔壁塔的具体配置。
在一些实施方案中,本公开的第三蒸馏塔配置可以包括蒸馏塔组,其包含双隔壁塔作为蒸馏塔组的第一成员,并且蒸馏塔组的第二成员可以包含隔壁塔,并且双隔壁塔和隔壁塔以直接流体连通次序相连。在蒸馏塔组的一种扩展中,第二隔壁塔或者双产物蒸馏塔可以处于与其他隔壁塔直接流体连通次序,并且布置来接收其中的底部物流。图8A-8D显示了本公开的第三蒸馏塔配置,其中双隔壁塔作为蒸馏塔组的第一成员存在,和隔壁塔是作为蒸馏塔组的第二成员存在,任选地存在另一隔壁塔作为组的第三成员(图8B-8D)。任选地,双产物蒸馏塔可以构成组的第三成员(图中未示出塔配置)。
参见图8A,双隔壁塔400布置来接收包含C8+LAO的预处理的产物流。在所示配置中,双隔壁塔400适用于从其中分离四个侧流,每个包含不同的单个LAO。即,如所示的,双隔壁塔400分离作为顶部物流的C8 LAO,作为第一侧流的C10 LAO,作为第二侧流的C12 LAO,作为第三侧流的C14 LAO,作为第四侧流的C16 LAO和作为底部物流的C18+LAO。隔壁塔410接收双隔壁塔400的底部物流和分离作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO;作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20-C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO。
图8B显示了图8A所示的蒸馏塔组的一种扩展,其中存在另外的隔壁塔420,并且其布置来接收隔壁塔410的底部物流。即,如图8B所示,隔壁塔410可以提供作为顶部物流的C18LAO,作为侧流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO,和另外的隔壁塔420可以提供作为顶部物流的C22 LAO,作为侧流的C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。双隔壁塔400分离C8-C14LAO,如图8A那样。如上文所提及的,图8B所示的蒸馏塔组的变体(未示出)可以包括双产物蒸馏塔来代替另外的隔壁塔420,并且由其获得的LAO产物分布潜在地不同于所示的。
同样,双隔壁塔400所分离的侧流的数目可以不同于图8A和8B所示的。图8C显示了图8B的蒸馏塔配置的一种变体,其中双隔壁塔400配置来从其中分离三个侧流。即,如图8C所示,双隔壁塔400可以提供作为顶部物流的C8 LAO,作为第一侧流的C10 LAO,作为第二侧流的C12 LAO,作为第三侧流的C14 LAO和作为底部物流的C16+LAO。隔壁塔410可以分离作为顶部物流的C16 LAO,作为侧流的C18 LAO,和作为底部物流的C20+LAO,和另外的隔壁塔420可以提供作为顶部物流的C20 LAO,作为侧流的C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C20 LAO,作为侧流的C22-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。如上文所提及的,图8C所示的蒸馏塔组的一个变体(未示出)可以包括双产物蒸馏塔来代替另外的隔壁塔420,并且由其获得的LAO产物分布潜在地不同于所示的。图8C所示的蒸馏塔组的另一变体(未示出)可以省略另外的隔壁塔420或者相应的常规隔壁塔。
图8D显示了图8B的蒸馏塔配置的另一变体,其中双隔壁塔400配置来从其中分离两个侧流。即,如图8D所示,双隔壁塔400可以提供作为顶部物流的C8 LAO,作为第一侧流的C10 LAO,作为第二侧流的C12 LAO和作为底部物流的C14+LAO。隔壁塔410可以分离作为顶部物流的C14 LAO,作为侧流的C16 LAO和作为底部物流的C18+LAO,和另外的隔壁塔420可以提供作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO。如上文所提及的,图8D所示的蒸馏塔组的一种变体(未示出)可以包括双产物蒸馏塔来代替隔壁塔420。图8D所示的蒸馏塔组的另一变体(未示出)可以省略另外的隔壁塔420或者相应的常规隔壁塔。
因此,某些将LAO彼此分离的方法可以包括将包含C8+LAO的预处理的产物流提供到包含以流体连通次序相连的双隔壁塔和隔壁塔的蒸馏塔组,其中双隔壁塔分离作为顶部物流的C8 LAO,作为第一测量的C10 LAO,作为第二侧流的C12 LAO,作为第三侧流的C14 LAO,作为第四侧流的C16 LAO和作为底部物流的C18+LAO,和隔壁塔分离作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO;作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20-C22LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。同样,以这样的方法配置,可以实现改进的资本效率和减少裂解和形成着色体的倾向。
在一些实施方案中,本公开的第四蒸馏塔配置可以包括蒸馏塔组,其包含隔壁塔作为蒸馏塔组的第一成员和双隔壁塔作为蒸馏塔组的第二成员,并且隔壁塔和双隔壁塔以直接流体连通次序相连。在蒸馏塔组的一种扩展中,第二隔壁塔或者双产物蒸馏塔可以以直接流体连通次序连接到双隔壁塔,并且布置来接收其中的底部物流。图9和10显示了本公开的第四蒸馏塔配置的示例性实施方案,其中隔壁塔作为蒸馏塔组的第一成员存在,双隔壁塔作为蒸馏塔组的第二成员存在,和双产物蒸馏塔作为蒸馏塔组的第三成员存在。任选地,第二隔壁塔可以代替前述配置中的双产物蒸馏塔。
参见图9,隔壁塔500布置来接收包含C8+LAO的预处理的产物流。在所示的配置中,隔壁塔500分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的C10 LAO和作为底部物流的C12+LAO。双隔壁塔510接收隔壁塔500的底部物流和分离作为顶部物流的C12 LAO,作为第一侧流的C14LAO,作为第二侧流的C16 LAO,作为第三侧流的C18 LAO和作为底部物流的C20+LAO。蒸馏塔520,其是在图9所示配置中以直接流体连通次序连接到双隔壁塔510的双产物蒸馏塔,接收双隔壁塔510的底部物流和分离作为顶部物流的C20-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。供选择地,蒸馏塔520可以分离作为顶部物流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO;或者作为顶部物流的C20-C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO。如上文所提及的,图9所示的蒸馏塔组的一个变体(未示出)可以包括隔壁塔来代替蒸馏塔520,并且由其获得的LAO产物分布潜在地不同于所示的。作为图9所示的配置的再一变体(未示出),在一些实施方案中可以省略蒸馏塔520。
图10所示配置与图9所示不同之处在于,双隔壁塔510配置来除去四个侧流,并且因此调节LAO产物的分布。在图10所示配置中,同样通过双隔壁塔510接收包含C12+LAO的底部物流,但是在这种情况下,双隔壁塔510分离作为顶部物流的C12 LAO,作为第一侧流的C14LAO,作为第二侧流的C16 LAO,作为第三侧流的C18 LAO,作为第四侧流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO。包含C22+LAO的底部物流通过蒸馏塔520接收,其可以分离作为顶部物流的C22-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO;或者作为顶部物流的C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO。如上文所提及的,图10所示的蒸馏塔组的一个变体(未示出)可以包括隔壁塔来代替蒸馏塔520,并且由其获得的LAO产物分布潜在地不同于所示的。作为图10所示配置的再一变体(未示出),在一些实施方案中可以省略蒸馏塔520。
因此,某些将LAO彼此分离的方法可以包括将包含C8+LAO的预处理的产物流提供到包含以流体连通次序相连的隔壁塔和双隔壁塔的蒸馏塔组,其中其隔壁塔分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的C10 LAO和作为底部物流的C12+LAO,和双隔壁塔可以分离作为顶部物流的C12LAO,作为第一侧流的C14 LAO,作为第二侧流的C16 LAO,作为第三侧流的C18 LAO和作为底部物流的C20+LAO。在这样的实施方案中,蒸馏塔组进一步包含以直接流体连通次序连接到双隔壁塔的双产物蒸馏塔,并且双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO;作为顶部物流的C20-C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C20-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。供选择地,双隔壁塔可以分离作为顶部物流的C12 LAO,作为第一侧流的C14 LAO,作为第二侧流的C16 LAO,作为第三侧流的C18 LAO,作为第四侧流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO。在这样的实施方案中,蒸馏塔组可以进一步包含以直接流体连通次序连接到双隔壁塔的双产物蒸馏塔,并且双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C22-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。
在一些实施方案中,本公开的第五蒸馏塔配置可以包括蒸馏塔组,其包含第一双隔壁塔作为蒸馏塔组的第一成员和第二双隔壁塔作为蒸馏塔组的第二成员,并且第一双隔壁塔和第二双隔壁塔以直接流体连通次序相连。图11A-11C显示了本公开第五蒸馏塔配置的示例性实施方案,其中第一双隔壁塔作为蒸馏塔组的第一成员存在,第二双隔壁塔作为蒸馏塔组的第二成员存在,和双产物蒸馏塔作为蒸馏塔组的第三成员存在。任选地,在前述配置中可以省略双产物蒸馏塔。
参见图11A,双隔壁塔600布置来接收包含C8+LAO的预处理的产物流。在所示配置中,双隔壁塔600分离作为顶部物流的C8 LAO,作为第一侧流的C10 LAO,作为第二侧流的C12LAO,作为第三侧流的C14 LAO,作为第四侧流的C16 LAO和作为底部物流的C18+LAO。双隔壁塔610接收双隔壁塔600的底部物流和分离作为顶部物流的C18 LAO,作为第一侧流的C20 LAO,作为第二侧流的C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO。蒸馏塔620,其在图11A所示配置中是以直接流体连通次序连接到双隔壁塔610上的双产物蒸馏塔,接收双隔壁塔610的底部物流和分离作为顶部物流的C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。在图11A所示配置的另一变体(未示出)中,在一些实施方案中可以省略蒸馏塔620。
图11B所示配置与图11A所示不同之处在于,在图11B中双隔壁塔600和610都配置来除去三个侧流,和因此调节LAO产物馏分的分布。在图11B所示配置中,双隔壁塔600分离作为顶部物流的C8 LAO,作为第一侧流的C10 LAO,作为第二侧流的C12 LAO,作为第三侧流的C14 LAO和作为底部物流的C16+LAO。包含C16+LAO的底部物流由双隔壁塔610接收,其分离作为顶部物流的C16 LAO,作为第一侧流的C18 LAO,作为第二侧流的C20 LAO,作为第三侧流的C22LAO和作为底部物流的C24+LAO。包含C24+LAO的底部物流由蒸馏塔620接收,其分离作为顶部物流的C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。在图11B所示配置的另一变体(未示出)中,在一些实施方案中可以省略蒸馏塔620。
图11C所示配置与图11A所示不同之处在于,在图11C中双隔壁塔600配置来除去三个侧流,和双隔壁塔610配置来除去两个侧流。在图11C所示配置中,双隔壁塔600分离作为顶部物流的C8 LAO,作为第一侧流的C10 LAO,作为第二侧流的C12 LAO,作为第三侧流的C14LAO和作为底部物流的C16+LAO。包含C16+LAO的底部物流由双隔壁塔610接收,其分离作为顶部物流的C16 LAO,作为第一侧流的C18 LAO,作为第二侧流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO。包含C22+LAO的底部物流由蒸馏塔620接收,其可以分离作为顶部物流的C22-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO;或者作为顶部物流的C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO。在图11C所示配置的另一变体(未示出)中,在一些实施方案中可以省略蒸馏塔620。
因此,某些用于将LAO彼此分离的方法可以包括将包含C8+LAO的预处理的产物流提供到包含以流体连通次序相连的第一双隔壁塔和第二双隔壁塔的蒸馏塔组,其中第一双隔壁塔分离作为顶部物流的C8LAO,作为第一侧流的C10 LAO,作为第二侧流的C12 LAO,作为第三侧流的C14 LAO,作为第四侧流的C16 LAO和作为底部物流的C18+LAO,和第二双隔壁塔可以分离作为顶部物流的C18 LAO,作为第一侧流的C20LAO,作为第二侧流的C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO。在这样的实施方案中,蒸馏塔组可以进一步包含以直接流体连通次序连接到第二双隔壁塔的双产物蒸馏塔,并且双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。
在这一点上,本公开的方法已经就以下方面进行了描述:来自于LAO合成反应的溶剂在同一蒸馏塔(其除去了C6 LAO)上分离。即,在这样的实施方案中,迄今所述的实施方案中的溶剂可以具有1-己烯和1-辛烯之间的沸点,来促进溶剂的分离。将理解更高沸点的溶剂例如沸点处于1-辛烯和1-癸烯之间的溶剂也可以用于本公开的方法中。如果使用沸点处于1-辛烯和1-癸烯之间的溶剂,则溶剂的分离可以在蒸馏塔组中进行,其中至少一个蒸馏塔是隔壁塔。供选择地,如果在分离1-己烯的同一蒸馏塔上不进行分离,则沸点处于1-己烯和1-辛烯之间的溶剂可以作为蒸馏塔组内的第一蒸馏塔的顶部物流来分离,其中第一蒸馏塔可以是双产物蒸馏塔或者隔壁塔。
如下文所述的,图12-14显示了几种前述的蒸馏配置如何可以用于分离溶剂以及C8+LAO。将理解图12-14所示的改变的蒸馏配置是前面在上文所述那些的示例,并且也是用于分离更高沸点的溶剂,特别是沸点处于1-辛烯和1-癸烯之间的那些的溶剂的理念的示例。因此,将理解本文所述的任何蒸馏塔配置可以改变来适应分离更高沸点的溶剂,特别是沸点处于1-辛烯和1-癸烯之间的那些的溶剂。同样,本文所述的任何蒸馏塔配置可以改变来适应分离较低沸点的溶剂(即,沸点处于1-己烯和1-辛烯之间的那些的溶剂)作为蒸馏段内的第一顶部物流。
图12显示了使用图3A的第一蒸馏塔配置的一种改变的LAO分离次序,其中溶剂在C6 LAO下游分离。如图12所示,隔壁塔200分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的溶剂和作为底部物流的C10+LAO。溶剂的沸点处于1-辛烯和1-癸烯的沸点之间。从侧流除去的溶剂可以经由再循环的溶剂流104再循环到用于合成LAO的反应器中(图1B或者1D)。继续参见图12,隔壁塔210分离作为顶部物流的C10 LAO,作为侧流的C12 LAO和作为底部物流的C14+LAO,和隔壁塔220分离作为顶部物流的C14 LAO,作为侧流的C16 LAO和作为底部物流的C18+LAO。蒸馏塔230然后可以分离作为顶部物流的C18 LAO和作为底部物流的C20+LAO。
图13显示了使用图6的第二蒸馏塔配置的一种改变的LAO分离次序,其中溶剂在C6LAO下游分离。如图13所示,双产物蒸馏塔301分离作为顶部物流的C8-C10 LAO和溶剂和作为底部物流的C12+LAO。将双产物蒸馏塔301的顶部物流送到隔壁塔310,其分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的溶剂和作为底部物流的C10 LAO。溶剂的沸点处于1-辛烯和1-癸烯的沸点之间。作为侧流除去的溶剂可以经由再循环溶剂流104再循环到用于合成LAO的反应器(图1B或者1D)。继续参见图13,隔壁塔320接收双产物蒸馏塔301的底部物流和分离作为顶部物流的C12 LAO,作为侧流的C14 LAO和作为底部物流的C16+LAO,和隔壁塔330分离作为顶部物流的C16 LAO,作为侧流的C18 LAO和作为底部物流的C20+LAO。双产物蒸馏塔341然后可以分离作为顶部物流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO;作为顶部物流的C20-C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C20-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。
图14显示了使用图9的第四蒸馏塔配置的一种改变的LAO分离次序,其中溶剂在C6LAO下游分离。如图14所示,隔壁塔500分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的溶剂和作为底部物流的C10+LAO。溶剂的沸点处于1-辛烯和1-癸烯的沸点之间。作为侧流除去的溶剂可以经由再循环的溶剂流104(图1B或者1D)再循环到用于合成LAO的反应器。继续参见图14,双隔壁塔510接收隔壁塔500的底部物流和分离作为顶部物流的C10 LAO,作为第一侧流的C12 LAO,作为第二侧流的C14 LAO,作为第三侧流的C16 LAO,作为第四侧流的C18 LAO和作为底部物流的C20+LAO。蒸馏塔520接收双隔壁塔510的底部物流和可以分离作为顶部物流的C20-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO;作为顶部物流的C20-C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C20-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。将理解双隔壁塔510可以配置来分离不同数目的侧流,并且双隔壁塔510和蒸馏塔520之间的LAO产物分布因此是不同的。
本文公开的实施方案包括:A.使用至少一个隔壁塔分离LAO的方法。方法包括:将包含C8+线性α-烯烃(LAO)的预处理的产物流提供到蒸馏塔组的第一个蒸馏塔,蒸馏塔组的至少一个成员包含隔壁塔;和分离来自于隔壁塔的包含第一LAO的顶部物流和来自于隔壁塔的一个或多个侧流,每个侧流包含不同的LAO,其也不同于第一LAO。
实施方案A可以具有任意组合的下面的另外的要素中的一种或多种:
要素1:将包含C6+LAO和溶剂的贫含轻质烯烃的产物流提供到蒸馏塔组上游的第一蒸馏塔;和分离作为第一蒸馏塔顶部物流的C6 LAO和作为第一蒸馏塔底部物流的C8+LAO,底部物流作为预处理的产物流提供到蒸馏塔组。
要素2:其中方法进一步包括:分离作为第一蒸馏塔侧流的溶剂。
要素3:其中方法进一步包括:使用在先的隔壁塔从含轻质烯烃的产物流中分离残留乙烯和C4 LAO,来提供贫含轻质烯烃的包含C6+LAO的产物流。
要素4:其中蒸馏塔组在组的终点处包含至少一个双产物蒸馏塔。
要素5:其中蒸馏塔组包含足够数目的蒸馏塔来在不同的位置分离具有偶数碳数的C8-C20 LAO,作为顶部物流或者作为侧流。
要素6:其中蒸馏塔组包含以直接流体连通次序相连的三个隔壁塔和在组终点处的另外的蒸馏塔,另外的蒸馏塔是双产物蒸馏塔或者隔壁塔。
要素7:其中将包含C8 LAO的预处理的产物流提供到三个隔壁塔的第一个;其中三个隔壁塔的第一个分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的C10 LAO和作为底部物流的C12+LAO;三个隔壁塔的第二个分离作为顶部物流的C12 LAO,作为侧流的C14 LAO和作为底部物流的C16+LAO;和三个隔壁塔的第三个分离作为顶部物流的C16 LAO,作为侧流的C18 LAO和作为底部物流的C20+LAO;或者三个隔壁塔的第一个分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的C10 LAO和作为底部物流的C12+LAO;三个隔壁塔的第二个分离作为顶部物流的C12 LAO,作为侧流的C14 LAO和作为底部物流的C16+LAO;和三个隔壁塔的第三个分离作为顶部物流的C16和C18 LAO,作为侧流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO。
要素8:其中另外的蒸馏塔是双产物蒸馏塔,和另外的蒸馏塔分离作为顶部物流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO;作为顶部物流的C20-C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C20-C24LAO和作为底部物流的C26+LAO。
要素9:其中另外的蒸馏塔是隔壁塔,和另外的蒸馏塔分离作为顶部物流的C20LAO,作为侧流的C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C20 LAO,作为侧流的C22-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。
要素10:其中蒸馏塔组包含以直接流体连通次序连接到第一隔壁塔和第二隔壁塔的双产物蒸馏塔,和以直接流体连通次序连接到第二隔壁塔的第三隔壁塔;其中第一隔壁塔布置来接收双产物蒸馏塔的顶部物流,第二隔壁塔布置来接收双产物蒸馏塔的底部物流,和第三隔壁塔布置来接收第二隔壁塔的底部物流。
要素11:其中将包含C8+LAO的预处理的产物流提供到双产物蒸馏塔;双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C8-C12 LAO和作为底部物流的C14+LAO;第一隔壁塔分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的C10 LAO和作为底部物流的C12 LAO;和第二隔壁塔分离作为顶部物流的C14 LAO,作为侧流的C16 LAO和作为底部物流的C18+LAO。
要素12:其中第三隔壁塔分离作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20-24 LAO和作为底部物流的C26+LAO;作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20-22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO。
要素13:其中蒸馏塔组进一步包含以直接流体连通次序连接到第三隔壁塔的第四隔壁塔,第四隔壁塔布置来接收第三隔壁塔的底部物流;和其中第三隔壁塔分离作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO;和第五隔壁塔分离作为顶部物流的C22 LAO,作为侧流的C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。
要素14:其中蒸馏塔组进一步包含以直接流体连通次序连接到第三隔壁塔的第二双产物蒸馏塔,第二双产物蒸馏塔布置来接收第三隔壁塔的底部物流。
要素15:其中第三隔壁塔分离作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO;和第二双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C22-C24 LAO,以及C26+LAO。
要素16:其中蒸馏塔组包含以直接流体连通次序连接到第一隔壁塔和第二隔壁塔的第一双产物蒸馏塔,以直接流体连通次序连接到第二隔壁塔的第二双产物蒸馏塔,和以直接流体连通次序连接到第一双产物蒸馏塔的第三双产物蒸馏塔;其中第一隔壁塔布置来接收第一双产物蒸馏塔的顶部物流,第二隔壁塔布置来接收第一双产物蒸馏塔的底部物流,第二双产物蒸馏塔布置来接收第二隔壁塔的底部物流,和第三双产物蒸馏塔布置来接收第二双产物蒸馏塔的底部物流。
要素17:其中将包含C8+LAO的预处理的产物流提供到第一双产物蒸馏塔;第一双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C8-C12 LAO和作为底部物流的C14+LAO;第一隔壁塔分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的C10 LAO和作为底部物流的C12 LAO;第二隔壁塔分离作为顶部物流的C14 LAO,作为侧流的C16 LAO和作为底部物流的C18+LAO;第二双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C18 LAO和作为底部物流的C20+LAO;和第三双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C20-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO;作为顶部物流的C20-C22 LAO和底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO。
要素18:其中蒸馏塔组包含至少一个隔壁塔,其是双隔壁塔。
要素19:其中蒸馏塔组的第一个蒸馏塔包含双隔壁塔,和蒸馏塔组的第二个蒸馏塔包含隔壁塔,双隔壁塔和隔壁塔以直接流体连通次序相连。
要素20:其中将包含C8+LAO的预处理的产物流提供到双隔壁塔;双隔壁塔分离作为顶部物流的C8 LAO,作为第一侧流的C10 LAO,作为第二侧流的C12 LAO,作为第三侧流的C14LAO,作为第四侧流的C16 LAO和作为底部物流的C18+LAO;和隔壁塔分离作为顶部物流的C18LAO,作为侧流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO;作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20-C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20-C24LAO和作为底部物流的C26+LAO。
要素21:其中蒸馏塔组的第一个蒸馏塔包含隔壁塔,和蒸馏塔组的第二个蒸馏塔包含双隔壁塔,隔壁塔和双隔壁塔以直接流体连通次序相连。
要素22:其中将包含C8+LAO的预处理的产物流提供到隔壁塔;隔壁塔分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的C10 LAO和作为底部物流的C12+LAO;和双隔壁塔分离作为顶部物流的C12 LAO,作为第一侧流的C14 LAO,作为第二侧流的C16 LAO,作为第三侧流的C18 LAO和作为底部物流的C20+LAO。
要素23:其中蒸馏塔组进一步包含以直接流体连通次序连接到双隔壁塔的双产物蒸馏塔;其中双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C20LAO和作为底部物流的C22+LAO;作为顶部物流的C20-C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C20-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。
要素24:其中将包含C8+LAO的预处理的产物流提供到隔壁塔;隔壁塔分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的C10 LAO和作为底部物流的C12+LAO;和双隔壁塔分离作为顶部物流的C12 LAO,作为第一侧流的C14 LAO,作为第二侧流的C16 LAO,作为第三侧流的C18 LAO,作为第四侧流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO。
要素25:其中蒸馏塔组进一步包含以直接流体连通次序连接到双隔壁塔的双产物蒸馏塔;其中双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C22LAO和作为底部物流的C24+LAO,或者作为顶部物流的C22-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。
要素26:其中蒸馏塔组包含以直接流体连通相连的两个双隔壁塔,蒸馏塔组的第一成员包含第一双隔壁塔,和蒸馏塔组的第二成员包含第二双隔壁塔。
要素27:其中将包含C8+LAO的预处理的产物流提供到第一双隔壁塔;第一双隔壁塔分离作为顶部物流的C8 LAO,作为第一侧流的C10LAO,作为第二侧流的C12 LAO,作为第三侧流的C14 LAO,作为第四侧流的C16 LAO和作为底部物流的C18+LAO;和第二双隔壁塔分离作为顶部物流的C18 LAO,作为第一侧流的C20 LAO,作为第二侧流的C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO。
要素28:其中蒸馏塔组进一步包含以直接流体连通次序连接到第二双隔壁塔的双产物蒸馏塔;和双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C24LAO和作为底部物流的C26+LAO。
要素29:其中预处理的产物流获自通过在齐格勒类型催化剂存在下乙烯的低聚所形成的产物流。
作为非限制性的实例,示例性的组合包括:A的方法与下面的组合:要素1和4;1,2和4;4和6;6和7;6-8;6,7和9;1和5;1,2和5;5和6;1和6;1,2和6;1和10;1,2和10;10和11;10-12;10,11和13;10,11和14;10,11,14和15;1和16;1,2和16;16和17;1和18;1,2和18;18和19;18-20;18和21;18,21和22;18,21和23;18,21和24;18,21和25;18,24和25;18和26;18,26和27;和18和26-28,其任何一种可以与要素29进一步组合。A的方法与下面的组合物:要素1和29;4和29;5和29;6和29;10和29;11和29;16和29;和18和29。
就其中允许这样的实践的全部辖区的目的而言,本文的全部文件通过引用并入,包括任何优先权文件和/或测试程序,只要它们不与本文不一致。如从前述一般描述和具体实施方案中显然的,虽然已经显示和描述了本发明的形式,但是在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以进行各种改变。因此,不意在由此限制本发明。例如,本文的组合物可以没有在本文没有明确记载或者公开的任何组分或者组成。任何方法可以缺少没有在本文记载或者公开的任何步骤。同样,术语“包含”被认为与术语“包括”是同义的。无论何时当方法、组成、要素或者要素的组前面带有连接词“包含”时,应理解我们还预期了,在所述的组成、一种或多种要素前面带有连接词“基本上由……组成”、“由……组成”、“选自由……组成的组”或者“是”的相同的组成或者要素的组,反之亦然。
除非另有指示,否则表示本说明书和相关权利要求书中所用的成分的量,性能例如分子量,反应条件等的全部数值被理解为在全部情况下用术语“大约”修饰。因此,除非另有相反指示,否则下面的说明书和所附的权利要求书中所述的数值参数是近似值,其可以根据本发明的实施方案所寻求获得的期望的性能而变化。至少,和并非尝试限制应用权利要求的范围的等同原则,每个数值参数应当至少按照所报告的有效数字的数量和通过应用通常的四舍五入技术来解释。
无论何时当公开具有下限和上限的数值范围时,就具体公开了落入范围的任何数值和任何所包括的范围。具体地,本文公开的每个值的范围(处于“大约a-大约b”,或者等价地“大约a-b”,或者等价地“从大约a-b”的形式)被理解为阐明了包括在较宽值的范围内的每个数值和范围。此外,权利要求书中的术语具有它们平常的、普通的含义,除非专利权人另有明确和清楚的定义。此外,权利要求书中所用的不定冠词“一个”或者“一种”在本文定义为表示一种或大于一种的它所引导的要素。
本文提出了一种或多种示例性实施方案。为了简要起见,在本申请中没有描述或者显示物理实施的全部特征。应理解在本公开的物理实施方案的开发中,必须进行许多针对实施的决定,来实现开发者的目标,例如符合系统相关的、商业相关的、政府相关的和其他的限制,其在不同的执行和不同时间之间是不同的。虽然开发者的工作可能是耗时的,但是这样的工作对于受益于本公开的本领域技术人员来说是常规的任务。
所以,本公开非常适于获得所提及的结果和优点以及其中固有的那些。上面公开的具体实施方案仅仅是说明性的,因为本公开可以进行对于受益于本文教导的本领域技术人员来说不同的,但是等价方式的改变和实践。此外,除了下面的权利要求书中所述的之外,不意在限于本文所示的结构或者设计的细节。所以很显然上面公开的具体的说明性实施方案可以改变、组合或者变化,并且全部这样的改变被认为处于本发明的范围和精神内。本文合适地说明性公开的实施方案可以在不存在未在本文明确公开的任何要素和/或在本文公开的任何任选的要素时进行。
Claims (29)
1.方法,其包括:
将包含C8+线性α-烯烃(LAO)的预处理的产物流提供到蒸馏塔组的第一个蒸馏塔,所述蒸馏塔组的至少一个成员包含隔壁塔;
将包含C6+LAO和溶剂的贫含轻质烯烃的产物流提供到蒸馏塔组上游的第一蒸馏塔;和
分离作为第一蒸馏塔顶部物流的C6 LAO和作为第一蒸馏塔底部物流的C8+LAO,所述底部物流作为预处理的产物流供给到蒸馏塔组;和
分离来自于隔壁塔的包含第一LAO的顶部物流和来自于隔壁塔的一个或多个侧流,每个侧流包含不同的LAO,其也不同于第一LAO。
2.权利要求1的方法,其进一步包括:
分离作为第一蒸馏塔的侧流的溶剂。
3.权利要求1的方法,其进一步包括:
使用在先的隔壁塔从含轻质烯烃的产物流中分离残留乙烯和C4LAO,来提供包含C6+LAO的贫含轻质烯烃的产物流。
4.权利要求1-3任一项的方法,其中蒸馏塔组包含在组终点处的至少一个双产物蒸馏塔。
5.权利要求1-3任一项的方法,其中蒸馏塔组包含至少一个双产物蒸馏塔和至少一个隔壁塔来在不同位置处分离具有偶数碳数的C8-C20 LAO,作为顶部物流或者侧流。
6.权利要求1-3任一项的方法,其中蒸馏塔组包含以直接流体连通次序相连的三个隔壁塔和处于组终点处的另外的蒸馏塔,所述另外的蒸馏塔是双产物蒸馏塔或者隔壁塔。
7.权利要求6的方法,其中将包含C8+LAO的预处理的产物流提供到三个隔壁塔的第一个中;
其中三个隔壁塔的第一个分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的C10 LAO和作为底部物流的C12+LAO;三个隔壁塔的第二个分离作为顶部物流的C12 LAO,作为侧流的C14 LAO和作为底部物流的C16+LAO;和三个隔壁塔的第三个分离作为顶部物流的C16 LAO,作为侧流的C18LAO和作为底部物流的C20+LAO;或者三个隔壁塔的第一个分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的C10 LAO和作为底部物流的C12+LAO;三个隔壁塔的第二个分离作为顶部物流的C12LAO,作为侧流的C14 LAO和作为底部物流的C16+LAO;和三个隔壁塔的第三个分离作为顶部物流的C16和C18 LAO,作为侧流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO。
8.权利要求7的方法,其中另外的蒸馏塔是双产物蒸馏塔,和另外的蒸馏塔分离作为顶部物流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO;作为顶部物流的C20-C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C20-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。
9.权利要求7的方法,其中另外的蒸馏塔是隔壁塔,和另外的蒸馏塔分离作为顶部物流的C20 LAO,作为侧流的C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C20 LAO,作为侧流的C22-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。
10.权利要求1-3任一项的方法,其中蒸馏塔组包含以直接流体连通次序连接到第一隔壁塔和第二隔壁塔的双产物蒸馏塔,和以直接流体连通次序连接到第二隔壁塔的第三隔壁塔;
其中第一隔壁塔布置来接收双产物蒸馏塔的顶部物流,第二隔壁塔布置来接收双产物蒸馏塔的底部物流,和第三隔壁塔布置来接收第二隔壁塔的底部物流。
11.权利要求10的方法,其中将包含C8+LAO的预处理的产物流提供到双产物蒸馏塔;双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C8-C12 LAO和作为底部物流的C14+LAO;第一隔壁塔分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的C10 LAO和作为底部物流的C12 LAO;和第二隔壁塔分离作为顶部物流的C14 LAO,作为侧流的C16 LAO和作为底部物流的C18+LAO。
12.权利要求11的方法,其中第三隔壁塔分离作为顶部物流的C18LAO,作为侧流的C20-24LAO和作为底部物流的C26+LAO;作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20-22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO。
13.权利要求11的方法,其中蒸馏塔组进一步包含以直接流体连通次序连接到第三隔壁塔的第四隔壁塔,所述第四隔壁塔布置来接收第三隔壁塔的底部物流;和
其中第三隔壁塔分离作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO;和第五隔壁塔分离作为顶部物流的C22 LAO,作为侧流的C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。
14.权利要求11的方法,其中蒸馏塔组进一步包含以直接流体连通次序连接到第三隔壁塔的第二双产物蒸馏塔,所述第二双产物蒸馏塔布置来接收第三隔壁塔的底部物流。
15.权利要求14的方法,其中第三隔壁塔分离作为顶部物流的C18LAO,作为侧流的C20LAO和作为底部物流的C22+LAO;和第二双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C22-C24 LAO,和C26+LAO。
16.权利要求1-3任一项的方法,其中蒸馏塔组包含以直接流体连通次序连接到第一隔壁塔和第二隔壁塔的第一双产物蒸馏塔,以直接流体连通次序连接到第二隔壁塔的第二双产物蒸馏塔,和以直接流体连通次序连接到第一双产物蒸馏塔的第三双产物蒸馏塔;
其中第一隔壁塔布置来接收第一双产物蒸馏塔的顶部物流,第二隔壁塔布置来接收第一双产物蒸馏塔的底部物流,第二双产物蒸馏塔布置来接收第二隔壁塔的底部物流,和第三双产物蒸馏塔布置来接收第二双产物蒸馏塔的底部物流。
17.权利要求16的方法,其中将包含C8+LAO的预处理的产物流提供到第一双产物蒸馏塔;第一双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C8-C12LAO和作为底部物流的C14+LAO;第一隔壁塔分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的C10 LAO和作为底部物流的C12 LAO;第二隔壁塔分离作为顶部物流的C14 LAO,作为侧流的C16 LAO和作为底部物流的C18+LAO;第二双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C18 LAO和作为底部物流的C20+LAO;和第三双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C20-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO;作为顶部物流的C20-C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO。
18.权利要求1-3任一项的方法,其中蒸馏塔组包含至少一个隔壁塔,其是双隔壁塔。
19.权利要求18的方法,其中蒸馏塔组的第一个蒸馏塔包含双隔壁塔和蒸馏塔组的第二个蒸馏塔包含隔壁塔,所述双隔壁塔和隔壁塔以直接流体连通次序相连。
20.权利要求19的方法,其中将包含C8+LAO的预处理的产物流提供到双隔壁塔;双隔壁塔分离作为顶部物流的C8 LAO,作为第一侧流的C10 LAO,作为第二侧流的C12 LAO,作为第三侧流的C14 LAO,作为第四侧流的C16 LAO和作为底部物流的C18+LAO;和隔壁塔分离作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO;作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20-C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C18 LAO,作为侧流的C20-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。
21.权利要求18的方法,其中蒸馏塔组的第一个蒸馏塔包含隔壁塔和蒸馏塔组的第二个蒸馏塔包含双隔壁塔,所述隔壁塔和双隔壁塔以直接流体连通次序相连。
22.权利要求21的方法,其中将包含C8+LAO的预处理的产物流提供到隔壁塔;隔壁塔分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的C10 LAO和作为底部物流的C12+LAO;和双隔壁塔分离作为顶部物流的C12 LAO,作为第一侧流的C14 LAO,作为第二侧流的C16 LAO,作为第三侧流的C18 LAO和作为底部物流的C20+LAO。
23.权利要求21或者权利要求22的方法,其中蒸馏塔组进一步包含以直接流体连通次序连接到双隔壁塔的双产物蒸馏塔;
其中双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO;作为顶部物流的C20-C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO;或者作为顶部物流的C20-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。
24.权利要求21的方法,其中将包含C8+LAO的预处理的产物流提供到隔壁塔;隔壁塔分离作为顶部物流的C8 LAO,作为侧流的C10 LAO和作为底部物流的C12+LAO;和双隔壁塔分离作为顶部物流的C12 LAO,作为第一侧流的C14 LAO,作为第二侧流的C16 LAO,作为第三侧流的C18 LAO,作为第四侧流的C20 LAO和作为底部物流的C22+LAO。
25.权利要求21或者权利要求24的方法,其中蒸馏塔组进一步包含以直接流体连通次序连接到双隔壁塔的双产物蒸馏塔;
其中双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO,或者作为顶部物流的C22-C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。
26.权利要求18的方法,其中蒸馏塔组包含以直接流体连通相连的两个双隔壁塔,蒸馏塔组的第一成员包含第一双隔壁塔和蒸馏塔组的第二成员包含第二双隔壁塔。
27.权利要求26的方法,其中将包含C8+LAO的预处理的产物流提供到第一双隔壁塔;第一双隔壁塔分离作为顶部物流的C8 LAO,作为第一侧流的C10 LAO,作为第二侧流的C12 LAO,作为第三侧流的C14 LAO,作为第四侧流的C16 LAO和作为底部物流的C18+LAO;和第二双隔壁塔分离作为顶部物流的C18 LAO,作为第一侧流的C20 LAO,作为第二侧流的C22 LAO和作为底部物流的C24+LAO。
28.权利要求27的方法,其中蒸馏塔组进一步包含以直接流体连通次序连接到第二双隔壁塔的双产物蒸馏塔;和双产物蒸馏塔分离作为顶部物流的C24 LAO和作为底部物流的C26+LAO。
29.权利要求1-3任一项的方法,其中预处理的产物流获自乙烯在齐格勒类型催化剂存在下的低聚所形成的产物流。
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