PT98854B - Processo para a preparacao de composicoes apropriadas para dispersar pesticidas em agua e para impedir a corrosao do aco - Google Patents
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Description
CHAPMAN CHEMICAL COMPANY
PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES APROPRIADAS PARA
DISPERSAR PESTICIDAS EM ÃGUA E PARA IMPEDIR A CORROSÃO DO AÇO
A presente invenção diz respeito a composições que contêm, como componente activo, um sal ou um sal parcial de:
(1) uma alquilamina ou dialquilamina e (2) um ácido fosfónico e/ou um ácido ortofosfõrico.
Um primeiro aspecto da presente invenção diz respeito a composições apropriadas para a dispersão de pesticidas em ãgua e a composições que contêm um agente dispersante e um pesticida. Além disso, diz respeito a composições que impedem a corrosão nos sistemas de aço macio nos quais as diluições em ãgua dos pestici. das são utilizadas ou dispersas. Mais particularmente, diz respei to a composições que contêm o produto da reacção de (a) uma alquilamina e/ou uma dialquilamina e (b) um ãcido fosfónico, a que se pode adicionar um dissolvente dispersável em ãgua, eventualmen te um agente emulsionante e um pesticida compatível.
Sabe-se que os bioãcidos industriais actuam melhor se ejs tiverem bem dispersos na água em que são usados e aplicados. Tam bém se sabe que as partículas menores de pesticidas dão melhor cobertura e melhor impedimento à acção de pragas nos produtos tratados. É desejável para muitas aplicações obter-se uma solução verdadeira do pesticida que proporcione uma distribuição ao nível da dimensão molecular.
A Requerente descobriu que é possível produzir dispersões moleculares em diluições aquosas de muitos pesticidas insolúveis em ãgua, formulando-os com as referidas composições dispersantes.
Também se descobriu que estas dispersões moleculares proporcionam níveis inesperadamente bons da actividade do pesticida e que as soluções não são corrosivas para o aço macio.
Neste aspecto da presente invenção, as composições disper santes podem ser preparadas pela associação dos componentes seguintes :
10-50 | partes | em | peso |
10-40 | partes | em | peso |
20-60 | partes | em | peso |
5-25 | partes | em | peso |
que | se consideram |
Dissolvente (dispersável em água)
Ácido fosfõnico líquido comercial
Alquilaminas ou dialquilaminas
Agente emulsionante (opcional)
Os dissolventes dispersáveis em áç adequados para a preparação de composições de acordo com o primei, ro aspecto da presente invenção incluem, sem estar limitados a estes, álcoois, glicóis e éteres de glicol. 0 dissolvente disper sável em ãgua pode também ser parcial ou totalmente constituído por água.
Os ácidos fosfõnicos líquidos comerciais que se verificou serem utilizáveis nas composições do primeiro aspecto desta inven ção incluem, mas não estão limitados a, os seguintes:
Ácido fosfõnico, ácido [nitrolotris(metileno)]-tris-fosfónico; Ácido [[[bis[2-bis(fosfonometil)]-amino]-etil]-amino]-metil-fosfónico;
Ácido (1-hidroxietilideno)-bis-poli-hexileno-poliamino-polimetileno-fosfónico.
As alquilaminas e dialmquilaminas consideradas apropriadas para as composições da presente invenção incluem, mas não es tão limitadas a, dodecildimetilamina, didecilmetilamina, dodecil amina, decildimetilamina, cocodimetilamina, N,N-dimetilcocoamina, cocoalquildimetilaminas e dicocometilamina, cocodimetilamina, N,N-3-dimetilcocoamina, cocoalquildimetilaminas e dicocometilamina.
Os agentes emulsionantes ou tensioactivos que se verificou serem apropriados para as composições do primeiro aspecto dejs ta invenção incluem, mas não estão limitados a, cloreto de cocodimetilamónio, cloreto de didecildimetilamónio e cloretos de alquil benzildimetilamónio e produtos de adição de alquilfenol e óxido de etileno. Os agentes emulsionantes ou tensioactivos permitem a obtenção de um produto melhor, mas, uma vez que não são absoluta mente essenciais, considera-se que são componentes opcionais.
Os pesticidas que se verificou serem apropriados quando dispersos em composições do primeiro aspecto da presente invenção incluem, mas não estão limitados a, composições comerciais de po lifase, azaconazole, 2,5-dicloro-2-n-octil-3-isotiazolina e tebu conazole. Os intervalos apropriados para os pesticidas preparados sob a forma de composições da presente invenção situam-se entre cerca de 1 e cerca de 20 partes em peso para 100 partes em peso da composição.
As composições dispersantes de acordo com o primeiro aspecto desta invenção são preparadas com pesticidas e aplicadas no tratamento de madeiras, têxteis, papel, azulejo, tijolo, betão e cabedal. Diluições de tratamento em água de 0,1% a 10%, de acordo com a formula generalizada, controlam o desenvolvimento bioló gico nos artigos tratados tão bem ou melhor do que os produtos co mercializados aceites em diluições idênticas. As composições de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção contendo os pejs ticidas citados anteriormente foram também testadas para determi nar o controlo de algas, fungos e limos bacteriológicos em ãgua. Com valores para tratamento compreendidos entre 0,1% e 1%, contro laram-se todos os limos. Todas as composições foram testadas na
-4concentração de 1% em água verificando-se não serem corrosivas para o aço macio.
As composições dispersantes podem ser associadas aumpes ticida de vários modos. Por exemplo, a composição dispersante po de ser misturada com água (por exemplo, 100 partes de água para 1 parte de composição dispersante), e em seguida com 0,1 a 1,0 par te da composição de pesticida. A associação pode depois ser diluí, da com ãgua dependendo o grau de diluição da situação particular a tratar. Isto é emgrande parte uma tarefa de rotina que os que trabalham nesta área facilmente realizam para obterem os resulta dos óptimos.
Os exemplos seguintes ilustram algumas composições específicas que são preparadas de acordo com o primeiro aspecto dapre sente invenção.
Exemplo I
Componentes Partes em peso
Éter propilenoglicol-metílico | 25 partes |
Monsanto Dequest 2010 (ãcido fosfónico) | 15 partes |
Ethyl ADMA 12 (amina) | 45 partes |
GAF Igepal CO-530 (emulsionante) | 10 partes |
Troy Poliphase AF-1 (pesticida) | 15 partes |
Exemplo II | |
Componentes | Partes em peso |
Etanol desnaturado | 30 partes |
Lonza Unihib 1704 (ãcido fosfónico) | 10 partes |
Ethyl DAMA 1010 (amina) | 40 partes |
Stepan BTC 1010 (emulsionante) | 15 partes |
Rohm and Haas Kathon 930 (pesticida) partes
Exemplo III
Componentes Partes em peso
Propilenoglicol | 25 | partes |
Monsanto Dequest 2010 (ácido fosfónico) | 20 | partes |
Ethyl ADMA 10 (amina) | 40 | partes |
IgepalCO -630 (emulsionante) | 10 | partes |
Bayer AG Tebuconazole (pesticida) | 5 | partes |
Exemplo IV | ||
Componentes | Partes em peso | |
Éter propilenoglicol-metílico | 15 | partes |
Albricht and Wilson Briquet 301-50-A | ||
(ãcido fosfónico) | 15 | partes |
Ethyl ADMA: 12(amina) | 45 | partes |
GAF Igepal CO-530 (emulsionante) | 10 | partes |
Troy Polyphase AF-1 (pesticida) | 15 | partes |
Exemplo V | ||
Componentes | Partes < | sm peso |
Éter propilenoglicol-metílico | 10 | partes |
Monsanto Dequest 2010 (ãcido fosfónico) | 15 | partes |
N,N-dimetilcocoamina | 45 | partes |
GAF Igepal CO-530 (emulsificante) | 15 | partes |
Troy Polyphase/AFl (pesticida) | 15 | partes |
Nos exemplos anteriores, considera-se que, os componentes identificados pelas marcas registadas têm a composição química se guinte:
Bayer AG Tebuconazol é a-|2-(4-clorofenil)-etil <til)-1H-1,2,4-triazol-l-etanol.
Monsanto Dequest 2010 é ácido fosfónico (l-hidroxietilideno bis) (60% em ãgua).
GAF Igepal CO-530 é poli-(oxi-1,2-Etandiil)-Alfa-(Nonilfenil)-Õme ga-Hidroxi.
Ethyl ADMA 12 é dodecildimetilamina.
Lonza Unihib 1704 é ácido Polihexileno-Poliamino-polimetileno-fo_s fónico (45% em ãgua).
Ethyl DAMA-1010 é didecildimetilamina.
Stephan BTC-1010 é cloreto de didecildimetil-amónio a 50% em dis^ solvente água-álcool.
Rohm-Haas Kathon 930 é 4,5-dicloro-2-n-octil-3-isotiazolinaa 30% em xileno.
Igepal CO-630 é Nonilfenoxipoli-(Etileno-oxi)-Etanol-9EO.
Ethyl ADMA é decildimetilamina.
Briquest 301-50-A é ãcido fosfónico, nitrilotiris(metileno) tris.
Troy Polyphase AF-1 é carbamato de 3-iodo-2-Propinil-Butilo a 40% com 25% de Hi-Flash nafta aromática, 15% de dipropilenoglicol e 15% de DMSO (Dimetilsulfóxido).
Ainda um outro exemplo de composições de pesticidas se-
guintes foi preparada com | |||
Carbamato de 3-Iodo-2-Propinilbutilo | 40% | em | peso |
Hi-Flash Nafta Aromática | 25% | em | peso |
Dipropilenoglicol | 15% | em | peso |
DMSO (Dimetilsulfóxido) | 15% | em | peso |
30% em peso
15% em peso
45% em peso 10% em peso e também uma composição dispersante que inclui
Éter propilenoglicol-metílico
Ácido (1-hidroxietilideno)bis-fosfõnico (60% em água)
Dodecildimetilamina
Poli-(oxi-1,2-etanodiil)-alfa-(nonilfenil)-ómega-hidroxi
Adicionou-se uma parte da composição dispersante a 100 par tes de ãgua e em seguida adicionou-se 0,1 parte da composição pe_s ticida liquida. Quando testada para o controlo de mancha (sapstain) de madeira cortada recentemente, esta composição forneceu melhor controlo do que os produtos comerciais.
Ê evidente que se podem estudar diversas associações de composições para encontrar propriedades físicas e eficácia óptimas. Com a informação fornecida nesta memória descritiva, um técnico desta área está apto a desenvolver composições dispersantes e de pesticidas compatíveis com propriedades físicas e biológicas õpti. mas para uma dada aplicação.
Um segundo aspecto da presente invenção diz respeito a um método para eliminar manchas de superfícies manchadas, que consis^ te em aplicar a estas superfícies uma quantidade, que remove aman cha, de um líquido que contém o produto da reacção de um ácido fo_s fónico com uma alquilamina. Os produtos podem ser utilizados em associação com agentes que melhoram as composições e com outros componentes. O líquido pode ser a ãgua, um dissolvente apropriado tais como um álcool (por exemplo, álcool etílico) ou um glicol (por exemplo, propilenoglicol) ou uma associação de ãgua e um di£ solvente orgânico. A superfície que estã manchada pode ser madei-
ra, material para cobertura de telhado, tijolo, plástico endurec_i do e outras superfícies semelhantes.
Uma composição deste tipo ê aplicada em quantidades e con centrações que eliminem as manchas. Isto pode ser facilmente deter minado por simples experiências de rotina. A concentração dos pro dutos da reacção, citados anteriormente, no líquido está, de preferência, compreendida entre cerca de 1% e cerca de 50% em peso.
Em contraste com branqueadores conhecidos, as composições de acordo com esta invenção apresentam uma acção residual e as su perfícies às quais se aplicam não são atacadas por acção oxidante ou redutora. A acção destas composições é moderada e gradual, alcançando o máximo uma semana ou, algumas vezes, várias semanas após a aplicação. 0 método pode ser também aplicado a superfícies duras não manchadas para impedir o desenvolvimento de manchas.
Os ácidos fosfónicos apropriados para utilizar na formação do produto de reacção removedor de manchas citado anteriormen te, incluem mas não são limitados a, ãcido (1-hidroxietilideno)-bis-fosfónico, ãcido poli-hexileno-poliamino-polimetileno-fosfõnico e ãcido [nitrilotris(metileno)]-tris-fosfónico.
As aminas são apropriadas para aplicação na formação dos produtos de remoção de manchas citados anteriormente incluindo, mas não se limitando a, dodecildimetilamina, dodecilamina, didecilmetilamina, didecildimetilamina, cocodimetilamina e cocoamina.
Os exemplos seguintes ilustram algumas composições especí. ficas que foram preparadas de acordo com o segundo aspecto da pre sente invenção.
-9Exemplo 1
Componentes Partes em peso
Ãcido (1-hidroxietilideno)-bis-fosfónico (60% em água) 2
Cocodimetilamina 6
Ãgua 92
Exemplo 2
Ãcido polihexileno-poliamino-polimetilenofosfõnico (45% em ãgua) 3
Cocoamina 6
Ãlcool etílico 41
Ãgua 5 0
Exemplo 3
Acido £nitrolotris(metileno) J-bis-fosfónico Didecilmetilamina
Propilenoglicol
Ãgua
As composições destes e de outros exemplos foram utilizados para tratar superfícies de madeira, têxteis, azulejo, tijolo e betão por pulverização, aplicação com uma brocha e imersão. A eliminação das manchas foi comparável à que se obtêm com os removedores de manchas comercializados quando se avaliou um mês após a aplicação. Estas composições líquidas podem ser aplicadas com uma brocha ou por pulverização. Não ê preciso esfregar. Recomenda-se a lavagem das superfícies tratadas após uma semana. As preparações
-10liquidas armazenadas devem ser sacudidas ou agitadas antes da sua aplicação.
Num terceiro aspecto a presente invenção proporciona composições que são:
(1) apropriadas para dispersar pesticidas em ãgua, ou (2) apropriadas para o branqueamento de manchas orgânicas em superfícies duras, ou (3) apropriadas como inibidores da corrosão, e estas composições podem conter o produto da reacção de (a) uma alquilamina ou uma dialquilamina; e (b) um ãcido ortofosfónico, conjuntamente com um dissolvente compatível com este produto da reacção.
A Requerente descobriu que é possível preparar dispersões moleculares em diluições em ãgua de muitos pesticidas insolúveis em ãgua mediante formulação destes com as composições dispersantes da presente invenção. Também se verificou que estas dispersões mo leculares proporcionam níveis inesperadamente bons de actividade pesticida e que as soluções não são corrosivas para o aço macio.
Deste modo, o terceiro aspecto da presente invenção envol ve composições formadas por uma associação dos componentes seguin tes:
dissolvente (dispersãvel em ãgua) um ácido ortofosfõnico uma alquilamina ou uma dialquilamina um agente emulsionante
10-50 | partes | em | peso |
10-40 | partes | em | peso |
20-60 | partes | em | peso |
0-25 | partes | em | peso |
Os dissolventes dispersáveis em ãgua que se verificou serem apropriados para a preparação das composições de acordo ccm es^ te terceiro aspecto da presente invenção incluem, mas não estão H mitados a, álcoois, glicõis e éteres de glicol. Os dissolventes dis persãveis em ãgua podem também ser constituídos parcial ou totalmente pela própria ãgua.
As alquilaminas ou dialquilaminas que se verificou serem utilizáveis para as preparações deste terceiro aspecto incluem, mas não estão limitadas a, dodecildimetilamina, didecilmetilamina, do decilamina, decildimetilamina, cocodimetilamina, N,N-dimetilcocoamina, cocoalquildimetilamina e dicocometilamina.
Os agentes emulsionantes ou tensioactivos que se verificou serem utilizáveis para as composições deste terceiro aspecto incluem, mas não estão limitados a, cloreto de cocodimetil-amõnio, cloreto de didecildimetilamõnio, cloreto de alquil-benzil-dimetil. -amõnio e produtos da adição de alquilfenol e oxido de etileno. Os agentes emulsionantes ou tensioactivos permitem a obtenção de um produto melhor, mas, uma vez que não são absolutamente essenciais, consideram-se estes componentes como opcionais.
Quando uma composição deste tipo é utilizada para dispersar um pesticida, os componentes e as suas quantidades são de pre ferência os seguintes:
Intervalo das quantidades
Componente químico
Dissolvente
Agente emulsionante
Ãcido ortofosfõrico (85% em ãgua)
Pesticida partes em peso
10-40
0-20
5-15
3-9
Amina
30-60
-120 intervalo das diluições em partes de componentes por par te de ãgua ou de dissolvente podem situar-se entre cerca de 1-10 e cerca de 1-300.
Um exemplo específico de uma preparação desse tipo pode ser:
Componente químico Partes em peso
Eter propilenoglicol-metílico 26
Poli (oxi-1,2-etandiil)-alfa-(nonilfenil)-ómega-hidroxi (emulsionante) 15
Ãcido ortofosfórico (85% em ãgua) 8
Carbamato de 3-iodo-2-propinilbutilo (pesticida) 6
Cocodimetilamina 45
Os pesticidas de carbamato podem ser substituídos por outros pesticidas.
Num quarto aspecto da presente invenção considera-se que as preparações da acordo com o terceiro aspecto podem também conter 1 a 15 partes em peso de um ãcido fosfónico. A este respeito, os ãcidos fosfónicos líquidos comercializados que se considera se rem aplicãveis incluem, mas não estão limitados, os seguintes:
ãcido [nitrolotris(metileno)]-tris-fosfõnico, ãcido [[[bis[2-bis(fosfonometil)-amino]-etil]-amino]-metil]-fosfó nico, ãcido (1-hidroxietilideno)-bis-fosfónico, ãcido poli-hexileno-poliamino-polimetileno-fosfõnico,
Um exemplo específico de uma composição contendo uma amina, um ãcido ortofosfõnico e um ãcido fosfórico pode ser o seguin te:
-13Componente químico
Éter propilenoglicol-metílico (dissolvente)
Partes em peso
Poli(oxi-1,2-etandiil), (alfa(nonilfenil))
-õmega-hidroxi (emulsionante) Acido ortofosfónico (85% em água)
Cocodimetilamina
Ãcido (1-hidroxietilideno)-bis-fosfónico (60% em ãgua)
As composições de acordo com estes terceiro e quarto aspe ctos da presente invenção podem ser utilizadas para o branquemanto de manchas orgânicas em superfícies rígidas ou como inibidores da corrosão ou como dispersantes para insecticidas.
Os pesticidas que se consideraram como úteis quando dispersos nas preparações citadas anteriormente, correspondendo ao terceiro e quarto destes aspectos, incluem, mas não estão limitadas a, composições comerciais de polifase . azaconazole, 2,5-diclo ro-2-n-octil-3-isotiazolina e tebuconazole. Os intervalos de utilização dos pesticidas formulados com estas composições situam-se entre cerca de 1 e cerca de 20 partes em peso para 100 partes em peso da composição.
As composições dispersantes, correspondentes ao terceiro e quarto aspectos, formuladas com pesticidas são utilizadas para o tratamento de madeiras, têxteis, papel, azulejo, tijolo, betão e cabedal. As diluições de tratamento em ãgua de 0,1% a 10%, de acordo com a fórmula generalizada permitem o controlo de crescimen tos biológicos nos artigos tratados, os quais se comportam tão bem ou melhor do que os produtos comercializados aceites utilizando di. luições idênticas. Estas composições com os pesticidas anteriormen te mencionados também foram estudadas para determinar o controlo
de algas, fungos e limos bacterianos em ãgua. Com niveis de trata mento compreendidos entre 0,1% e 1%, foram controlados todos os li mos. Todas as composições foram ensaiadas na concentração de 1% em ãgua verificando-se não serem corrosivas para o aço macio.
As presentes composições dispersantes podem ser associadas com um pesticida por diferentes formas. Por exemplo, a composição dispersante pode ser misturada com ãgua (por exemplo 100 partes de ãgua para 1 parte de composição dispersante) e em seguida combina das com 0,1 a 1,0 parte da composição de pesticida. Em seguida, pode diluir-se mais a associação com ãgua, dependendo o grau de di luição da situação particular a tratar. Isto é, em grande parte, um ensaio de rotina que um técnico nesta matéria facilmente reali. za para obter os resultados óptimos.
A composição seguinte é utilizãvel para o branqueamento de manchas orgânicas tais, como os tanatos de ferro, de superfícies duras como, por exemplo, a madeira e o vinilo:
Componentes Partes em peso
Cocodimetilamina 4,5
Ãcido (1-hidroxietilideno)-bis-fosfõrico (60% em ãgua) 1,5
Ãgua 94,0
É evidente que ê necessãrio ensaiar numerosas composições de formulações diferentes para determinar as propriedades físicas e a eficácia óptimas. Com a informação dada nesta memória descritiva, um especialista químico fica apto a desenvolver composições dispersantes de pestcidas e pesticidas compatíveis com propriedades físicas e biológicas optimizadas, para uma aplicação particular, assim como composições de branqueamento para a remoção de manchas orgânicas de superfície: duras.
Claims (18)
1. - Processo para a preparação de composições apropriadas para dispersar pesticidas em água e para impedir a corro são dos sistemas de aço onde se preparam as soluções de pesticidas, caracterizado pelo facto de se fazer reagir
a) uma alquilamina ou uma dialquilamina com
b) um ácido fosfónico e/ou um ácido ortofosfõrico.
2. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracte rizado pelo facto de se utilizar como reagente (b) um ãcido fosfónico.
3. - Processo de acordo cora a reivindicação 2, caracte rizado pelo facto de se utilizar como alquilamina a N,N-dimetilcocoamina.
.--4 ·»
4. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracte rizado pelo facto de se utilizar como ãcido fosfónico o ácido(1-hidroxietilideno)-bis-fosfónico.
5. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracte rizado pelo facto de se incluir o alfa-(nonilfenil)-ómega-hidroxi-poli(oxi-1,2-etanodiilo) como agente emulsionante.
6. - Processo para a preparação de composições apropriadas para dispersar pesticidas em ãgua, caracterizado pelo facto de se misturarem 10 a 15 partes, em peso, de um dissolvente dispersável em água; 10 a 40 partes, em peso, de ácido fosfõnico líquido comercial; e 20 a 60 partes, em peso, de uma alquilamina ou uma dialquilamina.
7. - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracte rizado pelo facto de se utilizar como alquilamina a N,N-dimetilcocoamina.
8. - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracte rizado pelo facto de se utilizar como ácido fosfónico o ácido(1-hidroxietilideno)-bis-fosfónico.
9. - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracte rizado pelo facto de se incluir também o alfa-(nonilfenil)-õmega-hidroxi-poli (oxi-l,2-etanodiilo) como agente emulsionante.
10. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se utilizar como reagente (b) um ácido ortofosfórico.
11. - Processo de acordo com a reivindicação 10, carac terizado pelo facto de se utilizar como uma alquilamina a cocodi metilamina.
12. - Processo de acordo com a reivindicação 10, carac terizado pelo facto de se incluir também um pesticida e um agente emulsionante.
13.- Processo para a preparação de composições apropriadas para dispersar pesticidas em água, caracterizado pelo facto de se misturarem (a) 10 a 15 partes em peso, de um dissolvente (dispersável em água);
*
1· (b) 10 a 40 partes em peso, de um ãcido ortofosfórico (85% em água);
(c) 20 a 60 partes em peso, de uma alquilamina ou uma dialquilamina.
14. - Processo de acordo com a reivindicação 13, carac terizado pelo facto de se utilizar como uma alquilamina a cocodi metilamina.
15. - Processo de acordo com a reivindicação 13, carac terizado pelo facto de se incluir também um pesticida e um agente emulsionante.
16. - Processo de acordo com a reivindicação 10, carac terizado pelo facto de se incluir também um ãcido fosfónico.
17. - Processo de acordo com a reivindicação 13, carac terizado pelo facto de se incluir também um ácido fosfónico.
18. - Método para eliminar manchas de superfícies duras, caracterizado pelo facto de se aplicar um líquido contendo 1 a 50%, era peso, do produto da reacção de (a) uma alquilamina com (b) um ãcido fosfónico.
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