PT99449A

PT99449A - Processo para a producao de um po de oxidos metalicos mistos

Info

Publication number: PT99449A
Application number: PT99449A
Authority: PT
Inventors: Henri Wautier; Franz Legrand; Joel Bourjot
Original assignee: Solvay
Priority date: 1990-11-08
Filing date: 1991-11-07
Publication date: 1992-09-30
Also published as: JPH06501445A; BE1004604A4; KR930702222A; WO1992008672A1; AU8752391A; CN1062122A; EP0556224A1

Description

Descrição referente à patente de invenção de SGLVAY (Société Anony-me), belga, industrial e comercial, com sede em 33, rue du Prince Al-bert, B-1050 Bruxelles, Bélgica, para: "PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE UM PO DE OXIDOS METÁLICOS MISTOS" A invenção refere-se a um processo para a produção de pós de óxidos metálicos mistos.

Sabe-se que se podem produzir pós de óxidos metálicos mistos por hidrólise de um alcoolato metálico na presença de um hidróxido metálico, em certas condições. Para o efeito, na Patente US-A-4 636 378 (Hughes Aircraft Company) descreve--se um processo para a produção de um pó de titanato de bário apresentando a estrutura cristalina tetragonal da perovskite, segundo o qual se introduz progressivamente um alcoolato de titânio numa solução aquosa de hidróxido de bário, de modo a formar um gel de óxido de titânio hidratado, aquece-se em seguida o meio reactivo acima de 100sC numa autoclave mantida sob pressão, em seguida, depois de se ter arrefecido até à temperatura ambiente, submete-se sucessivamente a um reaqueci-mento moderado à pressão atmosférica e a uma diálise.

Este processo conhecido apresenta o inconveniente de uma grande complexidade e requer uma aparelhagem dispendiosa. Por outro lado o pó obtido apresenta uma morfologia hete- 1

rogénea, sendo formado por grãos irregulares e apresentando uma granulometria extensa.

Na Especificação EP-A 297 646 (SOLVAY &Cie) encontra-se um processo que evita os inconvenientes relatados. De acordo com este processo a hidrólise do alcoolato metálico é realizada na presença de um hidróxido metálico e de um composto orgânico ácido, em condições reguladas para fazer precipitar os óxidos metálicos mistos no estado de um pó, sem formação intermédia de um gel.

Nos processos conhecidos descritos acima os alcoola tos metálicos constituem matérias primas caras.

De acordo com a Especificação JP-A- 64 003 019 (NIPPON CEMENT KK) mistura-se uma solução alcoólica de um alcoolato metálico e uma solução aquosa de acetatos metálicos, seca-se o precipitado que se forma, depois submete-se este a uma calcinação sob uma atmosfera oxidante. Neste processo conhecido os constituintes do pó são precipitados em várias fases sucessivas: uma primeira precipitação é o resultado da hidrólise do alcoolato metálico que intervém no momento da mistura das soluções, enquanto que uma segunda precipitação é o resultado de uma decomposição dos acetatos metálicos, que intervêm no decurso de fases posteriores de secagem e de calcinação. Este processo operatório é desfavorável para a obtenção de um pó homogéneo. A invenção remedeia este inconveniente do processo divulgado na Especificação JP-A-64 003 019, fornecendo um processo novo que permite produzir pós de óxidos metálicos mistos que são homogéneos, utilizando sais metálicos orgânicos tais como acetatos metálicos, por exemplo. A invenção refere-se por consequência a um processe de produção de um pó de óxidos metálicos mistos, segundo o 2

qual se mistura um hidróxido metálico, um alcoolato metálico e água num dissolvente orgânico comum; de acordo com a invenção antes de se incorporar a água na mistura dissolvesse um sal orgânico no dissolvente.

No âmbito da invenção designa-se por pó de óxidos metálicos mistos um pó que contém óxidos de metais diferentes. Os óxidos metálicos mistos são, por definição, soluções sólidas isto é, misturas homogéneas ao nível molecular ou iónico.

No processo de acordo com a invenção o alcoolato metálico designa qualquer composto no qual um metal está ligado por interméido de um átomo de oxigénio a um grupo de hidrocar-boneto, tal como um grupo aromático ou um grupo alifático linear ou cíclico, saturado ou insaturado, não substituído ou substituído parcial ou totalmente. Os alcoolatos metálicos com grupos alifáticos são especialmente recomendados; são preferidos aqueles que possuem grupos alifáticos saturados ou substituídos, tais como por exemplo os grupos metilo, etilo, n-pro-pilo, isopropilo, n-butilo e isobutilo. Pode-se utilizar indiferentemente um alcoolato metálico isolado ou uma mistura de álcoolatos metálicos. 0 sal orgânico é por definição um sal metálico de um ácido orgânico. Deve ser solúvel nos dissolventes orgânicos. Para o efeito recomenda-se seleccioná-lo entre os sais de ácidos carboxílicos contendo menos do que 10 átomos de carbono.

Os acetatos metálicos são preferidos.

No processo de acordo com a invenção a água deve ser utilizada numa quantidade suficiente para provocar uma hidrólise do alcoolato metálico. 0 sal orgânico e o alcoolato metálico devem por outro lado ser utilizados em quantidades respectivas correspondentes a mais do que 1 mol do radical alcoolato por mol do radical ácido do sal orgânico. Escolhem-se 3

por exemplo quantidades respectivas para as quais o número de moles do radical alcoolato esteja compreendido entre 3e4por mol do radical ácido do sal orgânico, sendo preferidos os valores compreendidos entre 5 e 20.

No processo de acordo com a invenção o alcoolato metálico sofre uma hidrólise em contacto com a água. A hidrólise deve ser regulada de modo conhecido por si para que os óxidos metálicos mistos precipitem no estado de um pó, sem ge-lificação em massa do meio reactivo resultante da hidrólise. Para o efeito recomenda-se que a mistura do alcoolato metálico, do hidróxido metálico, da água e do sal orgânico no dissolvente orgânico comum seja homogeneizada o mais rapidamente possível antes que se inicie a nucleação. Dispõe-se de diversos modos operatórios para realizar a mistura. De acordo com um primeiro modo operatório o hidróxido metálico, o alcoolato metálico, o sal orgânico e a água são dissolvidos separadamente nos dissolventes orgânicos, e as soluções orgânicas assim obtidas são introduzidas simultaneamente, mas em separado, numa câmara de reacção. De acordo com um segundo modo operatório realizam-se duas pré-misturas distintas, das quais uma contém o hidróxido metálico e água, enquanto que a outra contém o alcoolato metálico e a sal orgânico, e reunem-se as pré-misturas na câmara de reacção. Nestes modos operatórios do processo de acordo com a invenção aconselha-se evitar a presença de partículas sólida* nas soluções orgânicas antes da sua mistura. Podem utilizar-se dissolventes orgânicos idênticos ou diferentes para o alcoolato metálico, o hidróxido metálico, o sal orgânico e a água, mas o dissolvente orgânico no qual se dissolve o alcoolato deve esta» isento de água. No caso de dissolventes orgânicos diferentes é necessário que estes sejam ...miscíveis para formar em conjunto o dissolvente orgânico comum. Os álcoois e os seus derivados são bastante convenientes, nomeadamente o metanol, o etanol, o n-propanol, o isopropanol, o n-butanol e o isobutanol. As taxas de diluição óptimas do alcoolato metálico, do hidróxido metálico, do sal orgânico e da água nos seus dissolventes res- 4

pectivos dependem de diversos factores, nomeadamente do alco-olato e do sal orgânico utilizados, da temperatura de trabalho e da qualidade pretendida para o pó de óxidos metálicos mistos; devem ser determinados em cada caso particular por um trabalho de rotina no laboratório. Por exemplo, pode-se com vantagem utilizar soluções alcoólicas cujos teores respectivos em alco-olato metálico, em hidróxido metálico e em sal orgânico, antes da mistura, não exceda 5 moles por litro e estejam de preferência compreendidos entre 0,02 e 0,5 mol/litro. A mistura pode ser efectuada ao ar ambiente. Todavia, para evitar uma carbona-tação do hidróxido metálico é aconselhável utilizar uma atmosfera isenta de C02· Por seu lado, para evitar o risco de uma decomposição incontrolada do alcoolato metálico, é preferível trabalhar numa atmosfera isenta de humidade. 0 ar seco, desidratado e descarbonatado, o azoto e o árgon constituem exemplos de atmosferas utilizáveis no processo de acordo com a invenção. Para assegurar a mistura pode-se trabalhar com vantagem da forma exposta no Pedido de Patente 6B-A-2 168 334.

Numa forma particular de realização do processo de acordo com a invenção utiliza-se um hidróxido metálico que é hidratado, constituindo a água de hidratação do hidróxido metálico pelo menos uma parte da água necessária para a reacção de hidrólise do alcoolato metálico. E preferível escolher um hidróxido metálico hidratado cuja taxa de hidratação seja suficiente para fornecer a totalidade da água necessária para a hidrólise do alcoolato metálico. Esta forma de realização do processo de acordo com a invenção aplica-se de forma vantajosa aos casos em que o hidróxido metálico é o hidróxido de bário e/ou de estrôncio hidratados.

Numa outra forma de execução do processo de acordo com a invenção, que é preferida, dissolve-se no dissolvente orgânico comum um composto orgânico ácido contendo mais do que 6 átomos de carbono na sua molécula. 5

Nesta forma de realização do processo de acordo com a invenção designa-se por composto orgânico ácido um ácido orgânico ou um derivado de ácido orgânico. 0 derivado de ácido orgânico pode ter um carácter ácido ou ser desprovido de carácter ácido, sendo então por exemplo uma substância neutra.

Os ácidos carboxílicos saturados ou insaturados e os seus derivados são particularmente recomendados. E conveniente selec-cionar os ácidos e derivados de ácidos contendo mais do que 6 átomos de carbono na sua molécula. Os ácidos carboxílicos que se revelaram especialmente vantajosos são aqueles que contêm pelo menos 8 átomos de carbono na sua molécula, tais como os ácidos octanoico, láurico, palmítico, isopalmítico, oleico e esteárico. São preferidos os ácidos carboxílicos compreendendo mais do que 10 átomos de carbono na sua molécula. Os exemplos de derivados de ácidos orgânicos utilizáveis no processo de acordo com a invenção incluem os anidridos, ésteres e os sais destes ácidos.

Nesta forma de realização do processo de acordo com a invenção a dissolução do composto orgânico ácido no dissolvente orgânico comum deve estar terminada e homogeneizada anteí do início da nucleação. Para o efeito é recomendável introduzir na câmara de mistura simultaneamente com as soluções orgânicas dos outros constituintes da mistura, ou dissolvê-lo numa destas soluções antes de introduzir estas na câmara de mistura.

Observou-se que o composto orgânico ácido age sobre a morfologia do pó de óxidos metálicos mistos, inibindo a aglomeração dos grãos e conferindo a estes um perfil esférico. Come regra geral deve ser utilizado em quantidade suficiente para que a sua acção se manifeste sobre a morfologia do pó, evitande no entanto ultrapassar um limiar para além do qual a sua acção sobre a quantidade do pó poderia ser negativa. Na prática a quantidade óptima de composto orgânico ácido que é conveniente utilizar depende de numerosos parâmetros, entre os quais figuram nomeadamente o composto orgânico ácido seleccionado (prin- 6

cipalmente o comprimento da sua cadeia de carbono) o alcoolato metálico, o hidróxido metálico e o sal orgânico utilizado, bem como as condições operatórias e deve ser determinado em cada caso particular em função da qualidade pretendida para a morfologia do pó. Em geral recomenda-se utilizar uma massa de composto orgânico ácido compreendida entre 20 e 200 g por mol de todos os óxidos metálicos elementares que formam os óxidos metálicos mistos a produzir. As quantidades compreendidas entre 50 e 150 g são preferidas nos casos em que o composto orgânico ácido é escolhido entre os ácidos carboxí1icos.

Na sequência da reacção de hidrólise que se segue à mistura recolhe-se um pó de finas partículas constituídas por uma combinação complexa de óxidos metálicos no estado amorfo, mais ou menos hidratadas, e resíduos orgânicos. 0 pó é formado, essencialmente, por partículas geralmente esféricas, apresentando um diâmetro que não excede 5 microns, habitualmente compreendido entre 0,05 e 2 microns. 0 pó pode eventualmente sofrer uma secagem, seguida por um tratamento térmico a uma temperatura apropriada para eliminar a água excedentária, o dissolvente orgânico e, se fôr o caso, o composto orgânico ácido. 0 tratamento térmico pode ser regulado por forma a con-tralar a porosidade ou a eliminá-la completamente. Pode por outro lado ser regulado para provocar uma cristalização dos óxidos metálicos. 0 processo de harmonia com a invenção é adaptado nomeadamente â utilização de hidróxidos de metais escolhidos entre o bário, o estrôncio, o boro, o selénio, o telúrio e os do grupo 1a da Tabela Periódica dos Elementos, tais como o sódio, o potássio, o rubídio e o césio. 0 alcoolato metálico pod€ ser qualquer alcoolato metálico susceptível de ser convertido, por hidrólise, em óxido ou hidróxido metálico correspondente; a título de exemplos não limitativos o processo de acordo com a invenção aplica-se á utilização de alcoolatos de metais es- 7

Ca, Sr, Ba, Ti, Zr, Nb, Ta, colhidos entre Li, Na, K, Be, Mg

Mn, Fe, Co, Cu, Zn, Cd, AI, Ga, In, Si, Ge, Sn, Pb, As, Sb,

Bi, Te, Y, La e as terras raras tais como Nd, Sm, Eu e Gd (Ferroe lectronics, Vol. 49, 1983, pags 285-296: "Ultrafine Electronics Powder Preparation from Metal Alkoxides"). 0 sal orgânico pode ser escolhido entre os sais dos metais citados acima para o alcoolato metálico. 0 processo de acordo com a invenção está bem adaptado à produção de pós de óxidos metálicos mistos destinados â utilização de materiais cerâmicos que, por definição, são materiais inorgânicos não metálicos, cuja utilização a partir de um pó requere tratamentos a alta tempratura, tais como os tratamentos de fusão ou de sinterização (P. William Lee - "Ceramics" - 1961 - Reinhold Publishing Corp. - pag 1; Kirk Othmer Ency-clopedia of Chemical Technology - Third edition - Volume 5 -1979, John Wiley & Sons, USA - pags 234 a 236: “Ceramics, scope").

Os pós de óxidos metálicos mistos obtidos pelo processo de harmonia com a invenção são constituídos por grãos esféricos. Caracterizam-se em particular, por uma distribuição granulométrica pouco extensa, uma quase ausência de aglomerados e uma homogeneidade química notável, superior à dos pós obtidos com o processo descrito na Especificação JP-A-64003019 (NIPPON CEMENT KK) referida acima. 0 processo de acordo com a invenção tem uma aplicação interessante para a produção de pôs de óxidos metálicos mistos destinados â produção, por sinterização, de componentes electrónicos, especialmente de semicondutores, de termistâncias PTC ou NTC e de dieléctricos que'"entram na construção de condensadores. 0 processo de harmonia com a invenção encontra também uma aplicação para a obtenção de pós de titanato de bário aditivados controladamente com óxidos de metais escolhidos 8

entre o cálcio, o magnésio, o zircónio e o silício, e destinados à fabricação de dieléctricos por uma operação metalúrgica de sinterização. Uma outra aplicação do processo de harmonia com a invenção refere-se à obtenção de pôs de titanato de bário aditivado com óxidos de metais escolhidos entre o antimó-nio, o manganês, o cálcio, o silício, o chumbo e o estrôncio, e destinados à produção de termistâncias PTC por uma operação metalúrgica de sinterização.

Os exemplos cuja descrição se segue servem para ilustrar a invenção. Estes exemplos são dados com referência às figuras 1 a 6 anexas, que são seis reproduções fotográficas de pôs de óxidos metálicos mistos de acordo com a invenção, observados ao microscópio de transmissão electrónica, com ampliação 20 000 x.

Primeira série de exemplos

Os exemplos 1 a 4 cuja descrição se segue referem-se à preparação de pós especialmente destinados à produção de cerâmicas dieléctricas. Na realização destes exemplos trabalho], -se do seguinte modo.

Prepararam-se separadamente - uma solução compreendendo, por litro, 0,08 mol de hidróxido de bário monohidratado num dissolvente orgânico formado por uma mistura de volumes iguais de metanol e isopropanol, - uma solução compreendendo por litro 0,08 moles de isopropó-xido de titânio e 0,05 moles de ácido oleico, num dissolvente orgânico formado por uma mistura de volumes iguais de metanol e de isopropanol, - uma solução compreendendo, por litro, 0,08 moles de n-pro-póxido de zircónio em isopropanol. 9 rs á uma solução compreendendo, por litro, 0,02 moles de acetato de cálcio hidratado em metanol. - uma solução compreendendo, por litro, 0,01 mol de acetato de magnésio hidratado num dissolvente orgânico formado por uma mistura de volumes iguais de metanol e de isopropanol, - uma solução compreendendo, por litro, 0,02 mol ortossi1icatc de tetraetilo em isopropanol.

Numa câmara de reacção mantida sob atmosfera de azoto anidro introduziram-se primeiro as soluções de isopropóxido de titânio, de acetato de cálcio e, consoante os casos, de acetato de magnésio e de ortossilicato de tetraetilo. Introduzi ram-se^he separadamente mas em simultâneo a solução de n-propóxido de zircónio e a solução de hidróxido de bário hidratado. A mistura das soluções foi submetida a uma agitação intensa para realizar uma mistura reactiva homogénea antes do início da nuclea-ção. Em seguida submeteu-se o meio reactivo a uma maturação de duas horas a 602C, sob agitação moderada. Na sequência da maturação submeteu-se o meio reactivo a uma evaporação e recolheu-se um pó seco de óxidos metálicos mistos. 0 pó seco foi em seguida submetido a um tratamento de calcinação que compreendeu um tratamento sob atmosfera húmida de azoto a 5002C, seguida por um tratamento sob ar seco durante duas horas, a 8602C. Depois do tratamento de calcinação recolheu-se o pó e procedeu-se a uma medida da sua distribuição granulométrica por meio de um aparelho de medição MALVERN que utiliza um método de medição fundamentado na difusão de um raio laser. Sobre a curva de distribuição granulométrica cumulativa obtêm-se as grandezes características seguintes: - o diâmetro D(0,5), correspondente a 50% da quantidade (expressa em volume) de partículas; - o diâmetro D(0,9), correspondente a 90% da quantidade (expressa em volume) de partículas; 10

- o diâmetro D(0,1), correspondente a 10% da quantidade (expressa em volume) de partículas; - a dispersão da média E, definida pela relação 0(0,9) - D(0,1) E =_ 0(0,5)

Exemplo 1

As soluções de hidróxido de bário, de isopropóxido de titânio, de propóxido de zircónio e de acetato de cálcio foram misturadas em proporções reguladas para obter o produto de fórmula molar

Ba1,11Ca0,1Zr0,22Tl03,65 A fig. 1 mostra o pó obtido na sequência do tratamento de calcinação. Obtiveram-se as características granulo-métricas seguintes: D(0,5) = 0,79 /im D(0,9) = 2,03 /im D(0,1) = 0,34 yim E = 2,2

Exemplo 2

Ba1,13Ca0,1Zr0,22Ti03,67 A fig. 2 mostra o pó obtido na sequência do tratamento de calcinação. -11-

Exemplo 3

As soluções de hidróxido de bário, de isopropóxido de titânio, de propóxido de zircónio, de acetato de magnésio e de acetato de cálcio foram misturadas em proporções reguladas para obter o produto de fórmula molar

Ba1,077Ca0 9075Mg05Q08ZrO, 16TÍ03,48

J A fig. 3 mostra o pó obtido na sequência do tratament de calcinação. Obtiveram-se as características granulométricas seguintes: D(0,5) = 0,58 D (0,9) = 1,49 jim D (0,1) = 0,26 jim E = 2,1

Exemplo 4

As soluções de hidróxidos de bário, de isopropóxido de titânio, de propóxido de zircónio, de ortossi1icato de etilo, de acetato de cálcio e de acetato de magnésio foram misturadas em proporções reguladas para obter o produto de fórmula molar

Ba1,066Ca0,114M?0,005Zr0,185TiSi0,005°3,565 A fig. 4 mostra o pó obtido na sequência do tratamento de calcinação. Obtiveram-se as características granulométricas seguintes: 12

D(0s5) = 0,82 m D(0,9) = 3,79 ^im D(0,1) = 0,30 jjim E = 4,2

Segunda série de exemplos

Os exemplos 5 e 6 tratam da produção de pós desti nados â fabricação de termistâncias do tipo PTC.

Exemplo 5

Este exemplo refere-se à obtenção de um pó de fórmula molar geral

Ba0,9Ca0,1Tl1,01Sb0,0034Mn0,0008°3,026

Numa câmara de reacção introduzem-se - 259,9 ml de uma solução compreendendo, numa mistura de volumes iguais de metanol e de isopropanol, por litro de solução, . 0,0619 mol de isopropóxido de titânio, . 0,00614 mol de acetato de cálcio, . 0,0310 mol de ácido oleico, - 3,08 ml de uma solução compreendendo, por litro, 0,02 mol de acetato de antimónio em metanol, - 1,45 ml de uma solução compreendendo, por litro, 0,01 mol de acetato de manganês em metanol.

Homogeneizou-se a mistura destas soluções, em seguida incorporou-se nela de uma só vez 200 ml de uma solução compreendendo, por litro, 0,0816 mol de hidróxido de bário monohidratado numa mistura de volumes iguais de metanol e de isopropanol. A mistura das soluções foi submetida a uma agitação intensa para produzir um meio reactivo homogéneo antes que se iniciasse a nucleação. Em seguida submeteu-se o meio raec- 13

V

JS /- tivo a uma maturação de duas horas a 702C, sob agitação moderada. Depois da maturação submeteu-se o meio reactivo a uma evaporação e recolheu-se um pó seco de óxidos metálicos mistos. 0 pó seco foi em seguida submetido a um tratamento de calcinação que compreendeu um aquecimento progressivo até 500eC, em atmosfera de azoto húmido, durante 3 horas e meia, seguido por um tratamento a 860ÕC em ar seco, durante duas horas. 0 pó recolhido depois do tratamento de calcinação é visível na fig. 5. Foi submetido a uma medição granulométrica por meio do aparelho de medição "MastersSizer" (Malvern Instruments Limited) utilizado na primeira série de exemplos. Deduziram-se as grandezas caracteristicas D(0,5), D(0,9), D(0,1) e E definidas acima, com referência à primeira série de exemplos: D(0,5) = 0,48 jim D(0,9) = 0,93 /im D(0,1) = 0,25 jm E = 1,4

Exemplo 6

Este exemplo refere-se à produção de um pó de fórmula molar

Ba0,9Ca0,1Ti1,02Sb0,0034Mn0,0008°3,046

Numa câmara de reacção introduziram-se - .259,9 ml de uma solução compreendendo, numa mistura de volumes iguais de metanol e de isopropanol, por litro de solução, . 0,0619 mol de isopmpóxido de titânio, . 0,00614 mol de acetato de cálcio, . 0,0310 mol de ácido oleico, - 0,054 ml de isopropóxido de titânio, - 3,08 ml de uma solução compreendendo, por litro, 0,02 mol de acetato de antimónio em metanol, 1,45 ml de uma solução compreendendo, por litro, 0,01 mol 14

de acetato de manganês em metanol.

Homogeneizou-se a mistura destas soluções, em seguida introduziu-se nela de uma só vez 200 ml de uma solução compreendendo, por litro, 0,0816 moles de hidróxido de bário monohidratado numa mistura de volumes iguais de metanol e de isopropanol. A mistura das soluções foi submetida a uma agitação intensa para se produzir um meio reactivo homogéneo antes que se iniciasse a nucleação. Em seguida submeteu-se o meio reactivo a uma maturação de duas horas a 702C, sob agitação moderada. Na sequência da maturação submeteu-se o meio reactivo a uma evaporação e recolheu-se um pó seco de óxidos metálicos mistos que se submeteram a. um tratamento de calcinação nas condições expostas anteriormente com referência ao exemplo 5. A fig. 6 mostra o pó recolhido depois do tratamento de calcinação. Procedeu-se a uma medicação granulométrica nas mesmas condições que no exemplo 5 e deduziram-se a partir dela as carac-terísticas granulométricas seguintes: D(0,5) = 0,49 ^m D(0,9) = 0,95 ^jum D(0,1) = 0,25 jim E = 1,4

Claims

REIVINDICAÇÕES - 1â - Processo para a produção de um pó de óxidos metálicos mistos segundo o qual se mistura um hidróxido metálico, um alcoolato metálico e água num dissolvente orgânico comum, caracterizado pelo facto de antes de se incorporar a água na mistura, se dissolver um sal orgânico no dissolvente.
- 2« - Processo de acordo com a reivindicação 1 caracterizado pelo facto de se escolher o sal orgânico entre os sais dos ácidos carboxílicos contendo menos do que 10 átomos de carbono.
- 3 - - Processo de acordo com a reivindicação 2 caracterizado pelo facto de se escolher o sal orgânico entre os acetatos metálicos.
- 4 - - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3 caracterizado pelo facto de o sal orgânico e o alcoolato metálico serem utilizados em quantidades correspondentes a mais do que 1 mol do radical alcoolato por mol do radical ácido do sal orgânico. - 5â - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 16

A ado pelo facto de 0 hidróxido metálico e uma da água serem ut i 1 i izados no estado de hidró dratado. 1 a 4 caracteriz parte pelo menos xido metálico hi - 6§ - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 5 caracterizado pelo facto de o dissolvente orgânico comum ser um álcool ou uma mistura de álcoois. - 72 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 6 caracterizado pelo facto de se dissolver no dissolvente orgânico um composto orgânico ácido contendo mais do que 6 átomos de carbono na sua molécula. - 82 - Processo de acordo com a reivindicação 7 caracterizado pelo facto de o composto orgânico ácido ser escolhido entre os ácidos carboxílicos que contêm pelo menos 8 átomos de carbono na molécula e os derivados destes ácidos e ser utilizado numa quantidade compreendida entre 20 e 200 g por mol de todos os õxidos metálicos elementares dos óxidos metálicos mistos a produzir. - 92 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 8 caracterizado pelo facto de se realizar a mistura de modo a torná-la homogénea antes do início da nucleação. 17 10- Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 9 caracterizado pelo facto de o hidróxido metálico ser escolhido entre os hidróxidos de bário e de estrôncio, o alcoolato metálico ser escolhido entre os alcoolatos de titânio e de zircónio, e o sal orgânico ser escolhido entre os sais orgânicos de cálcio, de magnésio, de manganês e de antimónio. Foram inventores Henri Wautier, belga, doutor em ciências químicas, residente em Rue Louis Catala, 19, B-7090 Braine-lenComte, Bélgica; Franz Legrand, belga, engenheiro industrial, residente em Rue des Vaches, 71, B-7390 Quaregnon, Bélgica; e Joêl Bourjot, francês, engenheiro ceramista, residente em Avenue des Croix de Guerre, 353, B-1120 Bruxelles, Bélgica. A requerente declara que o primeiro pedido desta patente foi apresentado na Bélgica, em 8 de Novembro de 1990 sob o n2. 09001055. Lisboa, 7 de Novembro de 1991. 0 AGENTE OFICIAL

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