PT99996B

PT99996B - Formulacoes para cabecas de fosforo contendo clorato de potassio e fosforo amorfo vermelho

Info

Publication number: PT99996B
Application number: PT99996A
Authority: PT
Inventors: Michael Graham Carey Cox
Original assignee: Bryant & May Ltd
Priority date: 1991-01-08
Filing date: 1992-01-08
Publication date: 2002-07-31
Also published as: EP0644167A2; GB2252312B; FI915863A0; JPH04310590A; GB2273702A; DE69123155T2; NO175304B; AU8963691A; EP0572039A3; DE69129638T2; EP0572039A2; DK0572039T3; EP0496996A3; EP0572039B1; NO914864L; GR3022508T3; GB2252312A; ATE165321T1; ES2117753T3; CA2057195A1

Description

A presente invenção diz respeito a formulações para cabeças de fósforo apropriadas para a produção de fósforos de segurança, bem como fósforos que podem ser acesos em qualquer lado, de forma simplificada, e a fósforos quando revestidos com as ditas formulações.

Durante muitos anos as formulações de cabeças de fósforos contiveram compostos de crómio, sesquissulfureto de fósforo, enxofre e/ou compostos de enxofre e óxido de zinco. Estes compostos são hoje amplamente reconhecidos como tendo propriedades ambientais indesejáveis, quer em relação à fabricação dessas formulações, quer em relação ao seu uso, e é assim um objectivo da presente invenção proporcionar uma formulação de cabeças de fósforos na qual estes compostos estão substancialmente ausentes.

Um tipo de fósforo de uso comum tem uma formulação de cabeça de fósforo, a qual entra em ignição por um contacto abrasivo com qualquer superfície rugosa apropriada. Estes são referidos como fósforos de acendimento simplificado. Um segundo tipo de fósforo de uso comum, tem uma formulação de cabeça de fósforo a qual entra em ignição por contacto abrasivo com uma superficie contendo uma formulação para iniciar a ignição da cabeça de fósforo. Estes são referidos como fósforos de segurança.

De acordo com um primeiro aspecto da presente invenção é fornecida uma formulação de cabeça de fósforo apropriada para a produção de fósforos de acendimento simplificado contendo clorato de potássio e fósforo amorfo vermelho, o equilíbrio contendo um ligante, um espessante, um excipiente e um agente espumante para a exclusão do sesquissulfureto de fósforo.

Num aperfeiçoamento preferido deste primeiro aspecto da invenção, a densidade da formulação, quando na forma de uma 3 composição húmida, está na gama de 1,1 a 1,4 g/cm . Preferencialmente a proporção de clorato de potássio está presente na gama de 40 a 60 por cento de peso seco, enquanto que o fósforo amorfo vermelho está presente numa proporção que vai até 9 por cento do peso seco. A gelatina pode fornecer um ligante apropriado se presente em proporções na gama dos 8 a 18 por cento de peso seco, ou, alternativamente, o ligante pode estar na forma de cola animal. O espessante é preferencialmente uma goma presente em proporções que vão até 4 por cento de peso seco, enquanto feldspato ou outros minerais silicatosos podem ser escolhidos como excipiente. A formulação pode ainda incluir um incrementador de cinzas, um pigmento e um agente clareador.

De acordo com um segundo aspecto da presente invenção é fornecida uma formulação de cabeça de fósforo apropriada para a produção de fósforos de segurança contendo clorato de potássio e fósforo amorfo vermelho, sendo o equilíbrio feito por um ligante, um espessante, um excipiente e um agente espumante para a exclusão de enxofre, óxido de zinco e dicromato.

Num aperfeiçoamento preferido deste segundo aspecto da invenção, a densidade da formulação quando na forma de uma composição húmida está na gama de 1,0 a 1,4 g/cm . Preferencialmente, a proporção de clorato de potássio está presente na gama de 40 a 60 por cento de peso seco, enquanto que o fósforo amorfo está presente em proporções na gama de 0,5 a 2 por cento do peso seco - proporções demasiado pequenas e o fósforo é hesitante, enquanto porporções muito grandes e o fósforo é capaz de acender em qualquer lado. De novo a gelatina pode fornecer um ligante apropriado se presente em proporções na gama dos 3 a 12 por cento de peso seco, ou, alternativamente, o ligante pode estar na forma de cola animal. O espessante é preferencialmente uma goma presente em proporções que vão até 5 por cento de peso seco, enquanto o agente espumante pode ser Arylan PWS, um sal de amina de um ácido alquilarilsulfónico presente em proporções que vão até 0,2 por cento do peso seco. Como atrás, o feldspato pode ser escolhido como excipiente. A formulação pode ainda incluir um incrementador de cinzas, como infusório em proporções que vão até aos 6 por cento de peso seco ou uma farinha celulósica, como por exemplo, farinha de madeira de oliveira, em proporções que vão até aos 7 por cento do peso seco e um pigmento, como por exemplo, óxido de ferro em proporções na gama dos 3 a 10 por cento do peso seco. Em formulações que não contenham óxido de ferro, podem ser incluídos hexacianoferrato (II) de potássio ou hexacianoferrato (III) de potássio como sensitizador e incrementador de cinzas, cada um em proporções que vão até aos 7 por cento do peso seco.

De acordo com um terceiro aspecto da presente invenção é fornecida uma composição pirotécnica contendo ferrofósforo (uma mistura de fosforetos de ferro contendo tipicamente entre 18 e 25 por cento de fósforo).

Num aperfeiçoamento preferido deste terceiro aspecto da invenção, a composição pirotécnica é uma formulação de cabeça de fósforo contendo clorato de potássio. 0 equilíbrio pode ser feito por um ligante, um espessante, um excipiente e um agente espumante para a exclusão de enxofre, óxido de zinco ou um dicromato. A proporção de clorato de potássio presente pode estar na gama de 40 a 60 por cento de peso seco, enquanto que o ferrofósforo está presente em proporções acima de 5 por cento do peso seco. Mais uma vez, a gelatina pode fornecer um ligante apropriado se presente em proporções na gama dos 3 a 12 por cento de peso seco, ou alternativamente o ligante pode estar na forma de cola animal. 0 espessante é preferencialmente uma goma presente em proporções que vão até 10 por cento de peso seco, enquanto o feldspato pode ser de novo escolhido como excipiente. A formulação pode ainda incluir um pigmento, em particular pode conter óxido de ferro em proporções que vão até aos 10 por cento do peso seco.

Alguns exemplos da presente invenção serão agora descritos com referência a formulações apropriadas para a produção de fósforos de segurança e fósforos de acendimento simplificado.

Fósforos de Acendimento Simplificado

No passado, formulações para cabeças de fósforo, apropriadas para a produção de fósforos de acendimento simplificado, continham compostos de sesquissulfuretos de fósforo como ingrediente activo. No primeiro exemplo, o sesquissulfureto de fósforo já não se encontra presente na formulação e é substituído por fósforo amorfo vermelho.

Exemplo 1_

Uma formulação para cabeças de fósforo, apropriada para a produção de fósforo de acendimento simplificado é preparada, na qual 48,34 por cento de peso seco de clorato de potássio é misturado com 12,43 por cento de peso seco de gelatina, 2,76 por cento de peso seco de goma, 20,72 por cento de peso seco de feldspato, 0,35 por cento de peso seco de Eosina, 2,76 por cento de peso seco de dióxido de titânio, 6,90% de peso seco de calcário e 0,21 por cento de peso seco de ditionito de sódio, assegurando boa humidificação e dispersão de todos os ingredientes antes de adicionar 5,52 por cento de peso seco de fósforo amorfo vermelho, na forma de uma pasta fluida aquosa.

A formulação acima combina uma sensibilidade e velocidade de queima satisfatórios e não apresenta propensão para produzir fragmentos flamejantes ou queda de cinza quente. A formulação fornece ainda benefícios de custo sobre as formulações existentes.

conteúdo de água da formulação acima pode ser da gama de 40 a 50g por lOOg de sólidos, mas é tipicamente da gama de 45,6g/100g de sólidos.

A densidade da formulação, quando na forma de uma 3 composição húmida, pode ser da gama de 1,1 a 1,4 g/cm , mas é tipicamente de l,25g/cm . Este número é mais baixo que o habitual para formulaçOes de cabeças de fósforo deste tipo, como resultado de ter maior gaseificação, e contribui para uma sensibilidade incrementada e maior velocidade de secagem. A formulação é capaz de secar mesmo durante condições climáticas anormais de alta humidade atmosférica.

As proporções de clorato de potássio presentes podem ser da gama de 40 a 60 por cento do peso seco enquanto fósforo amorfo vermelho pode estar presente em proporções até aos 7 por cento de peso seco para a formulação manter uma actuação satisfatória.

A gelatina encontra-se presente como um ligante. A composição de ligante da formulação é mais baixa que o usual e, consequentemente, aumenta a sensibilidade da formulação, bem como a velocidade de secagem. A gelatina pode estar presente em proporções da gama dos 8 a 18 por cento de peso seco sem afectar negativamente a sensibilidade. Em vez de gelatina, a cola animal pode fornecer um agente ligante satisfatório.

A goma está presente como um espessante para incrementar a formulação da cabeça, durante a secagem, e pode estar presente em proporções da gama de 1 a 4 por cento de peso seco e ainda desempenhar a sua função satisfatoriamente.

A presença de fósforo amorfo torna dificil a obtenção das cores brilhantes claras características de formulações de cabeças de fósforos baseadas em sesquissulfureto de fósforo. A cor lamacenta do fósforo amorfo na formulação acima é particularmente dificil de disfarçar na região espectral do amarelo/laranja e, consequentemente, pode ser requerida a presença de um pigmento como a Eosina, em proporções até 7 por cento do peso seco. Um pigmento alternativo para produzir uma formulação de cabeças de fósforo na região espectral azul/vermelho, como a Rhodamina, pode não necessitar de estar presente com tal extensão. Para ajudar à coloração da formulação, o ditionito de sódio pode ser usado para clarear a gelatina enquanto dióxido de titânio pode ser usado como agente de disfarce. 0 dióxido de titânio pode estar presente em proporções até 7 por cento do peso seco.

calcário pode estar presente em proporções da gama dos 3 a 14 por cento de peso seco para controlar o pH da formulação, enquanto o feldspato é usado como um excipiente e serve para conseguir o equilíbrio da formulação.

Deve-se notado que a formulação acima é livre de sesquissulfureto de fósforo, óxido de zinco e dicromatos. A ausência de enxofre da formulação reduz o cheiro produzido ao acender um fósforo revestido com a formulação. A ausência de sesquissulfureto de fósforo é vantajosa porque este é dificil de manusear durante a produção.

Fósforos de Segurança

No passado, formulações para cabeças de fósforo, apropriadas para a produção de fósforos de segurança, continham compostos de crómio, compostos de enxofre e óxido de zinco e, em particular, continham dicromato de potássio, enxofre em pó e óxido de zinco. No segundo exemplo, estes estão ausentes na —

formulação e foram substituídos por fósforo amorfo vermelho.

Exemplo 2

E preparada uma formulação para cabeças de fósforo, apropriada para a produção de fósforo de segurança, na qual 54,18 por cento de peso seco de clorato de potássio sâoo misturados com 4,06 por cento de peso seco de gelatina, 4,06 por cento de peso seco de goma, 20,32 por cento de peso seco de feldspato, 2,71 por cento de peso seco de infusório, 6,77 por cento de peso seco de óxido de ferro, 0,09 por cento de peso seco de Arylan PWS e 6,77 por cento de peso seco de calcário, assegurando boa humidificação e dispersão de todos os ingredientes antes de adicionar 1,03 por cento de peso seco de fósforo amorfo vermelho, na forma de uma massa fluida aquosa.

O conteúdo de água da formulação acima pode ser da gama de 40 a 55g por lOOg de sólidos, mas é tipicamente da gama de 48,8g/100g de sólidos.

A densidade da formulação, quando na forma de uma composição húmida, pode ser da gama de 1,0 a 1,4 g/cm , mas é ) 3 tipicamente l,15g/cm . Como no Exemplo 1, este número é mais | baixo que o habitual para formulações de cabeças de fósforo deste tipo, como resultado de ter maior gaseificação, e contribui para uma sensibilidade incrementada e maior velocidade de secagem.

Verificou-se que as proporções de clorato de potássio presentes podem ser da gama de 40 a 60 por cento do peso seco, enquanto fósforo amorfo vermelho pode estar presente em proporções que podem ser da gama de 0,5 a 2,0 por cento de peso seco para a formulação manter uma actuaçâo satisfatória.

ίί

I

W’

Α gelatina encontra-se presente como um ligante. Como no Exemplo 1, a composição de ligante da formulação é mais baixa que o usual e, consequentemente, aumenta a sensibilidade da formulação, bem como a velocidade de secagem. A gelatina pode estar presente em proporções de gama dos 3 a 12 por cento de peso seco sem afectar negativamente a sensibilidade. Em vez de gelatina, a cola animal pode fornecer um agente ligante satisfatório.

A goma está presente como um espessante para incrementar a formação da cabeça durante a secagem e constitui um componente principal do sistema ligante. De forma a cumprir esta função satisfatoriamente, a goma pode estar presente em proporções da gama de 0,5 a 5,0 por cento de peso seco.

O infusório actua como um incrementador de cinzas, para impedir a cabeça de cair após o uso, e pode estar presente em proporções até 6 por cento do peso seco, enquanto o Arylan PWS é um agente espumante, que arrasta o ar para controlar a condutividade térmica da formulação e, deste modo, a sua sensibilidade. 0 Arylan PWS pode estar presente na formulação em proporções atê 0,2 por cento do peso seco.

De novo, a presença de fósforo amorfo torna dificil a obtenção das cores brilhantes claras, mas não impede a produção das formulações padrão castanhas. Para este fim, o óxido de ferro é usado como um pigmento e pode estar presente em proporções da gama de 3 a 10 por cento do peso seco.

Como no Exemplo 1, o calcário pode estar presente em proporções da gama dos 3 a 14 por cento de peso seco, enquanto o feldspato é usado como um excipiente e serve para conseguir o equilíbrio da formulação.

Deve-se notar que a formulação acima ê livre de dicromato de potássio, enxofre e óxido de zinco. A ausência de enxofre na formulação reduz o cheiro produzido ao acender um fósforo revestido com a formulação. A ausência de dicromato de potássio é vantajosa porque este é dificil de manusear durante a produção.

A formulação acima combina uma sensibilidade e velocidade de queima satisfatórios e não tem propensão para produzir fragmentos flamejantes ou queda de cinza quente. A formulação tem todos os requsitos da BS3795 e fornece benefícios de custo sobre outras formulações existentes.

Exemplo 3

De forma a conseguir uma formulação de cabeças de fósforo de coloração mais brilhante, apropriada para a produção de fósforos de segurança e tendo propriedades similares às descritas em referência ao Exemplo 2 acima, 55,52 por cento de peso seco de clorato de potássio é misturado com 4,16 por cento de peso seco de gelatina, 4,16 por cento de peso seco de goma, 13,88 por cento de peso seco de feldspato, 5,55 por cento de peso seco de infusório, 0,09 por cento de peso seco de Arylan PWS e 6,94 por cento de peso seco de calcário, 6,94 por cento de peso seco de farinha de madeira de oliveira, até 7 por cento de peso seco de um pigmento escolhido, e 1,39 por cento de peso seco de dióxido de titânio, assegurando boa humidificação e dispersão de todos os ingredientes antes de adicionar 1,05 por cento de peso seco de fósforo amorfo, na forma de uma pasta fluida aquosa.

Esta

formulação é similar à descrita no Exemplo 2 acima, e difere essencialmente apenas por poder ter uma coloração mais brilhante. Consequentemente, as proporções de clorato, fósforo amorfo, gelatina, goma, infusório, Arylan PWS, calcário e feldspato podem variar basicamente nas mesmas gamas descritas no Exemplo 2. Dos constituintes não encontrados nesse Exemplo, a farinha de madeira de oliveira actua como um incrementador de cinzas e pode estar presente em proporções até 7 por cento do peso seco, enquanto o dióxido de titânio pode estar também presente em proporções até 7% do peso seco e actua como um agente de disfarce, como descrito no Exemplo 1. A farinha de madeira de oliveira pode ser substituída por outras farinhas celulósicas.

hexacianoferrato (II) de potássio e o hexacianoferrato (III) de potássio podem ser incluídos na formulação acima, cada um deles em proporções até 7 por cento de peso seco, a fim de proporcionar um sistema sensitizador, em vez de um dicromato. 0 hexacianoferrato (II) de potássio e o hexacianoferrato (III) de potássio actuam também como incrementadores de cinzas.

Exemplo 4 fósforo amorfo das formulações dos Exemplos 2 e 3, pode ser substituído por ferrofósforo, uma mistura de fosforetos de ferro contendo tipicamente entre 18 e 25 por cento de fósforo, o ferrofósforo é relativamente barato e fácil de manusear, mas é um pó negro denso e assim limita a gama de cores que se podem obter.

Uma formulação para cabeças de fósforo deste tipo,

apropriada para a produção de fósforo de segurança, é preparada misturando 52,63 por cento de peso seco de clorato de potássio com 3,95 por cento de peso seco de gelatina, 3,95 por cento de peso seco de goma, 19,73 por cento de peso seco de feldspato, 6,57 por cento de peso seco de óxido de ferro e 13,16 por cento de peso seco de ferrofósforo. 0 ferrofósforo é preferencialmente granulado a tamanho de partícula até 100 microns.

Deve ser notado que com um tamanho de partícula entre 20 e 65 microns é possivel produzir uma composição com outras cores que não o preto, pelo uso de corantes. 0 ferrofósforo nesta gama de tamanho de particula tem-se verificado ser benéfico numa gama de aplicações pirotécnicas.

Enquanto se verificou que a proporção de clorato de potássio presente pode variar na gama de 40 a 60 por cento do peso seco, a proporção de ferrofósforo teve que exceder os 5 por cento do peso seco, a fim de manter uma actuação satisfatória.

A proporção de gelatina presente na formulação verificou-se poder variar na gama dos 3 a 12 por cento do peso seco, enquanto a goma pode estar presente em proporções até 10 por cento do peso seco. Como nos exemplos anteriores, o feldspato foi utilizado como excipiente e serve para construir o equilíbrio da formulação.

Se, apesar da natureza do ferrofósforo, fôr requerida uma formulação de coloração mais brilhante, o óxido de ferro pode ser omitido e substituído por dióxido de titânio e um pigmento apropriado, cada um em proporções até 7 por cento do peso seco.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Um processo para o fabrico de um fósforo de acendimento fácil, caracterizado pelo facto de compreender a formação de um bolbo de uma composição húmida de cabeça de fósforo na extremidade de uma tala de fósforos, e a secagem do bolbo para formar a cabeça do fósforo, compreendendo a referida composição clorato de potássio e fósforo amorfo vermelho, sendo o equilíbrio obtido com um ligante, um espessante, um exipiente e um agente espumante para a exclusão de sesquisulfureto fosforoso.
2. Um processo, conforme reivindicado na reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a formulação, quando na forma de uma □ composição húmida, ter uma densidade na gama de 1,1 a 1,4 g/cm .
3. Um processo, conforme reivindicado na reivindicação 1 ou na reivindicação 2, caracterizado pelo facto de a proporção de clorato de potássio presente ser da gama de 40 a 60 por cento do peso seco e estando o fósforo amorfo vermelho presente em porções até 9 por cento do peso seco.
4. Um processo, conforme reivindicado em qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado peio facto de o ligante ser a gelatina e estar presente em proporções na gama desde 8 a 18 por cento do peso seco.
5. Um processo, conforme reivindicado em qualquer das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo facto de o ligante ser cola animal.
6. Um processo, conforme reivindicado em qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de o espessante ser uma goma e estar presente em proporções até 4 por cento do peso seco.
7. Um processo, conforme reivindicado em qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de o excipiente ser feldspato ou outro mineral silicatoso.
8. Um processo, conforme reivindicado em qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a formulação conter ainda um incrementador de cinzas.
9. Um processo, conforme reivindicado em qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a formulação conter ainda um pigmento.
10. Um processo, conforme reivindicado em qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a formulação conter ainda ditionite como agente.
11. Um processo para o fabrico de fósforos de segurança, caracterizado pelo facto de compreender a formação de um bolbo de uma composição húmida de cabeça de fósforos, na extremidade de uma tala de fósforos, e a secagem do bolbo para formar a cabeça do fósforo, compreendendo a referida composição clorato de potássio e fósforo amorfo vermelho, sendo o equilíbrio obtido com um ligante, um espessante, um excipiente e um agente espumante para a exclusão de enxofre, óxido de zinco e um dicromato.
12- Um processo, conforme reivindicado na reivindicação 11, caracterizado pelo facto de a composição, quando húmida ter uma densidade da ordem dos 1,0 a 1,4 g/cm .
13. Um processo, conforme reivindicado na reivindicação 11 ou na reivindicação 12, caracterizado pelo facto de a proporção de clorato de potássio presente se encontrar na gama de 40 a 60 por cento do peso seco, e a proporção de fósforo amorfo vermelho presente se encontrar na gama de 0,5 a 2,0 por cento do peso seco.
14. Um processo, conforme reivindicado em qualquer das reivindicações de 11 a 13, caracterizado pelo facto de o ligante ser a gelatina e estar presente em proporções na gama desde 3 a 12 por cento do peso seco.
15. Um processo, conforme reivindicado em qualquer das reivindicações de 11 a 13, caracterizado pelo facto de o ligante ser cola animal.
16. Um processo, conforme reivindicado em qualquer das reivindicações de 11 a 15, caracterizado pelo facto de o espessante ser uma goma e estar presente em proporções até 5 por cento do peso seco.
17. Um processo, conforme reivindicado em qualquer das reivindicações de 11 a 16 , caracterizado pelo facto de o agente espumante ser o Arylan PWS, e estar presente em proporções que vão até 0,2 por cento do peso seco.
18. Um processo, conforme reivindicado em qualquer das reivindicações de 11 a 17, caracterizado pelo facto de o excipiente ser feldspato ou outro mineral silicatoso.
19. Um processo, conforme reivindicado em qualquer das reivindicações de 11 a 18, caracterizado pelo facto de a formulação conter ainda um incrementador de cinzas.
20. Um processo, conforme reivindicado na reivindicação 19, caracterizado pelo facto de o incrementador de cinzas ser infusório e estar presente em proporções que vão até 6 por cento do peso seco.
21. Um processo, conforme reivindicado na reivindicação 19, caracterizado pelo facto de o incrementador de cinzas ser uma farinha celulósica, como, por exemplo, farinha de madeira de oliveira, e estar presente em proporções que vão até aos 7 por cento do peso seco.
22. Um processo, conforme reivindicado em qualquer das reivindicações de 11 a 21 , caracterizado pelo facto de a formulação conter ainda um pigmento.
23. Um processo, conforme reivindicado na reivindicação 22, caracterizado pelo facto de o pigmento ser óxido de ferro e estar presente em proporções na gama de 3 a 10 por cento do peso seco.
24. Um processo, conforme reivindicado em qualquer das reivindicações de 11 a 22, caracterizado pelo facto de a formulação conter ainda hexacianoferrato (II) de potássio e hexacianoferrato (III) de potássio como um sensitizador e incrementador de cinzas, cada um em proporções que vão até 7 por cento do peso seco.
25. Um processo para o fabrico de uma composição pirotécnica η

incluindo ferrofósforo.
26. Um processo, conforme reivindicado na reivindicação 25, caracterizado pelo facto de a composição ser uma formulação para cabeças de fósforo contendo clorato de potássio.
27. Um processo, conforme reivindicado na reivindicação 26, caracterizado pelo facto de o equilíbrio ser obtido com um ligante, um espessante, um excipiente e um agente espumante para a exclusão de enxofre, óxido de zinco e um dicromato.
28. Um processo, conforme reivindicado em qualquer das reivindicações da 25 a 27, caracterizado pelo facto de o ferrofósforo ter um tamanho de partícula entre 5 e 100 microns.
29. Um processo, conforme reivindicado nas reivindicações 26, 27, ou da reivindicação 28, quando dependentes da reivindicação 27, caracterizado pelo facto de a proporção de clorato de potássio presente na composição se encontrar na gama de 40 a 60 por cento do peso seco, e encontrando-se a proporção de ferrofósforo presente em excesso de 5 por cento do peso seco.
30. Um processo, conforme reivindicado na reivindicação 27, a reivindicação 28, ou da reivindicação 29, quando dependentes da reivindicação 27, caracterizado pelo facto de o ligante ser a gelatina e estar presente em proporções na gama desde 3 a 12 por cento do peso seco.
31. Um processo, conforme reivindicado na reivindicação 27, da reivindicação 28 ou da reivindicação 29, quando dependentes da reivindicação 27, caracterizado pelo facto de o ligante ser cola animal.
32. Um processo, conforme reivindicado na reivindicação 27, ou qualquer das reivindicações de 28 a 31, quando dependentes da reivindicação 27, caracterizado pelo facto de o espessante ser uma goma e estar presente em proporções até 10 por cento do peso seco.
33. Um processo, conforme reivindicado na reivindicação 27, ou qualquer das reivindicações da 28 a 32, quando dependentes da reivindicação 27, caracterizado pelo facto do excipiente ser feldspato ou outro mineral silicatoso.
34. Um processo, conforme reivindicado em qualquer das reivindicações de 25 a 33, caracterizado pelo facto da formulação conter ainda um pigmento.
35. Um processo, conforme reivindicado na reivindicação 34, caracterizado pelo facto de o pigmento ser óxido de ferro e estar presente em proporções que vão atê 10 por cento do peso seco.
36. Um fósforo de segurança tendo uma cabeça envolvida numa composição pirotécnica, conforme reivindicado na reivindicação 26, ou qualquer das reivindicações de 27 a 35, quando dependentes da reivindicação 26.